JP2017533418A - 液体分析装置 - Google Patents

液体分析装置 Download PDF

Info

Publication number
JP2017533418A
JP2017533418A JP2017517110A JP2017517110A JP2017533418A JP 2017533418 A JP2017533418 A JP 2017533418A JP 2017517110 A JP2017517110 A JP 2017517110A JP 2017517110 A JP2017517110 A JP 2017517110A JP 2017533418 A JP2017533418 A JP 2017533418A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid
pump
analyzer
pressure
controller
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2017517110A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6491746B2 (ja
Inventor
ヴューモエス アンデルセン,ハンス
ヴューモエス アンデルセン,ハンス
ヴィルストラップ ユール,ヘンリック
ヴィルストラップ ユール,ヘンリック
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foss Analytical AS
Original Assignee
Foss Analytical AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foss Analytical AS filed Critical Foss Analytical AS
Publication of JP2017533418A publication Critical patent/JP2017533418A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6491746B2 publication Critical patent/JP6491746B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N35/00Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
    • G01N35/10Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
    • G01N35/1095Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices for supplying the samples to flow-through analysers
    • G01N35/1097Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices for supplying the samples to flow-through analysers characterised by the valves
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3577Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N7/00Analysing materials by measuring the pressure or volume of a gas or vapour
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/01Arrangements or apparatus for facilitating the optical investigation
    • G01N21/03Cuvette constructions
    • G01N21/05Flow-through cuvettes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Optical Measuring Cells (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Automatic Analysis And Handling Materials Therefor (AREA)

Abstract

液体分析装置(2)は、液体サンプル(6)への浸漬のための液体サンプル吸入口(4);少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’);およびサンプル吸入口(4)から少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)に向かって液体を流すように動作可能な、第1のポンプモジュール(P1)を含む。第1の圧力モニター(36)は、サンプル吸入口(4)と少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)との間の圧力を測定するために提供され、液体導管(22)内での液体の流れを調整するための第1のポンプモジュール(P1)の動作は、それに応じて調整される。【選択図】図1

