KR20140146122A - 신규하며, 용이하게 제조가능하며, ｖｏｃ가 감소하였으며, 환경 친화적인 (메트)아크릴아미도-관능성 실록산 시스템, 그의 제조 방법 및 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (메트)아크릴아미도-관능성 실록산을 포함하는 조성물 및 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.

Description

신규하며, 용이하게 제조가능하며, ＶＯＣ가 감소하였으며, 환경 친화적인 (메트)아크릴아미도-관능성 실록산 시스템, 그의 제조 방법 및 용도 {NOVEL, EASILY PRODUCIBLE, VOC-REDUCED, ENVIRONMENTALLY FRIENDLY (METH)ACRYLAMIDO-FUNCTIONAL SILOXANE SYSTEMS, PROCESSES FOR THE PREPARATION AND USE THEREOF}
본 발명은 (메트)아크릴아미도-관능성 실록산, 바람직하게는 (메트)아크릴아미도-관능성 알콕시실록산을 포함하는 조성물 및 그의 제조 방법, 및 그의 용도에 관한 것이다.
섬유 복합 재료에 유리 섬유를 사용하기 위해서는, 유리 섬유가 흔히 관능화된 실란으로 표면 처리된다. 이러한 처리는 일반적으로 유기관능성 실란이 용해된 수성 슬립제(slip)를 이용하여 수행된다. 실란의 화학적 관능기에 따라, 목적하는 특성, 예를 들어 섬유 두께 또는 절단성 (특히, 단섬유 강화의 경우)에 대하여 유리한 영향이 있을 수 있다. 이러한 경우에, 유기관능성 실란은 또한 무기 섬유와 유기 수지 사이의 접착을 촉진시키는 데에 상당한 기여를 한다. 수성 슬립제를 이용한 적용이 바람직함에도 불구하고, 유기관능성 실란은 유기 용매 중에 준비된다.
예를 들어, 섬유 복합 재료의 성능을 개선시키기 위해, 특정한 메타크릴로일-관능화된 실란, 예를 들어 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란이 섬유 복합 재료, 예를 들어 열경화성 물질 및 열가소성 물질에 사용된다. 충전제 개질, 코팅물 또는 접착제/실란트와 같은 다른 적용에서도, 이러한 관능화된 실란이 유기 및 무기 매트릭스 사이의 접착 촉진제로서 사용된다.
또 다른 적용은 특정 특성의 개질, 예를 들어 유리 섬유의 절단성 증가이다. 그러한 목적을 위해 사용되는 화합물의 한 유형으로는 메타크릴아미도알킬알콕시실란, 예컨대 (RO)xRSiNH(CO)C(CH3)=CH2 또는 크로뮴(III) 메타크릴레이트 염소 착물, 예를 들어 듀폰(Du Pont) 제조의 보란(Volan)®이 있다 (R = C1 - C6 알킬 기).
수성 슬립제 중에 화합물을 제공하기 위해서는, 우수한 수용성을 가져야 한다. 크로뮴 기재의 메타크릴레이트 화합물은 우수한 수용성을 나타낸다. 그러나, 이들은 중금속을 함유한다는 단점이 있다. 메타크릴아미도알킬알콕시실란은 수성 매체 중에서 알콕시 기의 가수분해 및 상응하는 알콜 메탄올 (유독성) 및 에탄올의 유리를 유도하여, VOC (휘발성 유기 화합물)의 형성을 유도한다.
WO 00/75148 A1 (본원의 비교 실시예 2)에는 디부틸주석 산화물 (DBTO)의 존재 하에 메틸 메타크릴레이트와 함께 아미노프로필트리에톡시실란으로부터 진행되는 합성이 개시되어 있다. 이 반응은 다수의 단점이 있다: 첫째, 실질적으로 완전한 전환을 위해, 100% 과량의 메틸 메타크릴레이트가 사용되고, 이는 다시 증류되어야 한다. 따라서, 공간-시간 수율이 불량하다. 또한, 반응이 165-170℃의 고온에서 수행되고, 이는 아크릴산의 중합 경향 때문에 문제를 초래한다. 중합을 피하기 위해서는, 안정화제가 사용되어야 한다. 본질적으로 완전한 전환을 위해 사용되는 촉매는 유독성의, 환경을 훼손시키는 유기주석 화합물, 예를 들어 디부틸주석 산화물 (DBTO)이다. 이러한 방법의 추가 단점은 높은 저부 온도 및 매우 낮은 절대 압력에서의 반응 생성물의 비용이 많이 드는 불편한 정류이다. 이러한 목적을 위해, 추가의 기체상 안정화제를 사용하여 컬럼에서의 중합을 피해야 한다. 중금속-함유 잔류물은 저부물질에 잔류하고, 별도로 폐기되어야 한다. 증류 생성물 (모멘티브(Momentive)로부터 시판되는 제품 Y-5997 (CH3O)x(C2H5O)3-xSi(CH2)3NH(CO)C(CH3)=CH2)은 실질적으로 불수용성이다.
US 3,249,461에는 방향족 탄화수소 함유 불활성 무수성 용매 중에서 메타크릴로일 클로라이드와 아미노프로필트리메톡시실란의 반응에 의한 메타크릴아미도프로필메톡시실란의 합성이 개시되어 있다. 이 방법에서의 단점은 동몰량의 염화수소의 유리이고, 이는 비용이 많이 드는 불편한 방식으로 공정으로부터 제거되어야 한다. 또한, 방향족 용매의 사용은 환경적인 이유로 바람직하지 않다. 또한, 고함량의 용매는 공간-시간 수율을 감소시킨다. 안정화제로서의 디니트로벤젠의 사용 또한 단점이 된다.
본 발명이 다루는 문제는 사용 중에 보다 낮은 수준의 휘발성 용매 (VOC)를 유리시키는 또 다른 (메트)아크릴아미도-관능성 유기규소 화합물, 및 그의 제법 및 용도를 제공하는 것이다. 또한, (메트)아크릴아미도-관능성 유기규소 화합물은 개선된 접착 특성을 가져야 하고; 보다 구체적으로, 접착제 및 실란트에서의 부가물 또는 첨가제로서, 이들의 접착 특성을 개선시켜야 한다. 또한, 유독성 화합물, 예컨대 크로뮴(III) 화합물 또는 주석 화합물을 사용하지 않으면서 우수한 전환을 제공하는 중금속-무함유 공정이 개발되어야 한다. 또한, 선행 기술에서 필요했던 안정화제의 사용이 감소되어야 하고; 보다 구체적으로, 기체상 안정화제를 사용하지 않으면서 처리되는 공정이 개발되어야 한다. 추가 문제는 원포트(one-pot) 반응의 형태로 제조를 허용하는 공정을 발견하는 것이다. 추가 문제는 제조 과정 중에 유기 용매의 방출을 감소시키고, 제법을 보다 환경적으로 허용되도록 만들고, 또한 바람직하게는 사용 중에 알콕시 관능기의 가수분해로 인한 VOC의 유리를 감소시키는 것이다. 또한, (메트)아크릴아미도-관능성 유기규소 화합물은 저장 안정성을 가져야 한다. 게다가, (메트)아크릴아미도-관능성 유기규소 화합물의 사용 분야가 확장되어야 하고, 신규한 용도가 발견되어야 한다.
이러한 문제는 종속 청구항 및 발명의 상세한 설명에서의 바람직한 실시양태에 관한 설명과 함께, 청구항 제1항 및 제16항에 따른 조성물, 및 청구항 제5항에 따른 방법, 청구항 제17항에 따른 배합물, 및 청구항 제18항에 따른 용도에 의해 해결된다.
이러한 문제는 또한 수분 또는 수성 매체의 존재 하에 ("물의 존재 하에"와 동의어) 아미노실란, 특히 아미노알킬알콕시실란, 바람직하게는 디- 및/또는 트리아미노알킬-관능성 실란의, 보다 바람직하게는 가수분해 및 바람직하게는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리알콕시실란 또는 3-아미노프로필트리알콕시실란의 올리고머 (이하, 실록산올이라 함)로의 축합을 통한 조절된 수성 전환, 및 수성 매체에서의 아크릴산 무수물, 특히 (메트)아크릴산 무수물과의 반응에 의해 해결된다. 수득된 아크릴아미도-관능성 실록산, 보다 바람직하게는 (메트)아크릴아미도알킬-관능성 알콕시실란은 바람직하게는 사용된 희석제 또는 형성된 가수분해 알콜을 함유하지 않는다. 대안적 실시양태에서, 이렇게 수득된 아크릴아미도-관능화된 올리고머 알콕시실록산은 적어도 부분적으로 가수분해되고, 보다 바람직하게는 완전히 가수분해되어 사용될 수 있다. 임의로는, 이들은 추가 가수분해 후 및 사용 전에 (가수분해의) 알콜을 본질적으로 함유하지 않을 수 있다.
이렇게 수득된 아크릴아미도-관능성 실록산이 추가 정제 없이 저부 생성물의 형태로 바람직하게 사용될 수 있다는 점이 본 발명의 큰 장점이다. 따라서, 본 발명에 따른 방법 및 아크릴아미도-관능성 실록산, 특히 (메트)아크릴아미도알킬-관능성 알콕시실록산을 함유하는 본 발명의 조성물에 의해, 특히 경제적으로 실현가능하고 환경적으로 허용되는 생성물을 제공하는 것이 가능해진다.
