JP2017509719A - 洗濯洗剤において用いるためのおよび灰色化防止剤として用いるための変性多糖 - Google Patents

Abstract

本発明は、気体または液体ＳＯ２により多糖を処理する工程を含む方法により得られる変性多糖、前記変性多糖を含んでなる洗濯洗剤組成物、洗浄する布地の白さを増強するための前記変性多糖の使用、水洗濯方法における灰色化防止剤としての前記変性多糖の使用、ホームケア用途用のレオロジー調整剤としての前記変性多糖の使用、および液体洗濯洗剤組成物の製造における前記変性多糖の使用に関する。本発明のさらなる態様は、前記変性多糖を含んでなる洗濯洗剤組成物の製造方法である。

Description

本発明は、気体または液体ＳＯ_２により多糖を処理する工程を含む方法により得られる変性多糖、前記変性多糖を含んでなる洗濯洗剤組成物、洗浄する布地の白さを増強するための前記変性多糖の使用、水洗濯方法における灰色化防止剤としての前記変性多糖の使用、ホームケア用途用のレオロジー調整剤としての前記変性多糖の使用、および液体洗濯洗剤組成物の製造における前記変性多糖の使用に関する。本発明のさらなる態様は、前記変性多糖を含んでなる洗濯洗剤組成物の製造方法である。

洗濯の洗浄工程の間、布地の一般的な灰色化を生じる汚れの再付着が生じ得る。汚れの再堆積を軽減するために、天然または変性多糖［カルボキシメチル多糖（ＣＭＣ）など］を洗濯洗剤組成物に加えることができる（例えば、ＥＰ２１３５９３３Ａ１参照）。しかしながら、先行技術において利用し得る天然または変性多糖の使用は、それらのほとんどが一般的に水中で高い粘度を有しており、液体洗濯洗剤組成物中に配合した場合にゲルを形成することから、限定されている。したがって、それらのほとんどは粉末洗剤組成物においてのみ使用することができる。多くの種々の多糖類が先行技術において知られているが、例えば、２５０，０００以下の重量平均分子量を有する変性多糖などの極一部のみが液体洗濯洗剤組成物における使用に適している（例えば、ＷＯ００／４０６８４参照）。

欧州特許出願第２１３５９３３号明細書 国際公開第００／４０６８４号パンフレット

したがって、本発明の課題は、液体洗濯洗剤組成物において使用することのできる灰色化防止剤を提供することである。

驚くべきことに、気体または液体ＳＯ_２により多糖を処理する工程を含む方法により得られる変性多糖の提供により、上記課題が大部分解決され得ることが今回判明した。このような変性多糖は優れた抗灰色化特性を有し、液体洗濯洗剤中にうまく配合することができる。

本発明の一態様は、気体または液体ＳＯ_２により多糖を処理する工程を含む方法により得られ得る変性多糖である。

好ましい一実施態様において、前記多糖はキシログルカン、マンナン、キシラン、デンプンまたはそれらの混合物である。

より好ましい一実施態様において、前記多糖はキシログルカンである。

キシログルカンは天然に広く存在する。キシログルカンは一般にヘミセルロースといわれる多糖の群に属し、双子葉植物の綱に属する植物および非イネ科単子葉植物の亜綱に属する植物などの種々の植物の一次細胞壁中に見出すことができる。本発明に従って、任意のキシログルカンを変性キシログルカンの調製に用いることができる。