Description

本発明は、液体分析装置に関し、詳細には、液体を測定ゾーン内や測定ゾーン外から運ぶためのフローシステムを有するものに関し、さらに詳細には、液体の組成分析で使用可能な、中赤外線伝送および/または反射スペクトルを液体から生成するように構成された液体分析装置に関する。
液体サンプルへの浸漬のための液体サンプル吸入口;測定キュベットまたは他の液体閉じ込め領域によって画定され得るような、測定ゾーン;およびサンプル排出装置を大まかに含み、その全てがフローシステムの液体導管を経由して連結されている、液体分析装置が知られている。フローシステムは、サンプル吸入口と測定ゾーンとの間の導管のセクションに連結されて、測定ゾーン内や測定ゾーン外から液体の流れを生じるように動作可能なポンプを含むフロー制御装置をさらに含む。既知の分析装置は、測定ゾーンで液体を分析するように動作可能な検出器を含む測定セクションをさらに含む。
光減衰技術を使用して、液体サンプルの成分、例えば、酒醸造製品の構成物;または血液、牛乳もしくは乳製品サンプルなどの脂肪含有液体サンプル内の脂肪、ラクトース、グルコース、タンパク質、尿素および/または混和物のうちの1つ以上を特定することは良く知られている。かかる技術によれば、液体サンプルは、光学的放射を液体サンプルに伝送し、サンプルによって生じた調査光学的放射の波長依存減衰を、干渉計またモノクロメータなどの、分光計を使用して測定することによって調べられる。この測定から、サンプル内の対象とする成分の濃度が算出され得る。計算は、対象とする成分と、測定された波長依存の光学的放射減衰との間の関係がそれによって確立される較正または予測モデルを使用して、データプロセッサで実行される。
本文脈では、用語「光学的放射」は、調査するサンプルの予期される吸収特性に応じて、紫外線から赤外線までのスペクトル領域の一部または全体にわたって拡がる電磁スペクトル内からの放射を意味すると受け取られるものとする。典型的には、液体サンプルに対して、中赤外線放射が有利に採用される。
正確な計算を行うために、光学的放射によって調査される液体の量を正確に測定する必要がある。これは、測定ゾーンを、正確で既知の厚さの測定キュベットの形にすることによって最も通常、実現される。中赤外線測定に対して、この厚さは、典型的には、約50マイクロメートル(μm)程度である。
牛乳生産の一部として、例えば、正確に再生可能な牛乳製品を生成するために、牛乳成分が次第に分解され、浸透および濾過技術を通して再結合される。この実行は、粘性があり、高レベルのラクトースおよび全固形分を含有し得る、牛乳濃縮および牛乳分離という結果となる。その上、乳製品製造所は、栄養、スポーツおよび健康のような高価値セグメントに対する製品の導入を通じて差別化することを模索している。これは、自然および人工香味の添加、濃縮物の添加、ならびに質感のためのペクチン、澱粉、およびゼラチンでの成分の置換を意味する。
概して、今日製造されている、結果として生じる多様な牛乳およびヨーグルト製品は、既知の液体分析装置のフローシステムで対処するのを困難にする添加物だけでなく、様々な粒子を含有する可能性がある。粒子は、特に、サンプル吸入口および測定ゾーンにおいて、閉塞を引き起こし得、添加物は、しばしば、ポンプで注入されている液体の粘度を高めて、その液体を測定ゾーン内や測定ゾーン外から運ぶのを困難にし得る。これらの問題は、理解され得るように、牛乳に限定されず、中赤外線分析での使用のために必要な大きさにされる、測定キュベットが採用される場合に特に問題になる。
本発明の目的は、既知の分析装置よりも、さらに堅牢で、分析装置をもっと多用途にする、液体フローシステムをもつ液体分析装置を提供し、それにより、既知の液体分析装置に関連した前述の問題の1つ以上に対処するものを提供することである。
それに応じて、本請求項1で提示されて範囲を定められるような液体分析装置が提供される。
液体サンプルへの浸漬のための液体サンプル吸入口;少なくとも1つの測定ゾーン;サンプル吸入口と少なくとも1つの測定ゾーンをフロー連通で連結するように配置された液体導管;および、好ましくは、液体導管に連結されていて、液体がその中を流れるように動作可能な、シリンジポンプなどの容積移送式ポンプを含む、第1のポンプモジュール;を含む液体分析装置であって、その液体分析装置は、サンプル吸入口と少なくとも1つの測定ゾーンとの間の圧力を測定するように配置された第1の圧力モニター、および測定された圧力を代表する、第1の圧力モニターからの出力を受信し、それに基づいて液体導管内の液体フローを調整するために第1のポンプモジュールの動作を制御するように適合されたコントローラをさらに含む。従って、液体分析装置内の流速は、圧力測定値から示されるように、サンプル吸入口から取り込まれているサンプルの粘度に自動的に適合され得る。
有効に、コントローラは、ポンプモジュールが液体サンプルをサンプル吸入口から移動させるように動作すると、監視される圧力をプリセット値以上の値に維持するために、第1の圧力モニターから受信した出力に応答して、第1のポンプモジュールの動作を制御するように適合される。このように、ポンプで注入されている液体の粘度が高まっても、液体の流速は、依然としてポンプのポンプ速度に従う。特に、シリンジポンプが第1のポンプモジュールで採用される場合、ピストン運動に、シリンジ室へのサンプル吸入がついて行かない可能性が低下する。
閉塞も、監視される圧力から検出され得、ポンプモジュールの補正動作が自動的に開始できる。
一実施形態では、サンプル吸入口での閉塞が、第1の圧力モニターからの出力の監視から検出されて、液体を液体サンプル吸入口から第1のポンプへの方向に移動させるための第1のポンプの動作中に、増大する圧力降下が起こるかどうかを判断し得る。これは、サンプル吸入口の閉塞を示す。コントローラは、第1のポンプモジュールによって引き起こされた液体の流れの方向をその後逆転することによりサンプル吸入口を逆流させて、液体を第1のポンプから流して、液体サンプル吸入口から出すように構成される。有効に、液体分析装置は、かかる逆流の後に操作され得る、液体サンプル吸入口に動作可能に連結されて、液体サンプル内でのその位置を変える、駆動手段さらに含む。従って、逆流した材料がサンプル吸入口に再度入る可能性が低下する。
本発明の、追加の目標だけでなく、これらの特徴および利点は、添付の図面の図を参照して作成された、本発明の1つ以上の実施形態の以下の例証となる限定されない詳細な説明の考察を通してより良く理解されるであろう。
本発明に従った液体分析装置の略図を示す。 本発明に従った液体分析装置での使用に適した背圧弁の略図を示す。
ここで図1に示す液体分析装置2の例示的な実施形態を考察する。本実施形態ではピペットによって例示されている、液体サンプル吸入口4が、ここでは、ビーカー8に含まれているとして例示されている液体サンプル6への浸漬のために、液体分析装置2の一部として提供されている。好都合であるが、本質的ではなく、液体サンプル吸入口4内でサンプル6の一部を加熱するために、加熱器10が、液体サンプル吸入口4と熱的に接触して設置される。別個のサンプル加熱器を吸入口4と直列に提供すると、フローシステムの容積と長さの両方が追加されるので、これは、フローシステムの長さを最小限にする。その上、ほとんどのサンプルは、加熱されると、粘度が低下することが理解されるであろう。これは、加熱された液体サンプル吸入口4を使用すると、サンプルがさらに容易に/迅速にポンプ注入できることを意味する。加熱器10は、当技術分野で周知の多くの方法で実現され得るが、ここでは、ほんの一例として、液体サンプル吸入口4の周囲に巻かれたワイヤー発熱体をもつ単純な抵抗加熱器であることが理解されるであろう。粒子(典型的には、大きな粒子)、繊維または他のデブリが液体分析装置2に入るのを防ぐために、フィルタ14が液体サンプル吸入口4の開口先端に提供され得る。好都合に、サンプル温度が、液体サンプル吸入口4の開口先端の近位で測定される。液体サンプル吸入口4の加熱セクション12の温度と一緒に。加熱セクション12での温度測定は、有効に、加熱器10の制御ループ内で採用され得る。サンプル温度の測定は、有効に、加熱のフィードフォワード制御で採用され得る。サンプル温度および吸入口容積ならびにサンプルがいつ運ばれるかを知ることにより、温度のより迅速でより良い補正を得ることができる。