본 발명은
a) (i) 각각 한정된 양의 물의 존재 하의, 아미노알킬-관능성 알콕시실란 또는 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 혼합물, 또는
(ii) 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는
(iii) 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물
로부터 선택된 아미노알킬-관능화된 규소 화합물인 성분 A와 아크릴산 무수물인 성분 B의, 임의로는 희석제의 존재 하에서의 반응, 및 임의로는
b) 희석제 및/또는 가수분해 알콜의 적어도 일부, 및 임의로는, (i) 및 임의로는 (ii) 또는 (iii) (바람직하게는, (ii) 및 (iii) 또한 한정된 양의 물과의 반응에 의해 제조됨)에서 사용된 물의 적어도 일부의 제거
로부터 유도된 아크릴아미도-관능성 실록산을 포함하는 조성물을 제공한다.
아미노실란과 아크릴산 무수물의 직접 반응의 경우에, 유리된 메타크릴산이 에스테르교환 반응으로 아미노실란의 알콕시 기와 반응하므로, 비교 실시예 1에서 확인된 바와 같이 원치않는 에스테르교환 반응 생성물이 발생함이 밝혀졌다.
본 발명자들은 놀랍게도 아미노실란과 (메트)아크릴산 무수물의 반응에서 발생하는 이러한 원치않는 에스테르교환 반응을 피하는 데에 성공하였다. 원치않는 에스테르교환 반응은 (메트)아크릴산 무수물과의 반응 전에, 아미노실란이 가수분해 및 임의로는 실록산, 특히 아미노알킬- 및 알콕시-관능화된 실록산으로의 축합에 의해 올리고머화될 경우에 피할 수 있고, 놀랍게도 아미노알킬-관능성 규소 화합물과 (메트)아크릴산 무수물 사이에 성공적으로 아크릴아미드가 후속 형성된다. 에스테르교환 반응 생성물, 즉 알콕시카르복시실란 또는 알콕시카르복시실록산이 검출되지 않는다는 점이 특히 놀라운 점이다.
바람직하게는, 아미노알킬-관능성 실란, 특히 (i)에 따른 성분 A의 가수분해, 또는 (ii) 또는 (iii)에 다른 성분 A의 제조를 위해, 한정된 양의 물, 바람직하게는 규소 원자의 몰 당 0.1 몰 이상 내지 4.5 몰의 물 (한계치도 포함), 특히 아미노알킬-관능성 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.1 내지 2.0 몰, 바람직하게는 0.3 몰 이상 내지 1.5 몰의 물이 사용되고, 물의 양은 규소 원자의 몰 당 0.5 몰 이상 내지 1.0 몰의 물이 특히 바람직하다. (메트)아크릴산 무수물과의 반응 과정 중에 저부 온도는 (메트)아크릴산 무수물의 적가 속도를 통해 조절될 수 있다. 반응 플라스크를 냉각시킴으로써, (메트)아크릴산의 보다 신속한 첨가를 달성할 수 있다. 가능한 최대 저부 온도는 반응 혼합물 중의 안정화제 시스템 및 사용된 성분의 비점에 따라 좌우된다.
본 발명의 조성물의 활성 성분 함량은 바람직하게는 100 중량% 이하이고, 따라서 물 및 용매 및/또는 희석제를 함유하지 않는다. 마찬가지로 바람직한 조성물은 활성 성분으로서 특정 함량의 실록산올을 가질 수 있다. 또한 바람직한 조성물은 5 중량% 이하의 저함량의 희석제를 갖는 것일 수 있지만, 희석제의 함량, 특히 알콜의 함량은 0.0001 중량% 이상 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.0001 중량% 이상 내지 1.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.0001 중량% 이상 내지 1 중량%가 바람직하다.
후속 사용할 때, 활성 성분 함량은 필요에 따라, 추가 부가물, 예컨대 용매, 보조제 등을 첨가함으로써, 또는 조성물이 배합물, 예를 들어 실란트 배합물 중에 첨가제로서 존재함으로써 조정가능하다. 따라서, 사용 중에 활성 성분 함량은 필요에 따라, 특히 0.0001 내지 99.99 중량%, 이상적으로 0.01 내지 10 중량%, 10 내지 40 중량%, 또는 대안적으로 40 내지 99.99 중량%에서 조절가능하다.
특히 바람직한 조성물은, 본질적으로 알콕시실록산의 형태로 존재하고, 또한 a) (ii) 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물 또는 (iii) 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물로부터 선택된 아미노알킬-관능화된 규소 화합물인 성분 A와 b) 아크릴산 무수물, 특히 화학식 IV의 아크릴산 무수물인 성분 B의, 바람직하게는 희석제, 보다 바람직하게는 양성자성 유기 희석제의 존재 하에서의 반응, 및 임의로는 c) 희석제 및/또는 가수분해 알콜의 적어도 일부, 및 임의로는 물 (여기서, 물은 성분 A와 함께 사용되었을 수 있고/거나 반응에서 형성되었음)의 적어도 일부의 제거로부터 유도된 아크릴아미도-관능성 실록산, 바람직하게는 아크릴아미도알킬-관능성 실록산을 포함한다. 바람직하게는, 희석제, 가수분해 알콜 및/또는 물이 본질적으로 완전히 제거되고, 아크릴아미도-관능성 실록산을 포함하는 본 발명의 조성물이 수득된다.
본 발명에 따라서, 원칙적으로 가수분해물 및 축합물의 제조 및 (메트)아크릴산 무수물과의 후속 반응을 위해 임의의 아미노알콕시실란이 사용될 수 있다. 우수한 가용성을 위해, (메트)아크릴아미도알킬-관능성 실록산의 제조에 있어서 1급 아미노 기를 갖는 아미노실란 및 1급 및 2급 아미노 기를 갖는 아미노실란의 혼합물을 선택할 수 있다. 바람직한, 명백하게 개선된 가용성을 위해, 1개의 1급 아미노 기 및 1개 이상의 2급 아미노 기를 갖는 아미노실란을 선택하는 것이 바람직하고; 이러한 디아미노 이상의 관능성 실란이 상응하는 (메트)아크릴아미도알킬-관능성 실록산의 개선된 가용성을 유도한다. 반응에서 유리된 (메트)아크릴산을 중화시켜 상응하는 염 (아미노히드로메타크릴레이트)을 형성하는 것이 부가적인 2급 아미노 기의 추가 장점이다.
바람직한 아미노알킬-관능성 알콕시실란은 하기 화학식 I에 상응하고, 여기서 화학식 I에서의 B 기는 독립적으로 하기 화학식 II의 기에 상응하거나, 또는 B 기는 하기 화학식 III에 상응한다.
<화학식 I>
(R1O)3-a-b(R2)aSi(B)1+b
<화학식 II>
-(CH2)c-[(NH)(CH2)d]e[(NH)](CH2)f]gNH(2-h) R3 h
화학식 I에서, R1은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자, 특히 1, 2, 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필이고, R2는 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기, 특히 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 또는 옥틸이고, 화학식 II에서, R3은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 기, 특히 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이고, 여기서 h = 0이 특히 바람직하고; 또한 화학식 I에서, a는 독립적으로 0 또는 1이고, b는 독립적으로 0, 1 또는 2이고, b는 바람직하게는 0이고, 화학식 II에서, c는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, d는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, e는 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, f는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, g는 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, h는 독립적으로 0 또는 1이고; 대안적으로 바람직하게는 e = g = 0 또는 1, 및 d = f = 2 또는 3 및 h = 0이면서 c = 3 및 b = 0 및 a = 0이고; 특히 바람직한 조합은 R1이 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이면서 c = 3 및 각각의 g, e 및 h = 0인 것이거나; 대안적으로 a = 0, b = 0, c = 3, e = 1, d = 1, 2 또는 3, 바람직하게는 d = 2, 및 g = 0, h = 0이 바람직하다 (디아미노-관능성 실란의 경우).
<화학식 III>
-(CH2)j-NH2 -p(CH2-CH2-NH2)p
상기 식에서, j = 1, 2 또는 3이고, p = 0, 1 또는 2이고, p는 바람직하게는 1 및 2로부터 선택되고; 적절한 경우에, p는 또한 0일 수 있다.
아미노알킬-관능성 알콕시실란이, 특히 화학식 I의 디아미노알킬-관능성 또는 트리아미노알킬-관능성 알콕시실란에 상응하는 경우가 일반적으로 바람직하다. 또한, 디아미노실란의 아미노실란 또는 트리아미노실란 또는 트리아미노실란과 함께 디아미노실란의 아미노실란과 같은 상기에 언급된 실란의 혼합물, 또는 화학식 I의 3종 이상의 상이한 아미노실란을 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.
사용된 아크릴산 무수물은 바람직하게는 (메트)아크릴산 또는 (비치환) 아크릴산 무수물, 보다 바람직하게는 하기 화학식 IV의 (메트)아크릴산 또는 (비치환) 아크릴산 무수물이다.
<화학식 IV>
(CHR5=CR4CO)2O
상기 식에서, R4는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸 기이고, R5는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸 기이고, R5는 바람직하게는 수소 원자이다. (CH2=C(CH3)CO)2O 및 (CH2=CHCO)2O가 바람직하다.
(i), (ii) 및/또는 (iii)과 성분 B의 반응으로부터 수득가능한 본 발명의 조성물은 1종 이상의 아크릴아미도-관능성 실록산에 대하여 이상적 형태로 하기의 이상적인 화학식 V로 표시될 수 있고, 여기서 아크릴아미도-관능성 실록산은 바람직하게는 선형, 시클릭 및 가교 구조를 가질 수 있다.