これらの植物の中のいくつか（その全ては双子葉植物である）は、最も一般的な炭水化物蓄積デンプンに代えて、キシログルカンを炭水化物蓄積として使用する。これらの植物の種子は、多量のキシログルカンを含む厚い細胞壁を有する。そのような植物の例は、オランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）の顕花植物、例えばＮａｓｔｕｒｔｉｕｍ ａｆｒｉｃａｎｕｍ、Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ ｆｉｏｎｄａｎｕｍ、Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ ｇａｍｂｅ／ｉｉ、Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ ｍｉｃｒｏｐｈｙｌｌｕｍ、Ｏｎｅｒｏｗ ｙｅｌｌｏｗｃｒｅｓｓおよびＮａｓｔｕｒｔｉｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅなど、ツリフネソウ属（ｌｍｐａｔｉｅｎｓ）の顕花植物、例えばｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｂａｌｆｏｕｎｉ；ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｂａｌｓａｍｉｎａ、ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｃａｐｅｎｓｉｓ、ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｅｄｇｅｗｏｒｔｈｌｉ；ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｇ／ａｎｄｕｌｌｆｅｒａ、ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｈｉａｎｓ、Ｉｍｐａｔｉｅｎｓ ｍａｒｉａｎａｅ、ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｎｉａｍｎｉａｍｅｎｓｉｓ、ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｎｏｌｉ−ｔａｎｇｅｒｅ、Ｉｍｐａｔｉｅｎｓ ｐａｒｖｉｆｉｏｒａ、ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｐｌａｔｙｐｅｔａｌａ、ｌｍｐａｔｉｅｎｓ ｒｅｐｅｎｓ、バンレイシ属（Ａｎｎｏｎａｓ）の顕花植物、例えばＡｎｎｏｎａ ａｍａｍｂａｙｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ａｃｕｍｉｎａｔａ、Ａｎｎｏｎａ ａｍｂｏｔａｙ、Ａｎｎｏｎａ ａｓｐｌｕｎｄｉａｎａ、Ａｎｎｏｎａ ａｔａｂａｐｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｂｕｌｌａｔａ、Ａｎｎｏｎａ ｂｉｆｉｏｒａ、Ａｎｎｏｎａ ｂｉｃｏｌｏｒ、Ａｎｎｏｎａ ｂｒａｓｉ／ｉ／ｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｃａｃａｎｓ、Ａｎｎｏｎａ ｃａｌｏｐｈｙｌｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｃｈｅｒｉｍｏｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｃｈｒｙｓｏｐｈｙｌｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ、Ａｎｎｏｎａ ｔｒｉｐｅｔａｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｃｏｎｉｃａ、Ａｎｎｏｎａ ｃｏｒｉａｃｅａ、Ａｎｎｏｎａ ｃｏｒｍｆｏｌｉａ、Ａｎｎｏｎａ ｃｒａｓｓｉｆｉｏｒａ、Ａｎｎｏｎａ ｃｒｉｓｔａｌｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｃｒｏｔｏｍｆｏｌｉａ、Ａｎｎｏｎａ ｄｅｃｅｐｔｒｉｘ、Ａｎｎｏｎａ ｄｅｍｉｎｕｔａ、Ａｎｎｏｎａ ｄｉｏｉｃａ、Ａｎｎｏｎａ ｄｉｖｅｒｓｔｆｏｌｉａ、Ａｎｎｏｎａ ｄｏｌａｂｒｉｐｅｔａｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｄｏｌｉｃｈｏｐｈｙｌｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｅｃｈｉｎａｔａ、Ａｎｎｏｎａ ｅｃｕａｄｏｒｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｅｋｍａｍｉ；Ａｎｎｏｎａ ｅｘｃｅｌｌｅｎｓ、Ａｎｎｏｎａ ｇｌａｂｒａ、Ａｎｎｏｎａ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｇｌａｕｃｏｈｙｌｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｈａｅｍａｔａｎｔｈａ、Ａｎｎｏｎａ ｈａｙｅｓｔｉ；Ａｎｎｏｎａ ｈｙｐｏｇｌａｕｃａ、Ａｎｎｏｎａ ｈｙｓｔｒｉｃｏｔｄｅｓ、Ａｎｎｏｎａ ｊａｈｎｌｉ；Ａｎｎｏｎａ ｊａｍａｉｃｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｌｏｎｇｉｆｉｏｒａ、Ａｎｎｏｎａ ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ、Ａｎｎｏｎａ ｍａｃｒｏｃａｌｙｘ、Ａｎｎｏｎａ ｍａｌｍｅａｎａ、Ａｎｎｏｎａ ｍａｎａｂｉｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｍｉｃｒｏｃａｒｐａ、Ａｎｎｏｎａ ｍｏｎｔａｎａ、Ａｎｎｏｎａ ｍａｒｃｇｒａｖｌｉ；Ａｎｎｏｎａ ｍｏｎｔｉｃｏｌａ、Ａｎｎｏｎａ ｍｕｒｉｃａｔａ、Ａｎｎｏｎａ ｍａｃｒｏｃａｒｐａ、Ａｎｎｏｎａ ｎｉｔｔｄａ、Ａｎｎｏｎａ ｎｕｔａｎｓ、Ａｎｎｏｎａ ｏｌｉｇｏｃａｒｐａ、Ａｎｎｏｎａ ｐａｌｕｄｏｓａ、Ａｎｎｏｎａ ｐａｒａｇｕａｙｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｐｈａｅｏｃｌａｄｏｓ、Ａｎｎｏｎａ ｐｒａｅｔｅｒｍｉｓｓａ、Ａｎｎｏｎａ ｐｕｒｐｕｒｅａ、Ａｎｎｏｎａ ｐｙｇｍａｅａ、Ａｎｎｏｎａ ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ、Ａｎｎｏｎａ ｓａｌｚｍａｎｍｉ；Ａｎｎｏｎａ ｓｃｌｅｒｏｄｅｒｍａ、Ａｎｎｏｎａ ｓｅｎｅｇａｌｅｎｓｉｓ、Ａｎｎｏｎａ ｓｅｒｉｃｅａ、Ａｎｎｏｎａ ｓｐｉｎｅｓｃｅｎｓ、Ａｎｎｏｎａ ｓｐｒａｇｕｅｔ；Ａｎｎｏｎａ ｓｑｕａｍｏｓａ、Ａｎｎｏｎａ ｔｅｓｔｕｄｉｎｅａ、Ａｎｎｏｎａ ｔｏｍｅｎｔｏｓａ、Ａｎｎｏｎａ ｔｒｕｎｃｉｆｉｏｒａ、およびタマリンド属（Ｔａｍａｒｉｎｄｕｓ）の木、例えばＴａｍａｒｉｎｄｕｓ ｉｎｄｉｃａなどである。