少なくとも1つ、本実施形態では2つの、測定ゾーン16;16’も、液体分析装置2の一部として提供される。1つの測定ゾーン16は、一例として、本実施形態では、測定ゾーン16内で液体サンプルを調査するために採用される光学的放射のために、少なくとも一部、半透明の材料で形成された測定キュベットによって区切られている。有効に、インラインフィルタ18が、測定キュベット測定ゾーン16の前に、液体サンプル吸入口4から第1の測定ゾーン16への液体の流れの方向に、提供され得る。好ましくは、インラインフィルタ18は、分析の前にフィルタ処理される液体サンプルの量を減らし、それ故に、フィルタ18への負荷を減らすために、測定ゾーン16への注入口の近位に置かれるべきであり、それによりフィルタ18が詰まる可能性を低減する。測定ゾーン16の形状および構造は、液体サンプルの分析を実行するために液体分析装置2で採用されている測定技術によって決まるであろう。
サンプル排出装置20は、液体サンプル吸入口4から液体分析装置2に取り入れられた液体サンプルを受け取るための液体分析装置2の構成要素として提供される。本実施形態では、サンプル排出装置20は、廃棄する液体を流すために提供されるが、他の実施形態では、液体を再使用のために移動させるように構成され得る(かかる構成は、サンプル分析装置2が生産ライン内のフロー導管のバイパス分岐に配置されている場合に、有効に採用され得る)。
フローシステムも液体分析装置2に含まれて、少なくとも液体サンプル吸入口4とフロー連通して連結されるように配置された液体導管22;測定ゾーン16、およびここでも、サンプル排出装置20を含む。フローシステムは、液体サンプル吸入口4を測定ゾーン16と連結する導管22のセクション22aに直列に動作可能に連結された、ポンプ24、好ましくは容積移送式ポンプ、さらに好ましくはシリンジ型ピストンポンプを有する、第1のポンプモジュールP1をさらに含む。任意選択で、ポンプ26、好ましくは容積移送式ポンプ、さらに好ましくはシリンジ型ピストンポンプを有する、第2のポンプモジュールP2もフローシステムの一部として含まれ、ポンプ26は、第1のポンプ24から測定ゾーン16への液体の流れの方向に、測定ゾーン16の後に導管22のセクション22bに直列に動作可能に連結されて、好ましくは、フローシステムの導管22のセクション22cを経由してサンプル排出装置20とも液体連通している。
容積移送式ポンプは、吸引側に拡張する空洞および排出側に縮小する空洞を有する。吸引側の空洞が拡張すると液体がポンプに流入し、空洞が縮小すると液体が排出側から流出する。動作の所与の各サイクルに対して容積は一定である。従って、容積移送式ポンプは、排出圧力を問わず、同じ流れを所与のポンプ速度で生じる。これにより、容積移送式ポンプが「定流量器(constant flow machine)」として知られるようになった。容積移送式ポンプ24;26は、好ましくはピストンポンプとして実現される、なぜなら、かかるピストンポンプは好都合に、液体分析装置2内のフロー状態を調整するために(サイズ制限および変化率の両方を)比較的容易に調整できる、その動作サイクルの別個の吸引および排出フェーズならびに空洞容積を有するからである。
本実施形態に従い、ほんの一例として、ポンプモジュールP1、P2は同様に構築され、各々は、流量制御弁28、30;32、34ならびに第1および第2の圧力モニター36;38をそれぞれP1およびP2の構成要素としてさらに含む。任意選択として図示していないが、別個の加熱要素(巻線型抵抗加熱要素など)が、液体分析装置2内で液体サンプルの所望温度を維持するのを支援するために、各ポンプ24;26と熱的に接触して配置され得る。一実施形態では、1つ以上の測定ゾーン16;16’に入る液体サンプルの所望温度を維持するために、加熱要素が、第1のポンプ24とだけ熱的に接触して提供され得る。
コントローラ40は、少なくとも第1のポンプモジュールP1と動作可能に連結されて提供されて、本例示的な実施形態で示すように、第2のポンプモジュールP2が存在する場合、このポンプモジュールP2とも動作可能に連結されて提供される。コントローラ40は、第1の圧力モニター36によって測定された圧力を表す、少なくとも第1の圧力モニター36からの出力を入力として受信するように構成される。コントローラ40は、以下でさらに詳細に説明するように、少なくとも第1の圧力モニター36からの出力に応答して、フローシステム内の液体の流れを調節するために、その動作が制御される、少なくとも第1のモジュールP1に対する制御信号を出力として提供するようにさらに構成される。本実施形態では単一のユニットとして例示されているが、コントローラ40は、2つ以上のユニットを含み得、本明細書で説明するように、その各々が、コントローラ40の機能のサブセットを提供するように構成され得るが、その全部が、コントローラ40の全体的な機能を一緒に提供するように協働することが理解されるであろう。その上、コントローラ40は、本明細書で説明するコントローラ40の機能に加えて、機能を提供するように構成されているユニットの構成要素として実現され得、例えば、コントローラ40は、1つ以上の測定ゾーン16;16’内で液体の組成分析を提供するために、(以下で説明するように)測定データを処理するようにさらに構成されるデータプロセッサの一部として実現され得る。
液体分析装置2は、適切な測定手法を提供する測定セクション42をさらに含み、それは、本実施形態では、光学分光計ベースの測定手法である。この実施形態では、測定セクション42は、測定キュベット16と光連結して構成された光学分光計器具を含み、当技術分野で周知の方法で、光学的放射、例えば、中赤外線光学的放射を、液体サンプルに伝送し、サンプルによって生じた調査光学的放射の波長依存減衰を、典型的にはサンプルを通って伝送された後に、干渉計またモノクロメータなどの、分光計を使用して測定することにより、測定キュベット16内で液体サンプルの一部を調べるように適合される。測定セクション42のデータプロセッサ構成要素(図示せず)は、従来の方式で、測定された波長依存減衰の標準的な計量化学処理を実行するようにプログラムされる。そのように調査された液体サンプルの組成分析、例えば、加工もしくは未加工の牛乳もしくは乳製品内のタンパク質、ラクトース、脂肪、全固形分など;ワインもしくは酒醸造製品内のアルコール、糖、酸、タンニンなど、サンプル内の対象とする特定の成分の分析;または液体サンプル内の混和物もしくは液体サンプルへの添加物の存在の分析が、それにより生み出された。
有効に、コントローラ40は、使用中、サンプル自体のレオロジー特性の予備知識なしで、液体サンプルの吸入を制御するように構成され得る。コントローラ40は、好ましくは、以下の機能の少なくとも1つが満足されるように、液体サンプルの吸入中、少なくとも第1のポンプモジュールP1の動作が調整可能でなければならない:
・サンプル吸入を可能な限り迅速にすべきである。
・増大する圧力降下のあるフィルタが洗浄されるべきである。
・フローシステム内で最小限のプリセット圧力を決して下回らない。
・サンプルは、いくつかのサブサンプルとして測定される。
調整は、少なくとも第1の圧力モニター36からの入力に主として基づいて行われる。
ここで、本発明による液体分析装置2のフローシステムの動作および利点のより良い理解を提供するために、ポンプモジュールP1、P2の一方または両方の例示的な動作順序を説明する。説明は、牛乳または牛乳ベース製品の分析に関して行うが、分析するサンプルのタイプに応じて、数値限定が調整されることが理解されるであろう。
分析装置2の操作の牛乳サンプル吸入フェーズ中に、弁28が開かれ、弁30が閉じられて、ポンプ24が、圧力モニター36によって監視されるように、最高で、例えば、約0.2bar absolute(80%真空)の所定の圧力を生じるように加速されることにより、液体サンプルをサンプルビーカー8から吸い込むように操作される。最高速度は、サンプルの粘度によって決まる。低粘度では、流速は、ポンプ24の最大速度によって制限される傾向がある。粘度が高まると、ピペットフィルタ14からポンプ24への圧力降下が、圧力モニター36によって測定されるように、0.2bar absoluteのプリセット最小値を下回らないことを確実にするために、ポンプ速度を低下させる必要がある。このように、液体の粘度が変化したとき、ピストン運動に液体の吸入がついて行かない可能性が低下する。
粒子のない液体サンプルでは、ポンプ24のピストン室が一杯になるまで、同じポンプ速度が維持できる。大きな粒子を含有しているサンプルは、通常、監視される圧力降下をプリセット最小値で維持しながら、流速の低下という結果になる。
第1の圧力モニター36によって監視される圧力降下によって示されるように、ポンプ24が液体サンプルをサンプル吸入口4から第1のポンプ24への方向に移動させるように操作されると増加し続ける、流れが遅くなりすぎると、これは、液体サンプル吸入フィルタ14が詰まってきていて、洗浄する必要があるという指標である。本発明では、この洗浄は、フィルタ14を逆流させるようにコントローラ40にポンプモジュールP1を制御させることによって達成され得る。従って、第1のポンプ24が液体をサンプル吸入口4から吸い込むように操作されている(コントローラ40が、弁28を開いて弁30を閉じ、ピストン室の容積を増加させるためにポンプを操作するようにモジュールP1を制御している)時に、圧力の連続的な低下またはプリセット下限値を下回る圧力値の一方または両方を示す、圧力モニター36からの出力信号をコントローラ40が受信すると、コントローラ40は、液体フローの逆転を引き起こす制御信号をポンプモジュールP1に発行する。制御信号は、このように、第1のピストンポンプ24にそのピストンの動きの方向を逆転させ、それにより、ピストン室の容積を減らし、サンプル吸入フィルタ14を通ってビーカー8内のサンプルに戻る液体の流れを生じさせる。
好ましくは、駆動手段64、例えば、モーターは、液体サンプル吸入口4に機械的に連結されて、サンプル吸入口4(またはその開口先端を含む少なくとも一部)を動かす、例えば、平行移動させるように動作可能であり、それにより、吸入フィルタ14も液体サンプル6内の異なる位置に再配置もする。サンプル吸入口4の移動は、少なくとも逆流(中および/または後)に行われて、コントローラ40からの信号の受信によって有効に開始され得る。サンプル吸入フィルタ14を再配置すると、サンプル吸入がコントローラ40によって再度開始されるときに、フィルタ14から洗い流されたのと同じ粒子が液体サンプル吸入口4に吸い込まれる可能性が低下する。
分析装置2の操作のサンプル提示フェーズ中、コントローラ40は、ポンプモジュールP1に対して制御信号を発行して、弁28の閉鎖、弁30の開放、およびポンプ24の操作を引き起こし、そのポンプ室の容積を減らして、それによりその中に含まれる液体サンプルをX ml/秒の流速で測定ゾーン16に向かって運ばせる。初めに、液体サンプルの流れが、測定ゾーン16内のキャリーオーバーを除去する。流速は、分析装置2の操作の液体サンプル吸入フェーズから測定された粘度(圧力モニター36で監視される圧力によって表される)から有効に判断され得る。コントローラ40は、第2のポンプモジュールP2に対して制御信号を発行する。この制御信号は、弁32の開放、弁34の閉鎖、および第2のポンプ26の操作を開始して、そのピストン室の容積を増やし、液体を吸い込んで測定ゾーン16から第2のポンプ26に向かう方向に、本質的ではないが有効に、例えば、X/2 ml/秒の低流速で、流れを引き起こす。第2のポンプ26が、より低流速を生じるように操作されると、第1および第2のポンプ24;26によって生じた流速の比率に応じた比率で、ある量の液体サンプルが導管セクション22d内を流れる。いくつかの実施形態では、導管セクション22d内のこの流れは、測定ゾーン16の注入口と関連付けられたフィルタ18の洗い流しを提供する際に有用であろう。他の実施形態では、本実施形態に例示するように、導管セクション22d内のこの流れは、液体サンプルを第2の測定ゾーン16’へ取り込むために採用される。任意選択で提供される第2の測定ゾーン16’は、第2の測定ゾーン16’内に存在する液体サンプルの一部を調査するための、それと関連付けられた、測定セクション42’の第2の、おそらくは異なる、測定手法を有する。一例として、第2の測定ゾーン16’は、その第2の測定ゾーン16’内の液体サンプルの電気伝導率を測定するために、第2の測定セクション42’の導電率計と動作可能に関連付けられているフローセルによって区切られている。例えば、牛乳では、かかる導電率測定は、そのサンプルにおける凝固点降下の予測、従って水分の含有量を既知の方法で提供するために有効に採用され得る。更なる例に従い、第2の(または更なる)測定ゾーン16’は、液体サンプルがその中を通過する異なる光路を提供するように設計され、任意選択で第1の測定ゾーン16と関連付けられている第1の測定セクション42の分光計で採用されたものと異なる波長領域での分光測定と関連付けられた、第2の光学キュベットであり得る。更なる測定ゾーンおよび/または他の測定手法が、請求された本発明から逸脱することなく、液体分析装置2の一部として提供され得る。
コントローラ40は、第1のポンプ24および第2のポンプ26を制御して断続的に動作するように構成され得る。第1および第2のポンプ24;26が、この断続動作中に停止されると、測定は、その時に測定ゾーン16(更なる測定ゾーン16’)内に存在する静的な液体サブサンプルについて行われる。コントローラ40は、圧力モニター38の出力から導出される、ポンプ26での圧力を監視する。それが、次いで所定の時間の後、十分に安定していて測定が可能な場合、コントローラ40は、第1および第2のポンプ24;26が再度停止されて、新しい測定が行われた時点で、測定ゾーン16内で測定が行われた液体サンプルの量を(少なくとも一部ではあるが、好ましくは完全に)置き換えるために、前述のように2つのポンプ24;26のポンプ動作を再開するための制御信号を発行する。この動作の連続は、サンプルの十分に代表的な測定(例えば、測定値の標準偏差から判断され得るように)を提供するために必要ないくつかのサブサンプルに対して繰り返され得る。光学キュベット内のサンプルの量は典型的には、ビーカー8内のサンプルの総量よりも著しく少なく、そのため、かかる少量のサンプル分割量についての測定は、特にビーカー8内のサンプルが不均質な場合、全体の代表ではない可能性があることが理解されるであろう。