<화학식 V>
(R1O)[(R1O)1-a(R2)aSi(C)1+ bO]u[(Y)Si(C)1+ bO]u' R1 · (HX)z
화학식 V에서,
- C는 아크릴아미도 기에 상응하고,
- Y는 OR1에 상응하거나, 가교 및/또는 3차원 가교 구조에서는, 독립적으로 OR1 또는 O1 /2에 상응하고,
- R1은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자, 특히 1, 2, 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기에 상응하거나, 또는 임의로는 적어도 부분적으로 수소에 상응하고, R1은 바람직하게는 10 몰% 이상의 정도로 알킬 기, 바람직하게는 50 몰% 이상의 정도로, 보다 바람직하게는 90 몰% 이상의 정도로, 바람직하게는 95 몰% 또는 98 몰% 이상에서, 보다 바람직하게는 99 몰% 이상에서 알킬 기이고, 100 몰% 이하에서 수소이고, R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기에 상응하고, 특히 화학식 I의 정의에 따르며,
- HX는 산이고, 여기서 X는 무기 또는 유기산 라디칼이고,
- a는 각각 독립적으로 0 또는 1이고, b는 각각 독립적으로 0, 1 또는 독립적으로 추가로 임의로는 2이고, b는 바람직하게는 0이고, u는 각각 독립적으로 2 이상의 정수이고, u'는 0 이상이고, z는 0 이상이고, z는 특히 0 또는 1 이상이고, 여기서 z는 바람직하게는 사용된 아미노실란의 2급 질소 원자의 개수 이하일 수 있고, 또한 z는 바람직하게는 2급 질소 원자의 개수보다 클 수 있고, (u + u') ≥ 2이고,
- 조성물은 본질적으로 희석제, 특히 유기 용매, 보다 바람직하게는 양성자성 유기 용매를 함유하지 않는다.
바람직하게는, u는 평균적으로 그 사이의 모든 정수 값을 포함하여 2 내지 500, 특히 2 내지 150, 바람직하게는 2 내지 80의 정수, 예컨대 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 및 80으로부터 선택되고, 각각의 경우에 +/- 5 이하의 변동 범위를 가지며, u는 바람직하게는 20 이상 내지 80, 보다 바람직하게는 20 내지 60, 바람직하게는 20 이상 내지 40이다. 이러한 경우에, 상기와 독립적으로, u'는 평균적으로 0 내지 200 (한계치도 포함), 특히 0 내지 100의 정수, 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80 및 85로부터 선택될 수 있고, 각각의 경우에 +/- 5 이하의 변동 범위를 가지며, u'는 바람직하게는 5 이상 내지 35이고, u'는 바람직하게는 5 내지 30이다. 바람직하게는, (u + u')의 총합은 평균적으로 5 이상 내지 100, 특히 20 이상 내지 75, 예컨대 약 25 내지 60이다.
유용한 HX는 아크릴산 또는 후속 사용에 적합한 임의의 다른 유기산 또는 무기산이다. 필요에 따라, 조성물 중에 존재하는 아크릴산을 제거하는 것이 일반적으로 가능하다. 이는 바람직하게는 수소 결합을 통해 결합되어 또는 염으로서 조성물에 잔류하고, 후속 사용할 때 공단량체로서 생성물의 가교에 기여할 수 있다.
실록산, 특히 알콕시-관능성 실록산의 규소 원자 상의 예시 아크릴아미도 기 (C 기)가 각각의 규소 원자에 대하여 하기에 기재되어 있다.
≡Si-(CH2)c-[(NH)(CH2)d]e[(NH)](CH2)f]gNH(1-h)R3 h-(CO)CR4=CHR5
≡Si-(CH2)j-NH(CH2-CH2-NH)-(CO)CR4=CHR5
≡Si-(CH2)j-NH2 -p(CH2-CH2-NH-(CO)CR4=CHR5)p
원칙적으로, 아크릴아미도 기 (C 기), 특히 실록산의 아크릴아미도 기는 언급된 아미노알킬-관능기의 (메트)아크릴산 무수물 또는 CHR5=CR4(CO)-와의 모든 가능한 전환물, 특히 바람직한 화학식 II 및/또는 III에 따른 아미노-관능기 B와 화학식 IV의 아크릴산 무수물의 반응으로부터 형성된 것을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, C 기는 하기로부터 선택될 수 있다.
-(CH2)c-[(NH)(CH2)d]e[(NH)](CH2)f]gNH(1-h)R3 h-(CO)CR4=CHR5,
-(CH2)j-NH(CH2-CH2-NH)-(CO)CR4=CHR5
-(CH2)j-NH2 -p(CH2-CH2-NH-(CO)CR4=CHR5)p
본 발명은 또한
- 물, 바람직하게는 한정된 양의 물의 존재 하에 하나 이상의 단계로 수행하며,
- (i) 상기와 같이 정의된 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 또는 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 혼합물, 또는
(ii) 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는
(iii) 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물
로부터 선택된 아미노알킬-관능성 규소 화합물인 성분 A와
- 상기와 같이 정의된 화학식 IV의 아크릴산 무수물, 특히 (메트)아크릴산 무수물 또는 (비치환) 아크릴산 무수물인 성분 B를, 바람직하게는 희석제, 보다 바람직하게는 양성자성 유기 희석제, 예컨대 알콜 중에서 반응시키고, 임의로는
- 희석제 및 반응에서 형성된 가수분해 알콜을 적어도 부분적으로 제거함으로써,
아크릴아미도-관능성 실록산 및/또는 아크릴아미도-관능성 실란, 특히 아크릴아미도알콕시-관능성 실록산을 포함하는 조성물을 제조하는 방법, 및 상기 방법에 의해 수득가능한 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 방법에서, 아크릴아미도-관능성 실록산을 본질적으로 포함하는 조성물 또는 아크릴아미도-관능성 실란과의 혼합물로 아크릴아미도-관능성 실록산의 조성물이 바람직하게 수득된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 반응은 희석제의 존재 하에 수행되고, 유기 양성자성 희석제, 예컨대 알콜이 바람직하다.
이 경우에, 한정된 양의 물이 성분 B와의 반응 단계 전의 방법 단계에서, 특히 (i)로부터 성분 A의 (ii) 또는 (iii)의 제조에서 설정되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 저부 생성물이 바람직하게 직접 사용될 수 있으므로, 수득된 조성물을 추가로 정제할 필요가 없고; 보다 구체적으로 아크릴아미도-관능성 실록산의 복잡한 증류 후처리가 필요하지 않다. 분열성 촉매 또는 분열성 안정화제가 저부 생성물에 존재하지 않으므로, 본 발명의 저부 생성물은 추가 정제를 필요로 하지 않는다. 이러한 방법에서 사용된 안정화제는 추가 사용을 방해하지 않는다.
본 발명에 따른 방법의 특정 장점은 선행 기술에서 필요했던 기체상 안정화제를 사용할 필요가 없다는 것이고, 그 이유는 본 발명의 방법이 조성물로서 저부 생성물을 직접 사용할 수 있게 하기 때문이다. 선행 기술의 생성물의 복잡한 정류가 생략될 수 있다. 그 결과, 본 발명의 조성물은 선행 기술에서 개시된 것보다 훨씬 더 경제적으로 실현가능한 방식으로 보다 더 환경적으로 허용되는 출발 물질을 이용하여 제조될 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물은, 그의 가수분해 과정 중에, 선행 기술로부터 공지된 실란보다 훨씬 더 낮은 수준의 휘발성 용매 (VOC), 예컨대 가수분해 알콜을 유리시킨다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물의 가수분해는 평균적으로 규소 원자의 몰 당 20 몰% 이상 내지 80 몰%, 특히 20 내지 60 몰%, 특히 평균적으로 규소 원자의 몰 당 28 몰% 이상 내지 50 몰%, 보다 바람직하게는 50 몰% 이상 내지 80 몰%에서, 선행 기술의 아크릴아미도-관능성 단량체 실란의 경우보다 더 적은 가수분해 알콜을 형성한다. 중량%로, 전체 조성물을 기준으로 20 내지 80 중량%, 바람직하게는 30 내지 80 중량% (한계치도 포함)까지, 보다 바람직하게는 60 중량%까지, 또한 바람직하게는 일반적으로 40 중량% 이상으로, 보다 바람직하게는 50 중량% 이상으로, 통상의 (메트)아크릴아미도트리에톡시실란과 비교하여 더 적은 가수분해 알콜이 (메트)아크릴아미도실록산에 의해 유리된다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 방법은 바람직하게는 화학식 I의 아미노알킬-관능성 알콕시실란, 또는 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물로부터 선택된 아미노알킬-관능성 규소 화합물을 이용하여 수행되고, 화학식 I의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합은 한정된 양의 물의 존재 하에 실시되고, 한정된 양의 물은 바람직하게는, 특히 화학식 I의 실란의 규소 원자의 몰 당 특히 0.1 내지 4.5 몰, 바람직하게는 방법에서 사용된 아미노알킬-관능성 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.5 내지 2.5 몰 또는 대안적으로 0.1 내지 2.0 몰의 물, 바람직하게는 상기에 언급된 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.3 내지 1.5 몰의 물, 보다 바람직하게는 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.5 내지 1.0 몰의 물에 상응하고; 바람직하게는, 한정된 양의 물은 성분 B와의 반응 단계 전의 방법 단계에서 설정되고, 바람직하게는 가수분해에 의해 적어도 부분적으로 소비된다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 방법은 바람직하게는 화학식 I의 아미노알킬-관능성 알콕시실란, 또는 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물을 이용하여 수행되고, 여기서
a) R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 1, 2 또는 3이고, 화학식 II의 B 기에서, g = 0 및 e = 1 및 h = 0이고, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이거나,
b) R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, g, e 및 h는 각각 0이거나, 또는 대안적으로 a = 0, b = 0, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, e = 1, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이고, g = 0, h = 0이거나, 또는 화학식 II의 B 기에서, e = g = 0 또는 1, 및 d = f = 2 또는 3이고, h = 0이고, c = 3이거나, 또는 화학식 III의 B 기에서, j = 3 및 p = 1 또는 2이거나,
c) R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 2이고, 화학식 II의 B 기에서, g, e 및 h는 각각 0이거나, 또는 대안적으로 a = 0, b = 0, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, e = 1, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이고, g = 0, h = 0이거나, 또는 화학식 II의 B 기에서, e = g = 0 또는 1, 및 d = f = 2 또는 3이고, h = 0이고, c = 2이거나, 또는 화학식 III의 B 기에서, j = 3 및 p = 1 또는 2이거나,
d) R1은 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 1이고, 화학식 II의 B 기에서, g, e 및 h는 각각 0이거나, 또는 대안적으로 a = 0, b = 0, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, e = 1, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이고, g = 0, h = 0이거나, 또는 화학식 II의 B 기에서, e = g = 0 또는 1, 및 d = f = 2 또는 3이고, h = 0이고, c = 1이거나, 또는 화학식 III의 B 기에서, j = 3 및 p = 1 또는 2이다.
