JP2017518421A - 低転がり抵抗性を有するタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
・シラノール官能基を鎖末端に担持する溶液SBRを50質量%よりも多く含むエラストマーマトリックス;
・40phrと80phrの間の含有量で存在する補強用充填剤であって、40phrと80phrの間の量のシリカを含む上記補強用充填剤;
・上記シリカを上記溶液SBRにカップリングさせるためのカップリング剤;
・10〜50phrの、20℃よりも高いTgを有する炭化水素系樹脂;
・0〜5phr未満の液体可塑剤。
本発明のタイヤは、特に、乗用車タイプの自動車さらにまた二輪車に装着することを意図する。
本説明においては、特に明確に断らない限り、示す全てのパーセント(%)は、質量%である。略記“phr”は、エラストマーマトリックスの100質量部当りの質量部を意味し、そのエラストマーマトリックスは、上記ゴム組成物中に存在する全てのエラストマーからなる。ガラス転移温度“Tg”は、全て、規格ASTM D3418 (1999年)に従うDSC (示差走査熱量測定法)によって、既知の方法で測定する。
上記溶液SBRは、溶液中で調製したブタジエンとスチレンのコポリマーである。その本質的な特徴は、このSBRが鎖末端にシラノール官能基を担持することである。
(a) 共役耳炎モノマーの任意のホモポリマー、特に、4〜12個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーを重合させることによって得られる任意のホモポリマー;
(b) 1種以上の共役ジエンを他のジエンまたは8〜20個の炭素原子を有する1種以上のビニル芳香族化合物と共重合させることによって得られる任意のコポリマー。
上記ゴム組成物は、タイヤトレッドの製造において使用することのできるゴム組成物を補強するその能力について知られている任意のタイプの“補強用”充填剤を含む。補強用充填剤の含有量は、40phrよりも多くて80phr以下である。
(I) Z − A − Sx − A − Z
[式中、xは、2〜8 (好ましくは2〜5)の整数であり;
A符号は、同一または異なるものであって、2価の炭化水素基(好ましくはC1〜C18アルキレン基またはC6〜C12アリーレン基、特にC1〜C10アルキレン、特にC1〜C4アルキレン、特にプロピレン)であり;
Z符号は、同一または異なるものであって、下記の式の1つに相応する:
(式中、R1基は、置換されているかまたは置換されてない、互いに同一かまたは異なるものであって、C1〜C18アルキル、C5〜C18シクロアルキルまたはC6〜C18アリール基(好ましくはC1〜C6アルキル、シクロヘキシルまたはフェニル基、特にC1〜C4アルキル基、特にメチルおよび/またはエチル)を示し;
R2基は、置換されているかまたは置換されてない、互いに同一かまたは異なるものであって、C1〜C18アルコキシルまたはC5〜C18シクロアルコキシル基(好ましくはC1〜C8アルコキシルおよびC5〜C8シクロアルコキシルから選ばれる基、さらにより好ましくはC1〜C4アルコキシルから選ばれる基、特にメトキシルおよびエトキシル)を示す)]。
上記炭化水素系樹脂は、上記ゴム組成物中に10〜50phrの範囲の含有量で存在し、20℃よりも高いガラス転移温度Tgを有する。
・溶媒:テトラヒドロフラン;
・温度:35℃;
・濃度:1g/l;
・流量:1ml/分;
・注入容量:100μl;
・ポリスチレン標準によるムーア(Moore)較正;
・直列の3本の“Waters”カラムセット(“Styragel HR4E”、“Styragel HR1”および“Styragel HR0.5”);
・操作用ソフトウェア(例えば、“Waters Millenium”)を備え得る示差屈折計(例えば、“Waters 2410”)による検出。
本特許出願において示すモル質量の値は、全て、そのようにしてポリスチレン標準によって生じさせた較正曲線と対比する。
・25℃よりも高い(特に30℃と100℃の間の)、より好ましくは30℃よりも高い(特に30℃と95℃の間の)Tg;
・50℃よりも高い(特に50℃と150℃の間の)軟化点;
・400g/モルと2000g/モルの間、好ましくは500g/モルと1500g/モルの間の数平均分子量(Mn);
・3よりも低い、好ましくは2よりも低い多分散性指数(PI) (注:PI = Mw/Mn、Mwは質量平均分子量である)。
上記液体可塑剤は、好ましくは−20℃よりも低い、より好ましくは−40℃よりも低いガラス転移温度を有する。
また、本発明に従うタイヤのトレッドのゴム組成物は、タイヤ用のトレッド、特にタイヤの製造を意図するエラストマー組成物において慣用的に使用する通常の添加剤、即ち、例えば、チョークのような非補強用充填剤或いはカオリンまたはタルクのような層状充填剤;顔料;オゾン劣化防止ワックス、化学オゾン劣化防止剤、酸化防止剤のような保護剤;上述した以外の可塑剤;補強用樹脂(レゾルシノールまたはビスマレイミドのような);例えば、出願WO 02/10269号に記載されているような、メチレン受容体(例えば、フェノール・ノボラック樹脂)またはメチレン供与体(例えば、HMTまたはH3M);イオウまたはイオウ供与体および/または過酸化物および/またはビスマレイミドのいずれかをベースとする架橋系;加硫促進剤または加硫遅延剤;或いは、加硫活性化剤の全部または数種も含み得る。
本発明のタイヤのトレッドにおいて使用するゴム組成物は、適切なミキサー内で、当業者にとって周知の一般的な手順に従う2つの連続する製造段階、即ち、110℃と190℃の間、好ましくは130℃と180℃の間の最高温度までの高温で熱機械的に加工または混練する第1段階(“非生産”段階)、および、その後の、典型的には110℃よりも低い、例えば40℃と100℃の間の低めの温度に低めた機械的加工の第2の段階(“生産”段階)を使用して製造し得、この仕上げ段階において、架橋または加硫系、特に本発明に従う産生物の過酸化物を混入する。
‐上記エラストマーマトリックス、上記補強用充填剤、上記カップリング剤、上記炭化水素系樹脂および必要に応じての上記液体可塑剤を、110℃と190℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程(例えば、1回以上の工程で) (“非生産段階);