第2の圧力モニター38の出力から、サンプルの測定ゾーン16への吸入中に、コントローラ40が第2のポンプ26で圧力降下を記録すると、吸入フィルタ18の目詰まりの可能性が示される。このフィルタ18の逆流が次いで、コントローラ40によって開始される。コントローラ40は、第1および第2のポンプモジュールP1;P2に命令を出力して、弁30;32および34を閉じさせ、第1のポンプ24を停止させ、第2のポンプ26にその動作方向を逆転させて、そのピストン室の容積を少量だけ減少させる。これは、圧力を高め、次いでコントローラ40は、弁32を測定ゾーン16に向かって開く命令を発行する。かかる液体分析装置においてサンプル排出装置20としばしば関連付けられる背圧弁44も、フィルタ18にわたる圧力降下を増大させ、従って逆流を強化するために、実質的に同時に、好ましくは、同様にコントローラ40の制御下で、開かれ得る。
背圧弁44は、バイアス膜またはボール背圧弁などの従来型の構造であり得る。しかし、いくつかの状況では、低背圧または背圧なしが好都合であり、他方、他の状況では、高背圧が好都合である。従って、調整可能な背圧が相対的に単純に引き起こされ得る背圧弁を実現することは有用であろう。その上、既知の背圧弁は、膜またはボールにおいて粒子を蓄積する傾向があり、結果として漏出および不安定な背圧を伴う。有効に、これらの問題の少なくとも1つを軽減するために、背圧弁44は、図2に示すように構築されるものであり得る。
図2に示すように、背圧弁44は、チューブ弁として実現され得、有効に弁44を閉じる保持圧力は、ソフトウェアから調整できる。チューブ60は、開かれている場合、既知の背圧弁の膜よりも、洗い流すことによってはるかに容易に洗浄できる。問題は、チューブ60の弾性に打ち勝つためにどれくらいの力が必要かである。しかし、これは、第1および第2のポンプ24;26とそれぞれ関連付けられた、圧力モニター36;38により、本液体分析装置2のフローシステム内で測定され得る。これら2つの測定値は、適切な測定ゾーン16または16’内の圧力を有効に表す。任意選択で、図2に示すように、2つの圧力ゾーンが、弁44に2つのピンチ閉鎖(pinch closure)46;48を提供するために使用できる。これは、粒子が機能不全を引き起こすリスクを低減する。各ゾーンにおける圧力は、単一のソレノイド50、または代替として各ピンチ閉鎖46;48に対する個別のソレノイドによって、印加できる。各ピンチ閉鎖46;48は、本実施形態に示すように、可動面56;58と反対に配置された静止面52;54を含み、ピンチ閉鎖46;48の静止面と可動面のペア52、56;54、58の間に、チューブ60が置かれている。単一のプッシュロッド62が可動面56;58を連結し、ソレノイド50に入る部分を有する。プッシュロッド52は、ソレノイド50を流れる電流の大きさ、およびおそらくは方向に応じて、相互に移動可能である。このソレノイド50を高度に非線形な領域から離れて操作することが必要であり得る。永久磁石を備えた磁石回路内のコイルで圧力も印加できる。コイルまたはソレノイド50のいずれか内の電流は、好ましくは、例えば、圧力モニター36;38によって測定された圧力によって与えられた、システム内の圧力に応答して、コントローラ40から発行された制御信号によって制御される。このように、フローシステム22内の調整可能な背圧が実現できる。
前述から、第1および第2の圧力モニター36;38によって行われる圧力測定、ならびに第1および第2のポンプ24;26および弁28、30;32、34が動作する方法を組み合わせることにより、各サンプルを最適に流す、自動化された測定シーケンスが確立できることが理解されるであろう。
追加として、または任意選択で、液体分析装置2の操作における洗浄フェーズも提供され得、有効に、逆流の後に開始され得る。フローシステムは、後方に、すなわち、ポンプモジュールP2から第1のポンプモジュールP1に向かう流れ方向に、洗浄される。まず、ポンプモジュールP2から廃棄漏斗(waste funnel)への導管セクションが、次いで、ポンプモジュールP2からポンプモジュールP1へのバイパスストリングが洗い流される。次に、ピペット4が逆流される。それは、第1の測定ゾーン16のキュベットが、押し出すためにポンプモジュールP2を使用し、吸い込むためにポンプモジュールP1を使用して、逆流できる場合に、試される。追加または代替として、キュベットの泡洗浄が、典型的には、前述の逆流の後に、好ましいが、本質的ではなく、実行される。
泡洗浄は、低泡性洗浄剤などの、洗浄剤を、フロー連結ホルダーCFから、好ましくは空気と混合して、少なくとも測定ゾーン(キュベット)16へ導入することによって達成される。この例示的な実施形態では、洗浄剤/空気の混合物が、ポンプモジュールP1とP2を含んでその間のフローシステムのセクション、および測定ゾーン(キュベット)16および好ましくは、インラインフィルタ18にも導入される。モジュールP1およびP2は、好ましくは、洗浄剤/空気の混合物をキュベット16内やキュベット16外から移動させることにより、少なくともキュベット16内で洗浄剤/空気の混合物をかき混ぜるようにコントローラ40によって操作される。
任意選択の泡洗浄を含む、洗浄フェーズは、1つだけのポンプモジュール、例えば、P1が提供されて、少なくとも測定ゾーン16内でホルダーCFからの洗浄剤をかき混ぜるようにコントローラ40によって制御される、本発明に従った、液体分析装置2の実施形態で実行され得ることが理解されるであろう。
洗浄プロセスを通して、ポンプ速度を調整して、キュベットおよびフロー導管22に圧力をかけすぎない(永久的な歪みまたは不具合を引き起こすには不十分な)ために、第1および第2の圧力モニター36;38によって監視される圧力が、コントローラ40によって制御信号を生成するために使用される。それは、フロー導管22のセクションが完全に、または部分的に塞がれた場合に、評価するためにも使用される。
洗浄後、第1の測定セクション42を使用して、フロー連結ホルダーZFからの所謂「ゼロ液体(zero liquid)」について光学スペクトルが有効に得られ得、そのゼロ液体は、第1の測定ゾーン(キュベット)16内に置かれる。そのように得られたスペクトルは、キュベット16が現在、どのくらい清潔であるかを評価するために、清潔であると分かっている時にキュベット16内で保持されたゼロ液体から以前に得られたスペクトルと比較される。ゼロ液体の代わりに、任意の基準液体が採用され得;必要なのは、2つのスペクトルが比較のために得られる液体がスペクトル的に言えば、同じであることだけである、ことが理解されるであろう。比較の結果、測定ゾーン(キュベット)16が十分に清潔でないことが示された場合には、洗浄フェーズが繰り返され得る。
任意選択で、少なくともキュベットフィルタ18およびキュベット16にわたる圧力降下も洗浄後に測定される。
基本概念は、洗浄手続き内でフィードバック(圧力および/またはスペクトル)を得て−それが良好に洗浄されていない場合、すなわち、スペクトル比較および/または測定された圧力降下が所定の範囲外である場合に、報告ができることである。
本発明は、2つのポンプモジュールP1;P2を、1つ以上の測定ゾーン16;16’のどちらかの側に1つ、有する分析装置に関して説明しているが、分析装置の機能は、請求された本発明から逸脱することなく、1つだけの(または3つ以上の)ポンプモジュールを使用して、達成され得ることが理解されるであろう。