キシログルカン構造およびそれらの構造決定の方法に関するさらなる詳細は、Ｓ．Ｆ．Ｆｒｙ．Ｊ．Ｅｘｐｔ．Ｂｏｔａｎｙ １９８９、４０、１−１１；Ａ．Ｍｉｓｈｒａ等、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００９、１９、８５２８−８５３６；Ｗ．Ｙｏｒｋ等、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．１９９０、２００、９−３１；Ｈｏｆｆｍａｎ等、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．２００５、３４０、１８２６−１８４０；Ｗ．Ｙｏｒｋ等、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．１９９６、２５ ２８５、９８−１２８、およびこれらの中で引用されている文献において見出すことができる。

好ましい一実施態様において、本発明の変性多糖はタマリンドキシログルカンである。

タマリンドキシログルカンは商業的に入手可能である。タマリンドフレークおよびタマリンド粉末のいくつかの供給者は、Ｖｉｓｈｎｕ ｇｕｍ ａｎｄ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（インド）、ＴＣＩ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（ドイツ）、Ａｌｔｒａｆｉｎｅ Ｇｕｍｓ（インド）、Ｂａｌａｓａｎｋａ（インド）、Ｒａｍａｃｈａｎｄｒａ Ｐｕｌｖｅｒｉｓｅｒｓ ＆ ｌｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（インド）、Ｔｈｅ Ａｎｄｈｒａ ｓｔａｒｃｈ（インド）、ＭＹＳＯＲＥ（インド）、大日本住友製薬（日本）、Ｖｉｓｈｎｕ Ｅｎｇｅｎｅｅｒｉｎｇ Ｗｏｒｋｓ（インド）、Ｓｈｒｅｅ Ｖｉｎａｙａｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（インド）、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（アイルランド）である。