‐混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
‐その後、(“生産”)第2工程において、架橋系を混入する工程;
‐全てを110℃よりも低い最高温度まで混練する工程。
・上記エラストマーマトリックス、上記補強用充填剤、上記カップリング剤および上記炭化水素系樹脂を、110℃と190℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
・混ぜ合わせた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、第2工程において、架橋系を混入する工程:
・すべてを110℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
そのようにして得られた組成物をカレンダー加工または押出加工する工程。
II. 1−組成物A、B、CおよびDの調製
組成物A、B、CおよびDの配合(phrでの)は、下記の表1に示している。
組成物AおよびCのエラストマーマトリックスは、同一であって、50質量%よりも多くの溶液SBRを含む;この溶液SBRは、シラノール官能基を鎖末端に担持する。組成物BおよびDのエラストマーマトリックスは、同一であって、シラノール官能基を含まない溶液SBRを50sパよりも多く含む。
動的特性tan(δ)maxを、規格ASTM D 5992−96に従って粘度アナライザー(Metravib VA4000)において測定する。単純な交互正弦波剪断応力に10Hzの周波数で供した加硫組成物のサンプル(4mmの厚さおよび400mm2の断面を有する円筒状試験標本)の応答。
23℃でのtanデルタmaxを測定するためには、歪み振幅掃引を、23℃において、0%かた50%まで(前向きサイクル(、次いで、50%から0%まで(戻りサイクル)で実施する。戻りサイクルにおいて、観察されたtan(δ)の最大値、即ち、tan(δ)maxを測定する。23℃でのtan(δ)maxの値が低いほど、転がり抵抗性低い;この低い値は、タイヤの良好な転がり抵抗性を指標する。
複素剪断モジュラスG*を測定するには、0.7MPの固定応力下の温度掃引を実施する。
これらの引張り測定は、全て、フランス規格 NF 40−101 (1979年12月)に従い、温度(23±2℃)及び湿度測定(50±5%相対湿度)の標準条件下に実施する。
(1) SBR1:27%のスチレン単位および24%のブタジエン成分1,2−単位を含むSBR (Tg = −48℃);
(2) 27%のスチレン単位および24%のブタジエン成分1,2−単位を含むSBR (Tg = −48℃)であって、シラノール基をエラストマー鎖末端において担持するSBA;
(3) ASTM級 N234 (Cabot社);
(4) シリカ:Rhodia社からのZeosil 1165 MP (HDSタイプ);
(5) C5留分/C9留分樹脂:Exxon社からのECR−373;
(6) Novance社からの85質量%のオレイン酸を含むヒマワリ油、Lubrirob Tod 1880;
(7) Flexsys社からのN−(1,3−ジメチルブチル)−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン;
(8) TESPT (Degussa社からのSi69);
(9) N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド (Flexsys社からのSantocure CBS);
(10) ジフェニルグアニジン (Flexsys社からのPerkacit DPG)。
Claims (10)
- トレッドが少なくとも下記の成分をベースとするゴム組成物を含むことを特徴とするタイヤ:
・シラノール官能基を鎖末端に担持する溶液SBRを50質量%よりも多く含むエラストマーマトリックス;
・40phrと80phrの間の含有量で存在する補強用充填剤であって、40phrと80phrの間の量のシリカを含む前記補強用充填剤;
・前記シリカを前記溶液SBRにカップリングさせるためのカップリング剤;
・10〜50phrの、20℃よりも高いTgを有する炭化水素系樹脂;
・0〜5phr未満の液体可塑剤。 - 前記溶液SBRが、−40℃よりも低いガラス転移温度を有する、請求項1記載のタイヤ。
- 前記溶液SBRが、−70℃と−40℃の間のガラス転移温度を有する、請求項2記載のタイヤ。
- 前記エラストマーマトリックスが、75質量%よりも多い、好ましくは85質量%よりも多い溶液SBRを含む、請求項1〜3のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記炭化水素系樹脂が、テルペン樹脂またはC5留分/C9留分コポリマーである、請求項1〜4のいずれか1項記載のタイヤ。
- シリカの前記含有量が、50〜70phrの範囲である、請求項1〜5のいずれか1項記載のタイヤ。
- 炭化水素系樹脂の前記含有量が、20〜40phrの範囲である、請求項6記載のタイヤ。
- 補強用充填剤の前記含有量が、50phrと75phrの間で変動する、請求項6および7のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記補強用充填剤が、カーボンブラックを10phr未満、好ましくは多くとも5phrの含有量で含む、請求項1〜8のいずれか1項記載のタイヤ。
- 下記の工程を含むことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項記載のタイヤの製造方法:
・前記エラストマーマトリックス、前記補強用充填剤、前記カップリング剤および前記炭化水素系樹脂を、110℃と190℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
・混ぜ合わせた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、第2工程において、架橋系を混入する工程:
・すべてを110℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
そのようにして得られた組成物をカレンダー加工または押出加工する工程。
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