Claims (9)

  1. 液体サンプル(6)への浸漬のための液体サンプル吸入口(4)と;
    少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)と;
    前記液体サンプル吸入口(4)と前記少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)をフロー連通で連結するように配置された液体導管(22)と;
    前記液体導管(22)に連結されていて、液体がその中を流れるように動作可能な、第1のポンプモジュール(P1);と
    を含む液体分析装置(2)であって、
    前記液体分析装置(2)が、前記サンプル吸入口(4)と前記少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)との間の圧力を測定するように配置された第1の圧力モニター(36)と、前記測定された圧力を代表する、前記第1の圧力モニター(36)からの出力を受信し、それに基づいて前記液体導管(22)内の前記液体フローを調整するために前記第1のポンプモジュール(P1)の前記動作を制御するように適合されたコントローラ(40)をさらに含む、
    液体分析装置(2)。
  2. 前記第1のポンプモジュール(P1)が、前記液体サンプル吸入口(4)と前記少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)との間の前記液体導管(22)のセクション(22a)に連結された第1のポンプ(24)を含み、かつ、
    前記第1の圧力モニター(36)が前記第1のポンプ(24)に連結されて、そこでの圧力を監視する、請求項1に記載の液体分析装置(2)。
  3. 前記第1のポンプ(24)が、前記コントローラ(40)の制御下で、前記液体サンプル吸入口(4)および前記少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)のうちの1つから前記第1のポンプ(24)を選択的に流体分離するか、もしくはどちらからも流体分離しないように構成された弁調整手段(28、30)を用いて、前記液体導管(22)の前記セクション(22a)に直列に連結された、容積移送式ポンプである、請求項2に記載の液体分析装置(2)。
  4. 液体サンプル(6)を前記液体サンプル吸入口(4)から前記第1のポンプ(24)の方向に移動させるために前記第1のポンプ(24)の前記動作中に、増大する圧力降下を示している前記第1の圧力モニター(36)から前記受信した出力に応答して、前記コントローラ(40)が、前記弁調整手段(28、30)および前記第1のポンプ(24)の前記動作を制御して、液体を、前記第1のポンプ(24)から流れて、前記液体サンプル吸入口(4)から出す方向に流す、請求項3に記載の液体分析装置。
  5. 前記液体分析装置(2)が、前記液体サンプル吸入口(4)に動作可能に連結されて、前記液体サンプル(6)内でその位置を変える、駆動手段(64)をさらに含む、請求項4に記載の液体分析装置(2)。
  6. 前記液体サンプル吸入口(4)から前記液体フロー導管(22)の方向への液体サンプル(6)の移動中に、前記監視されている圧力をプリセット値以上の値に維持するために、前記第1の圧力モニター(36)から前記受信した出力に応答して、前記コントローラ(40)が、前記第1のポンプモジュール(P1)の前記動作を制御するように適合されている、請求項1〜請求項5のいずれかに記載の液体分析装置(2)。
  7. 前記液体分析装置(2)が、前記少なくとも1つの測定ゾーン(16)の1つの後に、前記第1のポンプモジュール(P1)からその測定ゾーン(16)への液体の流れの方向に、前記液体フロー導管(22)のセクション(22b)に連結された第2のポンプモジュール(P2)を含み、かつ、第2の圧力モニター(38)が、前記第2のポンプモジュール(P2)での圧力を監視するために提供され、前記第2の圧力モニター(38)が、前記第1(P1)および前記第2(P2)のポンプモジュールの前記動作を制御するために、前記コントローラ(40)によって受信されて、前記コントローラ(40)によって使用可能な、前記第2のポンプモジュール(P2)で監視された圧力を代表する出力を生成するように構成されている、請求項1〜請求項6のいずれかに記載の液体分析装置(2)。
  8. 液体を前記サンプル吸入口(4)から移動させるために前記第1のポンプモジュール(P1)の動作中に受信された前記第1の圧力モニター(36)からの前記出力とは無関係に、前記コントローラ(40)が、前記第1(P1)および前記第2(P2)のポンプモジュールの前記動作を制御して、前記少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)を通る液体の前記流れを調整するように適合されている、請求項7に記載の液体分析装置(2)。
  9. 液体洗浄剤を、空気と共に、または空気なしで、前記液体導管(22)を経由して前記少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)に供給するための液体洗浄剤(CF)の供給源が提供され、前記コントローラ(40)が、前記第1のポンプモジュール(P1)および前記第2のポンプモジュール(P2)の1つまたは両方を操作して、前記液体洗浄剤を、空気と共に、または空気なしで、前記少なくとも1つの測定ゾーン(16;16’)内でかき混ぜるように適合されている、請求項7または請求項8に記載の液体分析装置(2)。
JP2017517110A 2014-10-07 2014-10-07 液体分析装置 Active JP6491746B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/IB2014/065111 WO2016055833A1 (en) 2014-10-07 2014-10-07 Liquid analyser