또한, 본 발명의 방법이 바람직하게는, 특히 화학식 I의 하기 아미노알킬-관능성 알콕시실란으로부터 선택된 아미노알킬-관능성 알콕시실란, 또는 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물을 이용하여 수행되는 경우가 바람직하다: 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 1-아미노메틸트리메톡시실란, 1-아미노메틸트리에톡시실란, 2-아미노에틸트리메톡시실란, 2-아미노에틸트리에톡시실란, 3-아미노이소부틸트리메톡시실란, 3-아미노이소부틸트리에톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸트리에톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸메틸디메톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸트리메톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸메틸트리에톡시실란, 벤질-3-아미노프로필트리메톡시실란, 벤질-3-아미노프로필트리에톡시실란, 벤질-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 벤질-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, 디아미노에틸렌-3-프로필트리메톡시실란, 디아미노에틸렌-3-프로필트리에톡시실란, 트리아미노디에틸렌-3-프로필트리메톡시실란, 트리아미노디에틸렌-3-프로필트리에톡시실란, (2-아미노에틸아미노)에틸트리메톡시실란, (2-아미노에틸아미노)에틸트리에톡시실란, (1-아미노에틸아미노)메틸트리메톡시실란 및 (1-아미노에틸아미노)메틸트리에톡시실란, 특히 바람직하게는 디- 및/또는 트리아미노알콕시실란. 디아미노에틸렌-3-프로필트리메톡시실란, 디아미노에틸렌-3-프로필트리에톡시실란, 트리아미노디에틸렌-3-프로필트리메톡시실란, 트리아미노디에틸렌-3-프로필트리에톡시실란이 특히 바람직하다.
본 발명의 방법이 한정된 양의 물의 존재 하에 하나 이상의 단계로 수행되는 경우가 추가로 특히 바람직하고; 보다 구체적으로,
(i) 한정된 양의 물의 존재 하의, 상기와 같이 정의된 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 또는 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 혼합물, 또는
(ii) 한정된 양의 물의 존재 하에 아미노알킬-관능성 알콕시실란으로부터 제조된, 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는
(iii) 한정된 양의 물의 존재 하에 아미노알킬-관능성 알콕시실란으로부터 제조된, 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물
로부터 선택된 아미노알킬-관능성 규소 화합물인 성분 A가 상기와 같이 정의된 화학식 IV의 아크릴산 무수물, 특히 메타크릴산 무수물 또는 (비치환) 아크릴산 무수물인 성분 B와 후속적으로 반응하고, 반응은 바람직하게는 희석제, 바람직하게는 유기 양성자성 희석제 중에서 실시되고, 희석제 및/또는 반응에서 형성된 가수분해 알콜은 임의로는 적어도 부분적으로 제거된다.
추가로 바람직한 방법 변형예에서,
- 이어지는 부분 단계들을 포함하는 단계 (Ia)에서, (i) 상기에 정의된 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란에 따른 아미노알킬-관능성 규소 화합물인 성분 A를, 임의로는 희석제, 특히 유기 양성자성 희석제, 바람직하게는 알콜, 보다 바람직하게는 메탄올, 에탄올 또는 프로판올과의 혼합물로,
- 한정된 양의 물 (물의 연속적 또는 불연속적 계량 첨가가 바람직함)과 혼합하는데; 예를 들어 규소 원자의 몰 당 0.5 내지 4.5 몰의 물, 특히 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.5 내지 2.5 몰, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 몰, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.0 몰의 물을, 바람직하게는 한정된 기간 이내에, 또한 바람직하게는 교반하면서, 바람직하게는 0 내지 75℃, 특히 30 내지 75℃, 바람직하게는 40 내지 65℃, 보다 바람직하게는 50 내지 65℃의 온도 범위에서, 10분 내지 10시간, 바람직하게는 10분 내지 5시간, 보다 바람직하게는 10분 내지 2.5시간 동안 계량 첨가하고,
- 임의로는, 가수분해 알콜 및/또는 첨가된 희석제, 바람직하게는 첨가된 알콜을 적어도 부분적으로 제거하고,
- 생성된 혼합물에 화학식 IV의 아크릴산 무수물을, 특히 0 내지 30℃의 혼합물 온도에서 첨가하며, 바람직하게는 혼합물의 온도가 75℃ 초과로 상승하지 않도록 화학식 IV의 아크릴산 무수물을 계량 첨가하고,
- 임의로는, 혼합물에 안정화제를 첨가하고,
- 단계 (II)에서, 임의로는, 첨가된 희석제 및/또는 형성된 가수분해 알콜 및/또는 임의로는 반응에서 형성된 물을 주위 압력 또는 감압 및 승온 하에 적어도 부분적으로 제거하는 것
을 포함하는 방법이 바람직하다.
대안적으로, 이어지는 부분 단계들을 포함하는 단계 (Ib)에서, (ii) 또는 (iii)에 따른 아미노알킬-관능성 규소 화합물인 성분 A를, 임의로는 희석제, 바람직하게는 알콜, 보다 바람직하게는 메탄올, 에탄올 또는 프로판올과의 혼합물로,
- 화학식 IV의 아크릴산 무수물과 반응시키며, 바람직하게는 혼합물의 온도가 75℃ 초과로 상승하지 않도록 화학식 IV의 아크릴산 무수물을 계량 첨가하고,
- 혼합물에 안정화제를 임의로 첨가하고,
- 단계 (IIa)에서, 대안적으로, 첨가된 희석제 및 형성된 임의의 가수분해 알콜 및/또는 임의로는 반응에서 형성된 물을 임의로는 주위 압력 또는 감압 및 승온 하에 적어도 부분적으로 제거하거나,
- 단계 (IIb)에서, 또 다른 대안으로, 특히 아크릴산 무수물이 아미노알킬-관능성 실란의 1급 아미노 기에 대하여 몰과량으로 존재할 경우에, 단계 (I) 후에 혼합물에 염기를 첨가하는데, 상기 염기는 바람직하게는 알콜성 및/또는 수성 상으로 첨가되고, 바람직한 염기는 알칼리 금속/알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속/알칼리 토금속 알콕시드 또는 알칼리 금속/알칼리 토금속 탄산염을 포함하고, 임의로는
- 침전물, 특히 알칼리 금속 아크릴레이트를 제거하고, 임의로는
- 유기산을 첨가하고, 가수분해 알콜 및/또는 희석제를 적어도 부분적으로 제거하고 물의 적어도 일부를 임의로 제거하는데, 이 단계에서 가수분해 알콜의 제거를 위해 추가로 물을 임의로 첨가한다. 바람직하게는, 가수분해 알콜만을 제거한다. 바람직한 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물 또는 산화물은 수산화칼슘, 산화칼슘이지만, 수산화나트륨/산화나트륨을 사용하는 것도 가능하다.
아미노히드로(메트)아크릴레이트는 염기성 조건 하에 분해될 수 있다. 적합한 염기는 바람직하게는 염기성 알칼리 금속 염, 예컨대 NaOH 또는 KOH, 바람직하게는 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 NaOR 또는 KOR (바람직하게는 여기서, R = 알킬-, 바람직하게는 메틸-)이고, 포타슘 메톡시드가 특히 바람직하다. 포타슘 메톡시드가 사용될 경우에, 메타크릴산은 포타슘 메타크릴레이트로서 침전되고 여과에 의해 용이하게 제거될 수 있다.
이렇게 수득된 조성물은 직접 사용될 수 있고, 바람직하게는 전체 조성물을 기준으로 90 중량% 초과의 아크릴아미도-관능성 실록산의 활성 성분 함량, 보다 바람직하게는 95 중량% 내지 100 중량% 이하, 특히 98 내지 100 중량%의 활성 성분 함량을 갖는다.
유용한 희석제는 일반적으로 모든 적합한 희석제, 예컨대 유기 비양성자성 또는 양성자성 희석제 및 이들의 혼합물을 포함하고, 그 예로는 알콜, 에테르 또는 케톤, 에틸 아세테이트, 메틸렌 클로라이드가 있으며, 제조된 조성물의 희석을 위해 유기 양성자성 희석제 또는 물이 바람직하다. 본 발명에 따른 모든 방법 변형예에서, 이미 희석제로서 존재하고/거나 반응에서 형성된 (가수분해) 알콜은 실질적으로, 바람직하게는 완전히 제거된다. 알콜의 증류 제거는 바람직하게는 감압 하에 수행된다. 대안적으로, 20 중량% 미만 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 12 중량% 이하, 보다 바람직하게는 5 중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.0 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 1.0 중량% 이하, 특히 0.5 중량% 이하의 알콜 함량이 검출되거나, 통용되는 분석 검출 한계에 이르기까지 제거된다. 그 후에, 일반적으로, 본 발명의 생성된 조성물은 실질적으로 용매를 함유하지 않으며, 보다 구체적으로 알콜을 함유하지 않는다. 그에 따라 수득된 조성물은 바람직하게는 그대로 본 발명의 조성물에 상응하며, 바람직하게는 그 자체를 추가로 정제할 필요가 없다.
전체 조성물 중의 휘발성 희석제 및 가수분해 알콜이 12 중량% 이하 내지 0 중량%, 바람직하게는 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 5 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 2 중량% 이하 내지 0.0001 중량%, 특히 1 중량% 이하 내지 0.0001 중량%의 함량까지 제거되는 경우가 특히 바람직하고, 제거는 바람직하게는 증류에 의해, 특히 1 내지 1000 mbar, 바람직하게는 0.001 내지 350 mbar, 보다 바람직하게는 0.001 내지 250 mbar 범위의 감압 하에, 60℃ 미만, 특히 55℃ 미만의 중간 정도의 저부 온도에서 실시된다.
바람직하게는, 본 발명의 방법에서, 아미노알킬-관능성 규소 화합물, 특히 아미노알킬-관능성 실란의 질소 원자의 몰비 대 화학식 IV의 아크릴산 무수물로부터 유리된 CHR5=CR4(CO)- 아크릴로일카르보닐 관능기의 몰비는 1:5 내지 5:1, 특히 1:2 내지 2:1, 바람직하게는 1:1.5 내지 1.5:1, 보다 바람직하게는 1:1의 범위이고, +/- 0.5, 바람직하게는 +/- 0.2의 변동 범위를 갖는다.
대안적으로, 아크릴산 무수물과 동몰량으로 화학식 I의 디아미노알킬-관능성 실란을 사용하는 것이 특히 바람직할 수 있다. 여기서 2급 아민 관능기의 기능은 유리 아크릴산을 중화시키는 것이고, 반응하여 아미노히드로메타크릴레이트를 제공할 수 있으며, 이는 염기성 조건 하에 후속적으로 분해된다.
본 발명은 또한 상기에 설명된 방법에 의해 제조된 본 발명의 조성물로부터 단순한 방식으로 증류에 의해 제거될 수 있는 아크릴아미도-관능성 실란을 제조하는 방법을 제공한다. 바람직하게는, 아크릴아미도-관능성 실란은 감압 하에, 바람직하게는 0.001 내지 800 mbar하에 승온에서 증류된다. 특히 적당한 증류가 박막 증발기에 의해 실시될 수 있다. 일반적으로, 표준 증류 컬럼 또는 정류 컬럼 또한 적합하다. 조성물 중의 단량체 함량은 한정된 양의 물의 첨가에 의해 조절가능하다. 이러한 방식으로, 바람직하게는 에스테르교환 반응 생성물 없이, 동시에 바람직하게는 저함량의 실론산과 함께, 최대 실란 함량을 설정할 수 있다. 비교적 고함량의 아크릴아미도-관능성 알콕시실란을 갖는 조성물을 제조하기 위해, 바람직하게는 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 몰 당 0.2 내지 1.5 몰의 물, 보다 바람직하게는 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 몰 당 0.2 내지 0.8 또는 0.4 내지 0.8 몰의 물이 사용된다.
본 발명은 또한 조성물 또는 방법의 생성물, 및 보조제, 중합체, 물, 희석제, 첨가제, 안료, 충전제, 산, 염기 및 완충제로부터 선택된 1종 이상의 추가의 배합물 구성성분을 포함하는 배합물을 제공한다. 배합물에 사용된 중합체는 바람직하게는 실란-종결 폴리우레탄일 수 있다. 추가의 배합물 구성성분은 가소제, 촉매, 가교제 및/또는 수분 스캐빈져일 수 있다.
아크릴아미도-관능성 실록산의 활성 성분 함량이 전체 조성물의 0.0001 내지 100 중량%, 또는 0.0001 내지 99.99 중량%, 특히 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 60 중량%로 조정되는 방법이 또한 바람직하고, 여기서 활성 성분 함량은 희석제, 바람직하게는 물 또는 임의로는 수성 알콜 또는 임의의 다른 적합한 희석제를 이용한 희석에 의해 99.99 중량% 내지 0.00001 중량% 사이의 임의의 값으로 조정될 수 있다. 사용된 희석제는 또한 적합한 유기 용매, 예컨대 케톤, 알데히드, 방향족 용매, 또는 단량체, 예비중합체 및 중합체일 수 있다.
생성물 특성 또는 색상을 조정하기 위해, 또는 저장 안정성을 증가시키기 위해 통상의 산, 염기, 첨가제, 보조제, 충전제, 안정화제, 안료를 첨가하는 것이 또한 가능하다.
수성 시스템에서의 가용화를 위해, 조성물에 전형적인 산, 예를 들어 무기산, 예컨대 HCl, 황산 또는 유기산을 첨가하여 pH를 조절할 수 있고, 유기산, 예컨대 아세트산, 락트산 또는 포름산이 바람직하다. 이러한 수성 시스템의 pH는 3 내지 11로 설정될 수 있고, 6 내지 8의 pH 값이 바람직하다.
제조 방법은 또한 조성물의 점도에 대하여 유리한 영향을 미친다. 따라서, 본 발명에 따라 제조된 조성물은 용이한 가공, 단순한 전달 및 측정을 허용하는 점도의 고-유동성 액체이다. 저부 생성물로서 제조된 조성물의 점도는 1 mPas 내지 3000 mPas, 바람직하게는 500 내지 1500 mPas, 추가로 바람직하게는 1000 내지 2000 mPas이다.
본 발명은 또한 상기에 언급된 방법에 의해 수득가능하고, 아크릴아미도-관능성 실록산, 바람직하게는 본질적으로 아크릴아미도알킬-관능성 실록산 및 임의로는 아크릴아미도알킬-관능성 실란, 바람직하게는 수용성 아크릴아미도알킬- 및 알콕시-관능성 실록산을 포함하는 조성물을 제공한다. 이러한 경우에, 아크릴아미도알킬- 및 알콕시-관능성 실록산은 본질적으로 히드록실 기 및/또는 카르복시실란을 갖지 않으며, 바람직하게는 본질적으로 적어도 아크릴아미도알킬- 및 알콕시-관능성 실록산의 형태로 존재한다. 본 발명의 대안적 실시양태에서, 아크릴아미도알킬- 및 알콕시-관능성 실록산은 적어도 부분적으로 또는 완전히 가수분해될 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 아크릴아미도알킬-아미노알킬-관능성 실록산을 포함하고; 보다 바람직하게는, 조성물은 아크릴아미도알킬-아미노알킬알콕시-관능성 실록산을 포함한다.
본 발명은 또한 접착 촉진제로서의, 유리의 관능화를 위한, 특히 유리 섬유의 관능화를 위한, 특히 충전제 코팅물 (여기서, 충전제는 무기 또는 유기 충전제일 수 있음), 안료 코팅물, 유기 또는 무기 표면의 코팅물로서 충전제, 안료, 유기 표면 및/또는 무기 표면의 개질을 위한, 치과용 인상 화합물에 있어서의, 치과용 중합체 화합물에 있어서의, 단량체 또는 중합체와 함께, 중합체, 접착제, 실란트, 섬유 복합 재료, 특히 열가소성 물질, 열경화성 물질, 엘라스토머에서의 첨가제로서의, 중합체의 관능화를 위한, 중합체의 특성 프로파일의 조정을 위한, 마스터배치의 제조를 위한, 수지 시스템, 특히 불포화 유기 수지 시스템, 예컨대 알키드 수지에서의 첨가제로서의 조성물 및 방법의 생성물의 용도를 제공한다. 무기 재료의 유기 재료, 특히 불포화 유기 재료와의 접착/결합에 있어서의 용도가 특히 바람직하다. 추가로, 불포화 폴리에스테르에 또한/또는 그와 함께 본 발명의 아크릴아미도알킬-관능성 실록산을 사용하는 것도 가능하다. 마스터배치의 제조를 위해 본 발명의 조성물을 사용하는 것 또한 가능하다. 이러한 경우에, 상기에 언급된 용도는 각각 아크릴아미도알킬-관능성 알콕시실록산 및 아크릴아미도알킬-관능성 알콕시실란, 및 이들의 혼합물에 대하여 청구된 것이다.
하기 실시예는 본 발명에 따른 방법을 보다 상세히 설명하며, 본 발명을 이들 실시예로 제한하지 않는다.
측정 방법:
가수분해 후의 알콜 함량은 기체 크로마토그래피에 의해 측정한다 (중량%). 유기 규소 화합물의 SiO2 함량: 당업자에게 공지된 방법으로, 예를 들어 유기 구성성분의 산화 후에 하소, 플루오린화수소산 발연 및 중량차의 측정에 의해 결정함 (% = 중량%). 질소의 측정: 당업자에게 공지된 방법으로, 예를 들어 켈달(Kjeldahl)법에 따름. 23℃, 50% 상대 습도의 표준 기후 조건 하에 14일 동안 완전한 경화 후에 인장 시험기를 이용한 전단 속도 (DIN EN ISO 527).