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017533418A true JP2017533418A (ja) 2017-11-09
JP6491746B2 JP6491746B2 (ja) 2019-03-27

Family

ID=51799124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017517110A Active JP6491746B2 (ja) 2014-10-07 2014-10-07 液体分析装置

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20170285057A1 (ja)
EP (1) EP3204749B1 (ja)
JP (1) JP6491746B2 (ja)
KR (1) KR102216607B1 (ja)
CN (1) CN107155346B (ja)
AR (1) AR102178A1 (ja)
AU (1) AU2014408484B2 (ja)
BR (1) BR112017006530B1 (ja)
CA (1) CA2962708C (ja)
DK (1) DK3204749T3 (ja)
ES (1) ES2675918T3 (ja)
MX (1) MX2017004475A (ja)
NZ (1) NZ729931A (ja)
PL (1) PL3204749T3 (ja)
RU (1) RU2671289C1 (ja)
UA (1) UA117635C2 (ja)
WO (1) WO2016055833A1 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9551644B2 (en) * 2014-07-11 2017-01-24 Intellicyt Methods and apparatus for real-time detection and clearing of a clog
US10753856B2 (en) 2017-08-17 2020-08-25 Daylight Solutions, Inc. Flow cell for direct absorption spectroscopy
CN109869217B (zh) * 2017-12-05 2022-04-15 罗伯特·博世有限公司 用于尿素水溶液喷射系统的喷嘴阻塞诊断系统和方法
DE102018216498A1 (de) * 2018-09-26 2020-03-26 Deere & Company Anordnung zur sensorischen Untersuchung einer fließfähigen Probe
KR20220062288A (ko) 2019-08-14 2022-05-16 엘리멘탈 사이언티픽, 인코포레이티드 샘플 전달 라인 가열 시스템 및 샘플 전달의 방법
WO2021038313A1 (en) * 2019-08-28 2021-03-04 Foss Analytical A/S Liquid analyser using reciprocated tangential flow filtration
AU2021372900A1 (en) * 2020-11-02 2023-06-08 Foss Analytical A/S Method of and analyser for the optical analysis of a liquid containing a dissolved gas

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070083143A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Optiscan Biomedical Corporation Anti-Clotting Apparatus and Methods for Fluid Handling System
US20130228690A1 (en) * 2010-12-03 2013-09-05 Foss Analytical A/S Mid-infrared spectral analysis of a flowing heterogeneous material