사용 화합물:
"템포(TEMPO) (2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐옥시 자유 라디칼) 및 4-히드록시템포"
"산토녹스(SANTONOX) (미국 오하이오주 아크론에 소재하는 플렉스시스 아메리카(Flexsys America)) 항산화제 4,4'-티오비스(6-t-부틸-m-크레졸)"
실시예 1:
증류 시스템을 갖춘 1 l 용량의 교반형 장치에 N-(3-(트리메톡시실릴)프로필)에틸렌디아민 (1.0 몰) 222.24 g을 초기에 충전하고, 메탄올 200.92 g을 교반 첨가하였다. 그 후에, 탈염수 26.98 g을 2분 이내에 교반하면서 첨가하였다. 0.5시간 후에, 메타크릴산 무수물을 1.8시간 이내에 13.8 내지 21.9℃의 저부 온도에서 냉각시키면서 적가하였다. 그 후에, 32% 메탄올 포타슘 메톡시드 용액 0.95 몰을 첨가하여 메타크릴산을 침전시키고 실험실 가압 여과기로 여과하였다. 여과기 잔류물을 총 226.13 g의 n-헥산으로 세척하였다. 1.0% 아세트산 100.05 g 및 빙초산 2.11 g을 교반하면서 장치 내 여과물에 첨가하였다. 가수분해 알콜을 32℃ 내지 49.8℃의 저부 온도에서 증류시켰다. 황색빛의 저점도 생성물 152.6 g을 수득하였다.
Figure pct00001
실시예 2:
증류 시스템을 갖춘 500 ml 용량의 교반형 장치에 아미노프로필트리에톡시실란 (0.70 몰) 155.09 g 및 에탄올 40.14 g을 초기에 충전하였다. 그 후에, 탈염수 (0.52 몰) 10.12 g을 1분 이내에 적가하였다. 이 과정 중에, 저부 온도가 27.9℃에서 29.0℃로 상승하였다. 40.1℃ 내지 60.8℃의 저부 온도에서, 유리 에탄올을 226 mbar 내지 < 1 mbar의 절대 압력에서 증류시켰다. 증류물의 양은 76.3 g이었다. 그 후에, 메타크릴산 무수물의 첨가를 20.5℃의 저부 온도에서 개시하였다. 메타크릴산 무수물 (0.70 몰) 108.02 g을 첨가하는 중에, 추가 에탄올 51.6 g을 계량 첨가하고, 이 과정 중에 저부 온도가 최대 72.3℃까지 상승하였다. 첨가는 1.85시간 이내에 실시하였다. 그 후에, 유리 에탄올을 159 mbar 내지 < 1 mbar의 절대 압력 및 48.0℃ 내지 57.8℃의 저부 온도에서 증류시켰다. 증류물의 양은 62.2 g이었다. 안정화를 위해 4-히드록시-템포 0.02 g을 저부물질에 교반 첨가하였다. 투명한, 담황색빛의 액체 197.7 g을 저부 생성물로서 수득하였다. 표 2에 관련 분석 결과가 나열되어 있다.
Figure pct00002
비교 실시예 1:
증류 시스템을 갖춘 500 ml 용량의 교반형 장치에 아미노프로필트리에톡시실란 (0.401 몰) 88.81 g 및 아미노프로필트리메톡시실란 (AMMO) (0.194 몰) 34.80 g을 초기에 충전하였다. 메타크릴산 무수물 (0.6 몰) 92.61 g을 1시간 이내에 빙조로 냉각시키면서 적가하였다. 이 과정 중에, 저부 온도가 최대 32.0℃까지 상승하였다. 그 후에, 유리 메타크릴산의 일부를 6 mbar의 절대 압력에서 115℃의 저부 온도까지 증류시켰다. 담황색빛의 저부 생성물 175.8 g을 수득하였다. 표 3에 관련 분석 결과가 나열되어 있다.
Figure pct00003
비교 실시예 2 (WO 00/75148 A1의 비교 실시예):
증류 시스템을 갖춘 1 l 용량의 교반형 장치에 아미노프로필트리에톡시실란 (1.8 몰) 398.07 g을 초기에 충전하고, 디부틸주석 산화물 1.99 g, 이온올 0.037 g 및 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸) 0.18 g을 교반 첨가하였다. 그 후에, 2시간 이내에, 메틸 메타크릴레이트 (3.60 몰) 360.35 g 및 디프로필아민 5.41 g의 혼합물을 152.8℃ 내지 165.5℃의 저부 온도에서 계량 첨가하였다. 0.3시간의 반응 시간 후에, 76.5℃ 내지 80.4℃의 상단 온도에서, 메탄올, 에탄올, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트의 혼합물을 제거하였다. 2.5시간의 증류 시간 후에, 316 mbar 내지 < 1 mbar의 절대 압력 및 157.2℃ 이하의 저부 온도에서, 잔류량의 저비점 물질을 저부 생성물로부터 제거하였다. 총 287.8 g의 증류물을 제거하였다. 담황색빛의 저점도 액체 461.35 g을 저부 생성물로서 수득하였다. WO 00/75148 A1의 개시내용에 따라서, 조질 메타크릴산 생성물을 고진공하에 증류시켰다. 가용성을 측정하기 위해, 이 경우에 디부틸주석 산화물을 여전히 함유하는 조질 생성물을 사용하는 것만으로도 충분하다. 후속 사용을 위해서는, WO 00/75148 A1에 개시된 정류가 필요할 것이다.
Figure pct00004
유리된 VOC 의 측정:
메타크릴아미도프로필실록산 (실시예 2의 것)을 Y-5997 (메타크릴아미도프로필메톡시에톡시실란)과 비교하였다. 유리가능한 VOC의 최대량은 Y-5997과 비교하여 메타크릴아미도프로필실록산의 경우에 57.8% 더 낮았다; 표 5 참조.
Figure pct00005
불포화 폴리에스테르 수지에서의 성능 시험:
인조석 산업에서는, 예를 들어 규소-함유 자연석 (규사/석영 분말)을 이용하여 상응하는 석판을 제공하기 위해 불포화 폴리에스테르 수지를 제조한다. 하기에 기재된 시험에서, UPE 수지 중의 첨가제로서의 메타크릴아미도-관능성 실록산이 합성석 제품의 강도에 미치는 영향을 실험실에서 시험하였다.
실험 방법: 규사 (입자 크기 분포: 0.1-0.6 mm) 1000.0 g을 초기에 충전하였다. UPE 수지 (팔라탈(Palatal) P4-01) 95.5 g, 경화제 (TPBP-HA-M1) 1.8 g, 메타크릴아미도-관능성 실록산 2.5 g, 촉진제 (옥타-솔리젠 코발트(Octa-Soligen Cobalt)6) 1.8 g의 혼합물을 규사에 첨가하였다. 5분 동안 교반한 후에, 균질한 블렌드를 사용하여 금속 몰드 및 램(ram)으로 6개의 시험 샘플 (치수 22 x 22 x 170 mm)을 제조하였다. 이 샘플들을 23℃ 및 50%의 상대 습도에서 밤새 저장하였다. 그 후에, 3점 굴곡 시험 (츠윅(Zwick) 장치)으로, 시험 샘플을 파단시키는 최대 힘을 측정하였다.
표 6에서 알 수 있는 바와 같이, 굴곡 강도는 UPE 수지에 0.22%의 메타크릴아미도-관능성 실록산 (실시예 2의 것)을 첨가한 결과, 비개질 UPE 수지와 비교하여 44.7% 증가하였다.
Figure pct00006
낮은 VOC 방산과 함께 자연 석판의 굴곡 강도에 있어서 매우 우수한 결과가 메타크릴아미도-관능성 실록산에 의해 달성되었음이 매우 분명하게 확인된다.
실란트 배합물에서의 성능 시험:
선행 기술에 따른 메타크릴아미도실란과 비교하여, 메타크릴아미도프로필-관능성 실록산을 포함하는 본 발명의 조성물의 성능 시험에 관한 설명이 이어진다.
시험 물질로서, 유리 아크릴산이 함유되지 않은 메타크릴아미도프로필-관능성 실록산을 메타크릴아미도 단량체 실퀘스트(Silquest) Y 5997과 비교하여 SPU 배합물에서 시험하였다. 시험한 실란트 배합물에서의 반응성에 있어서 분명한 장점이 확인되었고, 경화된 실란트의 인장 강도도 증가하였다. 접착 시험은 시험한 기판에 대하여 상당히 증가한 전단 강도를 유도하였다.
Figure pct00007
선택된 베이스 시스템은 활성 성분인, 본 발명의 메타크릴아미도프로필-관능성 실록산 및 Y 5997 실란이 각각 1 중량%씩 접착 촉진제로서 혼합된 SPU 실란트였다 (표 8).
Figure pct00008
시험 스트립(strip)을 제조하고, 그 중에서 시험 덤벨(dumbbell)을 완전한 경화 후에 가격하여 시험을 실시하였다 (인장 강도, 파단 신장 강도). 동일한 기판의 중첩 결합을 하기와 같이 제조하였다:
시험 면적: 너비: 2 cm, 길이: 3 cm
기판: 알루미늄, PMMA
23℃, 50% 상대 습도의 표준 기후 조건 하에 14일 동안 완전한 경화 후에 인장 시험기를 이용한 전단 강도의 측정 (DIN EN ISO 527).
전반적인 결과는 Y 5997과 비교하여, 본 발명의 실록산 시스템이 훨씬 신속한 막 형성 시간을 나타내고, 완전한 경화 (10 mm)가 상당히 신속하였으며, 허용되는 파단 신장과 함께 최대 강도를 갖는다.
표 7의 성능 시험은 본 발명의 실록산 시스템이 시험한 두 기판 모두에서 우수한 전단 강도를 달성하였음을 확실하게 보여준다. 알루미늄에서 확인된 전단 강도는 실란트의 내부 강도에 의해 제한되었다 (응집성 파절). 평가 PMMA 기판에서, 모든 실란트 화합물은 응집성 파절을 나타냈으나, 이 경우에는 전단 강도에 있어서 결정적인 실란트의 내부 강도가 아니라, 접착 촉진제의 효과 때문이었다. 본 발명의 메크릴아미도-관능성 실록산 시스템을 기재로 하는 실란트 화합물은 실퀘스트 Y 5997과 비교하여, + 46.2%의 상당히 증가한 값을 나타냈다.
본 발명의 실란 시스템은 이러한 실란트 화합물 배합물에서 우수한 반응성을 초래하였고, 이러한 SMP (실란-개질 중합체)의 우수한 내부 강도를 유도하였다. 상기의 시험 결과를 고려하였을 때, 본 발명의 조성물의 우수한 성능이 혼성 시스템, 예컨대 실란-종결 폴리우레탄에서 달성되었다.
실시예 3
증류 시스템을 갖춘 1 l 용량의 교반형 장치에 N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민 (1.8 몰) 400.26 g을 초기에 충전하고, 메탄올 80.90 g을 교반 첨가하였다. 그 후에, 탈염수 25.91 g을 4분 이내에 교반하면서 첨가하고, 혼합물을 추가로 1시간 동안 59-61℃에서 교반하였다. 29℃의 저부 온도까지 냉각시킨 후에, 메타크릴산 무수물 (0.6 몰) 92.63 g을 40분 이내에 계량 첨가하였다. 이 과정 중에, 저부 온도가 54℃까지 상승하였다. 추가 안정화제로서 4-히드록시-템포 0.41 g을 저부물질에 첨가하였다 (메타크릴산 무수물의 첨가 전에). 그 후에, 유리 메탄올을 216 mbar의 절대 압력 및 약 40℃의 저부 온도에서 증류시켰다. 증류가 종료되었을 때, 절대 압력은 1 mbar이고 저부 온도는 20℃였다. 증류물의 양은 147.5 g이었다.
수율: 투명한 무색 액체 441.8 g
생성물은 물에서 자발적으로 용해되었다; 표 10 참조.
Figure pct00009
Figure pct00010

Claims (18)

  1. a) (i) 각각 한정된 양의 물의 존재 하의, 아미노알킬-관능성 알콕시실란 또는 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 혼합물, 또는
    (ii) 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는
    (iii) 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물
    로부터 선택된 아미노알킬-관능화된 규소 화합물인 성분 A와 아크릴산 무수물인 성분 B의, 임의로는 희석제의 존재 하에서의 반응, 및 임의로는
    b) 희석제 및/또는 가수분해 알콜의 적어도 일부의 제거
    로부터 유도된 아크릴아미도-관능성 실록산을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 아미노알킬-관능성 알콕시실란이 하기 화학식 I에 상응하고, 화학식 I에서의 B 기는 독립적으로 하기 화학식 II의 기에 상응하거나, 또는 B 기는 하기 화학식 III에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물.
    <화학식 I>
    (R1O)3-a-b(R2)aSi(B)1+b
    <화학식 II>
    -(CH2)c-[(NH)(CH2)d]e[(NH)](CH2)f]gNH(2-h) R3 h
    화학식 I에서, R1은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자, 특히 1, 2, 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기이고, R2는 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기이고, 화학식 II에서, R3은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 기이고; 화학식 I에서, a는 독립적으로 0 또는 1이고, b는 독립적으로 0, 1 또는 2이고, b는 바람직하게는 0이고, 화학식 II에서, c는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, d는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, e는 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, f는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, g는 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택되고, h는 독립적으로 0 또는 1이다.
    <화학식 III>
    -(CH2)j-NH2 -p(CH2-CH2-NH2)p
    상기 식에서, j = 1, 2 또는 3이고, p = 0, 1 또는 2이고, p는 바람직하게는 0 및 1로부터 선택된다.
  3. 제1항에 있어서, 아크릴산 무수물이 하기 화학식 IV에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물.
    <화학식 IV>
    (CHR5=CR4CO)2O
    상기 식에서, R4는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸 기이고, R5는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸 기이고, R5는 바람직하게는 수소 원자이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 이상적 형태의 1종 이상의 아크릴아미도-관능성 실록산이 하기 화학식 V에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물.
    <화학식 V>
    (R1O)[(R1O)1-a(R2)aSi(C)1+ bO]u[(Y)Si(C)1+ bO]u' R1 · (HX)z
    상기 식에서,
    - C는 아크릴아미도 기에 상응하고,
    - Y는 OR1에 상응하거나, 가교 및/또는 3차원 가교 구조에서는, 독립적으로 OR1 또는 O1 /2에 상응하고,
    - R1은 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자, 특히 1, 2, 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기에 상응하거나, 또는 임의로는 적어도 부분적으로 수소에 상응하고, R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기에 상응하고,
    - HX는 산이고, 여기서 X는 무기 또는 유기산 라디칼이고,
    - a는 각각 독립적으로 0 또는 1이고, b는 각각 독립적으로 0 또는 1이고, b는 바람직하게는 0이고, u는 각각 독립적으로 2 이상의 정수이고, u'는 0 이상이고, z는 0 이상이고, (u + u') ≥ 2이고,
    - 조성물은 희석제를 본질적으로 함유하지 않고, C는 특히
    -(CH2)c-[(NH)(CH2)d]e[(NH)](CH2)f]gNH(1-h)R3 h-(CO)CR4=CHR5,
    -(CH2)j-NH(CH2-CH2-NH)-(CO)CR4=CHR5 및
    -(CH2)j-NH2 -p(CH2-CH2-NH-(CO)CR4=CHR5)p
    로부터 선택된 아크릴아미도 기에 상응하고, 여기서 c, d, e, f, g, h, j, p 및 R3, R4, R5는 각각 상기에 정의된 바와 같다.
  5. - 물, 바람직하게는 한정된 양의 물의 존재 하에 하나 이상의 단계로 수행하며,
    - (i) 제2항에 정의된 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 또는 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 혼합물, 또는
    (ii) 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 또는 축합 생성물, 또는
    (iii) 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란 및 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란의 가수분해 및/또는 축합 생성물을 포함하는 혼합물
    로부터 선택된 아미노알킬-관능성 규소 화합물인 성분 A와
    - 제3항에 정의된 화학식 IV의 아크릴산 무수물인 성분 B를, 임의로는 희석제 중에서 반응시키고,
    - 임의로는, 희석제 및 반응에서 형성된 가수분해 알콜을 적어도 부분적으로 제거함으로써,
    아크릴아미도-관능성 실록산 및/또는 실란을 포함하는 조성물을 제조하는 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    a) R1이 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 1, 2 또는 3이고, 화학식 II의 B 기에서, g = 0 및 e = 1이고, h = 0, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이거나,
    b) R1이 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, g, e 및 h가 각각 0이거나, 또는 대안적으로 a = 0, b = 0, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, e = 1, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이고, g = 0, h = 0이거나, 또는 화학식 II의 B 기에서, e = g = 0 또는 1, 및 d = f = 2 또는 3이고, h = 0이고, c = 3이거나, 또는 화학식 III의 B 기에서, j = 3 및 p = 1 또는 2이거나,
    c) R1이 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 2이고, 화학식 II의 B 기에서, g, e 및 h가 각각 0이거나, 또는 대안적으로 a = 0, b = 0, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, e = 1, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이고, g = 0, h = 0이거나, 또는 화학식 II의 B 기에서, e = g = 0 또는 1, 및 d = f = 2 또는 3이고, h = 0이고, c = 2이거나, 또는 화학식 III의 B 기에서, j = 3 및 p = 1 또는 2이거나,
    d) R1이 독립적으로 메틸 또는 에틸이고, a = 0 및 b = 0이고, c = 1이고, 화학식 II의 B 기에서, g, e 및 h가 각각 0이거나, 또는 대안적으로 a = 0, b = 0, c = 3이고, 화학식 II의 B 기에서, e = 1, d = 1, 2, 3, 바람직하게는 d = 2이고, g = 0, h = 0이거나, 또는 화학식 II의 B 기에서, e = g = 0 또는 1, 및 d = f = 2 또는 3이고, h = 0이고, c = 1이거나, 또는 화학식 III의 B 기에서, j = 3 및 p = 1 또는 2인
    화학식 I의 아미노알킬-관능성 알콕시실란을 특징으로 하는 방법.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 화학식 I의 아미노알킬-관능성 실란이 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 1-아미노메틸트리메톡시실란, 1-아미노메틸트리에톡시실란, 2-아미노에틸트리메톡시실란, 2-아미노에틸트리에톡시실란, 3-아미노이소부틸트리메톡시실란, 3-아미노이소부틸트리에톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-n-부틸-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸트리에톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸메틸디메톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸트리메톡시실란, N-n-부틸-1-아미노메틸메틸트리에톡시실란, 벤질-3-아미노프로필트리메톡시실란, 벤질-3-아미노프로필트리에톡시실란, 벤질-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 벤질-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, 디아미노에틸렌-3-프로필트리메톡시실란, 디아미노에틸렌-3-프로필트리에톡시실란, 트리아미노디에틸렌-3-프로필트리메톡시실란, 트리아미노디에틸렌-3-프로필트리에톡시실란, (2-아미노에틸아미노)에틸트리메톡시실란, (2-아미노에틸아미노)에틸트리에톡시실란, (1-아미노에틸아미노)메틸트리메톡시실란 및 (1-아미노에틸아미노)메틸트리에톡시실란으로부터 선택되고, 특히 디- 및/또는 트리아미노알콕시실란이 바람직한 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제5항에 있어서, 화학식 IV의 아크릴산 무수물이 메타크릴산 무수물 또는 (비치환) 아크릴산 무수물인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 한정된 양의 물이, 방법에서 사용된, 특히 화학식 I의 아미노알킬-관능성 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.1 내지 4.5 몰의 물, 바람직하게는 상기에 언급된 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.1 내지 2.0, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1.5 몰의 물, 특히 바람직하게는 규소 화합물의 규소 원자의 몰 당 0.5 내지 1.0 몰의 물인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 한정된 양의 물이 성분 B와의 반응 단계 전의 방법 단계에서, 바람직하게는 성분 A의 (i)로부터의 성분 A의 (ii) 또는 (iii)의 제조에서 설정되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제5항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    - 이어지는 부분 단계들을 포함하는 단계 (Ia)에서, (i) 제2항, 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 1종 이상의 아미노알킬-관능성 알콕시실란에 따른 아미노알킬-관능성 규소 화합물인 성분 A를, 임의로는 희석제, 바람직하게는 알콜, 보다 바람직하게는 메탄올, 에탄올 또는 프로판올과의 혼합물로,