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951185A (en) * 1974-05-28 1976-04-20 Pyronauts, Inc. Hydrostatic tester for fire extinguisher
US4974458A (en) * 1987-12-14 1990-12-04 Ajinomoto Company, Inc. Automatic preparation apparatus and support arm
DE3921841A1 (de) * 1989-07-03 1991-01-10 Goettfert Werkstoff Pruefmasch Echtzeit-kapillarrheometer-anordnung
US5360320A (en) * 1992-02-27 1994-11-01 Isco, Inc. Multiple solvent delivery system
CA2145294A1 (en) * 1992-12-18 1994-07-07 John E. Ogden Solution pumping system for maximizing output while minimizing pumping pressures
DK173073B1 (da) * 1996-11-01 1999-12-20 Foss Electric As Fremgangsmåde og flowsystem til spektrometri og en kuvette til flowsystemet
JP2003075419A (ja) * 2001-09-03 2003-03-12 Shiseido Co Ltd 液体クロマトグラフィー装置及び試料注入装置及び洗浄装置及び洗浄方法
JP2004279289A (ja) * 2003-03-18 2004-10-07 Hitachi High-Technologies Corp 自動分析装置
US20050045383A1 (en) * 2003-08-27 2005-03-03 Seaton Simon D. Method, apparatus and system for substantially reducing or eliminating the plugging of downhole sand control screens
US7854845B2 (en) * 2003-09-05 2010-12-21 Hemerus Medical Llc Biological fluid filtration apparatus
US7461547B2 (en) * 2005-04-29 2008-12-09 Schlumberger Technology Corporation Methods and apparatus of downhole fluid analysis
TWI422801B (zh) * 2005-05-19 2014-01-11 Universal Bio Research Co Ltd 分注量檢測方法及吸液監測器型分注裝置
CN101535815B (zh) * 2006-03-10 2013-06-05 Vivia生物技术开发有限公司 高速样品供给设备
EP1835276A1 (en) * 2006-03-15 2007-09-19 FOSS Analytical A/S Apparatus for determining compositional properties of a material
US7369920B2 (en) * 2006-03-21 2008-05-06 Mks Instruments, Inc. Pressure control system with optimized performance
EP2009437B1 (en) * 2007-06-26 2010-08-18 FOSS Analytical A/S Device and method for assaying a vinefication liquid
JP5689722B2 (ja) * 2010-04-01 2015-03-25 株式会社東芝 自動分析装置
CN103063857B (zh) * 2012-09-26 2014-03-19 北京承天示优科技有限公司 一种对液体进行采样和分析的装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070083143A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Optiscan Biomedical Corporation Anti-Clotting Apparatus and Methods for Fluid Handling System
JP2009511877A (ja) * 2005-10-06 2009-03-19 オプテイスカン・バイオメデイカル・コーポレーシヨン 流体ハンドリングシステム用抗凝血装置と方法
US20130228690A1 (en) * 2010-12-03 2013-09-05 Foss Analytical A/S Mid-infrared spectral analysis of a flowing heterogeneous material
JP2013544364A (ja) * 2010-12-03 2013-12-12 フォス アナリティカル アグシャセルスガーッブ 流動する不均質材料の中赤外線スペクトル分析

Also Published As

Publication number Publication date
CA2962708C (en) 2021-08-03
JP6491746B2 (ja) 2019-03-27
RU2671289C1 (ru) 2018-10-30
WO2016055833A1 (en) 2016-04-14
AU2014408484A1 (en) 2017-03-30
MX2017004475A (es) 2017-10-12
EP3204749A1 (en) 2017-08-16
BR112017006530A2 (pt) 2018-01-23
CN107155346B (zh) 2019-10-18
CA2962708A1 (en) 2016-04-14
KR20170070023A (ko) 2017-06-21
AU2014408484B2 (en) 2020-07-02
DK3204749T3 (en) 2018-07-16
CN107155346A (zh) 2017-09-12
AR102178A1 (es) 2017-02-08
EP3204749B1 (en) 2018-06-06
KR102216607B1 (ko) 2021-02-18
NZ729931A (en) 2020-07-31
UA117635C2 (uk) 2018-08-27
US20170285057A1 (en) 2017-10-05
ES2675918T3 (es) 2018-07-13
BR112017006530B1 (pt) 2021-03-16
PL3204749T3 (pl) 2018-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6491746B2 (ja) 液体分析装置
JP6749451B2 (ja) 流体試料を撮像するためのシステム及び方法
JP4105235B2 (ja) 分光測定のための方法及び流れ装置及び流れ装置用キュベット
US8076155B2 (en) Wide range kinetic determination of peracid and/or peroxide concentrations
US7906073B2 (en) Analyzers and methods for analyzing analytes
JPH0612982B2 (ja) 醤油諸味の発酵制御方法および装置
JPH06194299A (ja) フローセル装置
US20210108992A1 (en) Integrated dissolution processing and sample transfer system
CN111830270B (zh) 一种精密加样系统、体外诊断设备及精密加样方法
US7898256B2 (en) Nuclear magnetic resonance measurement apparatus and measuring method using the same
RU2372981C2 (ru) Способ и система для осуществления мониторинга в режиме он-лайн
JP7262360B2 (ja) 液体クロマトグラフィ分析システム
JPH0470564A (ja) ヘモグロビン濃度調整装置とそれを用いたヘモグロビンの分析方法
JP2006502394A (ja) 液体サンプル抽出用の装置及び方法
JPH06109686A (ja) 電解質分析装置
JP4759188B2 (ja) 血球検出器及びそれを備えた血液分析装置
GB2615635A (en) Automated sample preparation for spent media analysis
JPH0284149A (ja) 醤油の製成装置
WO2024076757A1 (en) Product formulation in biological manufacturing
JP2017187318A (ja) ピンチバルブを使用した希釈混合装置
JPH06289034A (ja) 試料処理装置

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170821

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180629

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180731

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180921

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190219

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190301

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6491746

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250