    - 한정된 양의 물과 혼합하고,
    - 임의로는, 가수분해 알콜 및/또는 첨가된 희석제를 적어도 부분적으로 제거하고,
    - 생성된 혼합물에 화학식 IV의 아크릴산 무수물을 첨가하며, 바람직하게는 혼합물의 온도가 75℃ 초과로 상승하지 않도록 화학식 IV의 아크릴산 무수물을 계량 첨가하고,
    - 임의로는, 혼합물에 안정화제를 첨가하거나, 또는
    - 이어지는 부분 단계들을 포함하는 대안적 단계 (Ib)에서, (ii) 또는 (iii)에 따른 아미노알킬-관능성 규소 화합물인 성분 A를, 임의로는 희석제, 바람직하게는 알콜, 보다 바람직하게는 메탄올, 에탄올 또는 프로판올과의 혼합물로,
    - 화학식 IV의 아크릴산 무수물과 반응시키며, 바람직하게는 혼합물의 온도가 75℃ 초과로 상승하지 않도록 화학식 IV의 아크릴산 무수물을 계량 첨가하고,
    - 임의로는, 혼합물에 안정화제를 첨가하고,
    - 단계 (I) 후에, 한 대안으로, 단계 (IIa)에서, 임의로는, 첨가된 희석제 및 형성된 임의의 가수분해 알콜 및 임의로는 반응에서 형성된 물을 주위 압력 또는 감압 및 승온 하에 적어도 부분적으로 제거하거나,
    - 단계 (I) 후에, 추가의 대안으로, 단계 (IIb)에서, 혼합물에 염기를 첨가하고, 임의로는
    - 침전물을 제거하고,
    - 유기산을 첨가하고, 가수분해 알콜 및/또는 희석제를 적어도 부분적으로 제거하는 방법.
  12. 제5항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노알킬-관능성 규소 화합물, 특히 화학식 I의 아미노알킬-관능성 실란의 질소 원자의 몰비 대 화학식 IV의 아크릴산 무수물로부터 유리된 아크릴로일카르보닐 관능기의 몰비가 +/- 0.5, 바람직하게는 +/- 0.2의 변동 범위로 1:5 내지 5:1, 특히 1:2 내지 2:1, 바람직하게는 1:1.5 내지 1.5:1, 보다 바람직하게는 1:1의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 조성물 중의 아크릴아미도-관능성 실록산의 활성 성분 함량이 0.0001 내지 99.9 중량%, 특히 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 60 중량%로 조정되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제5항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 조성물 중의 휘발성 희석제 및 가수분해 알콜이 12 중량% 이하 내지 0 중량%, 바람직하게는 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 5 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 2 중량% 이하 내지 0.0001 중량%, 특히 1 중량% 이하 내지 0.0001 중량%의 함량까지 제거되고, 제거를 바람직하게는 증류에 의해, 특히 1 내지 1000 mbar, 바람직하게는 0.001 내지 350 mbar 범위의 감압 하에 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제5항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴아미도알킬-관능성 실란을 증류에 의해 제거하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 아크릴아미도-관능성 실록산, 특히 아크릴아미도알킬-관능성 알콕시실록산 및 그의 아크릴아미도-관능성 실란과의 혼합물을 바람직하게 포함하는, 제5항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득가능한 조성물.
  17. 제1항 내지 제4항 및 제16항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제5항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 방법의 생성물, 및 보조제, 물, 중합체, 희석제, 첨가제, 안료, 충전제, 산, 염기 및 완충제로부터 선택된 1종 이상의 추가의 배합물 구성성분을 포함하는 배합물.
  18. 접착 촉진제로서의, 유리의 관능화를 위한, 특히 유리 섬유의 관능화를 위한, 특히 충전제 코팅물, 안료 코팅물, 유기 또는 무기 표면의 코팅물로서 충전제, 안료, 유기 표면 및/또는 무기 표면의 개질을 위한, 치과용 인상 화합물에 있어서의, 치과용 중합체 화합물에 있어서의, 단량체 또는 중합체와 함께, 중합체, 접착제, 실란트, 섬유 복합 재료, 특히 열가소성 물질, 열경화성 물질, 엘라스토머에서의 첨가제로서의, 중합체의 관능화를 위한, 중합체의 특성 프로파일의 조정을 위한, 마스터배치의 제조를 위한, 수지 시스템, 특히 불포화 유기 수지 시스템에서의 첨가제로서의, 제1항 내지 제4항 및 제16항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제5항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 방법의 생성물 또는 제17항에 따른 배합물, 특히 아크릴아미도알킬-관능성 알콕시실록산 또는 아크릴아미도알킬-관능성 알콕시실란 및 이들의 혼합물의 용도.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210136095A (ko) * 2019-03-11 2021-11-16 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 Voc-비함유, 수성 및 저장 안정성 n-비닐벤질아미노알킬-관능성 실록사놀 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012206509A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Evonik Industries Ag Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen
CN110755270A (zh) * 2019-10-22 2020-02-07 华南理工大学 一种含支化聚硅氧烷（甲基）丙烯酸酯的牙科复合树脂
CN117683346B (zh) * 2024-02-01 2024-05-03 上海聚威新材料股份有限公司 一种低吸水率玻纤增强pa/ppo合金及其制备方法
CN118126331A (zh) * 2024-04-30 2024-06-04 杭州崇耀科技发展有限公司 一种uv离型剂的单体及其制备方法

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3249461A (en) 1962-01-24 1966-05-03 Grotenhuis Theodore A Te Article having reinforcing coupled to matrix and reinforcing for same
US3900679A (en) * 1971-06-17 1975-08-19 Owens Corning Fiberglass Corp Glass fiber reinforced elastomers
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JP3561501B2 (ja) 1999-06-07 2004-09-02 クロムプトン コーポレイション アクリルアミドアルキルアルコキシシランの製造方法
DE10049153A1 (de) 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE102004025767A1 (de) 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
US20060009549A1 (en) * 2004-07-09 2006-01-12 Legters Derek J Low VOC silanol additive and methods for producing same
DE102004037043A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004037044A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004053384A1 (de) 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102005019600A1 (de) * 2005-04-27 2006-11-09 Ivoclar Vivadent Ag Oberflächenmodifizierte Füllstoffe
CN101175777B (zh) * 2005-05-13 2011-01-12 日本电气株式会社 （甲基）丙烯酰胺衍生物、聚合物、化学增幅型光敏树脂组合物及其图案化方法
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006654A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006013090A1 (de) 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
US7601766B2 (en) 2006-06-30 2009-10-13 Bausch & Lomb Incorporated Carboxylic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups
DE102007038314A1 (de) 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040802A1 (de) * 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
US8637611B2 (en) 2008-08-13 2014-01-28 Designer Molecules, Inc. Amide-extended crosslinking compounds and methods for use thereof
EP2346786B1 (en) * 2008-10-17 2015-09-16 Cytec Technology Corporation Use of silicon-containing polymers for improved flocculation of solids in processes for the production of alumina from bauxite
CN101798464A (zh) * 2008-11-28 2010-08-11 汉高（中国）投资有限公司 一种用于制备有机硅弹性体的组合物，及一种有机硅弹性体及其制备方法和应用
DE102009002499A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Dispersion enthaltend mit quartären, aminofunktionellen siliciumorganischen Verbindungen oberflächenmodifizierte Siliciumdioxidpartikel
DE102009002477A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102010030111A1 (de) 2009-08-11 2011-02-17 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen
DE102010002356A1 (de) 2010-02-25 2011-08-25 Evonik Degussa GmbH, 45128 Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung
DE102010031178A1 (de) 2010-07-09 2012-01-12 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminoalkoholfunktionelle, siliciumorganische Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102012206509A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Evonik Industries Ag Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen
DE102012206510A1 (de) 2012-04-20 2013-10-24 Evonik Industries Ag Neue, einfach synthetisierbare, spontan wasserlösliche, im Wesentlichen VOC freie, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxanolsysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210136095A (ko) * 2019-03-11 2021-11-16 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 Voc-비함유, 수성 및 저장 안정성 n-비닐벤질아미노알킬-관능성 실록사놀 및 이의 제조 방법

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