別の好ましい実施態様において、多糖はマンナンであり、好ましくはグルコマンナンである。マンナン構造およびそれらの構造決定の方法に関するさらなる詳細は、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ：Ｈｅｍｉｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第５版、２００５；Ｍｏｒｅｉｒａ ＬＲ、Ｆｉｌｈｏ ＥＸ．、Ａｐｐｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．２００８、５月；７９（２）：１６５−７８、およびかつら谷要、奥山光作、畑中研一、大島隆一、佐藤貴哉および松崎啓、（２００３）、「こんにゃくグルコマンナンの構造：化学分析および１３Ｃ ＮＭＲ分光法」、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ５３（２）：１８３〜１８９、およびこれらの中で引用されている文献において見出すことができる。

別の好ましい実施態様において、多糖はキシランであり、好ましくはホモキシランまたはアラビノキシランである。キシラン構造およびそれらの構造決定の方法に関するさらなる詳細は、Ｆ．Ｌ．Ｍｏｔｔａ，Ｃ．Ｃ．Ｐ．ＡｎｄｒａｄｅおよびＭ．Ｈ．Ａ．Ｓａｎｔａｎａ、Ａ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｘｙｌａｎａｓｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ Ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｏｆ Ｘｙｌａｎ：Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ、Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ Ｂｉｏｍａｓｓ−Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｉｚａｔｉｏｎ、２０１３年５月１５日；Ｐｅｌｌｅｒｉｎ Ｐ，Ｇｏｓｓｅｌｉｎ Ｍ，Ｌｅｐｏｕｔｒｅ Ｊ Ｐ，Ｓａｍａｉｎ Ｅ，Ｄｅｂｅｉｒｅ Ｐ．Ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ ｆｒｏｍ ｃｏｒｎｃｏｂ ｘｙｌａｎ， Ｅｎｚｙｍｅ ａｎｄ Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９１）１３：６１７〜６２１およびＶｅｒｍａ Ｄ，Ｓａｔｙａｎａｒａｙａｎａ Ｔ．Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ ｆｏｒ ａｍｅｌｉｏｒａｔｉｎｇ ｍｉｃｒｏｂｉａｌ ｘｙｌａｎａｓｅｓ、Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（２０１２）１７：３６０〜３６７において見出すことができる。

本発明の変性多糖は、気体または液体ＳＯ_２により多糖を処理する工程を含む方法により得られる。したがって、例えば多糖を含む水溶液にＳＯ_２を散布することにより、多糖を気体ＳＯ_２により処理することができる。あるいは、多糖を含む水溶液を、例えば水に気体ＳＯ_２を溶解させることにより得られ得る液体ＳＯ_２と混合してもよい。

気体または液体ＳＯ_２による多糖の処理は、撹拌容器またはオートクレーブにおいて行うことができる。

気体または液体ＳＯ_２により処理される多糖は、粉末形態または水溶液形態であってよい。好ましくは粉末形態の多糖をＳＯ_２水溶液に加える。

好ましい一実施態様において、前記方法は、０．１：１〜５：１の、好ましくは０．２：１〜１：１の、より好ましくは０．２：１〜０．５：１の、ＳＯ_２と多糖のプロセス質量比により（大気圧下で）行われる。ＳＯ_２と多糖とのプロセス質量比は重量比である。加圧方法（１ｂａｒ〜１０ｂａｒ）においては、前記質量比を０．０１：１〜５：１に、好ましくは０．０１：１〜１：１に、より好ましくは０．０２：１〜０．５：１に下げることができる。

本発明の変性多糖は、２％で水に溶解した場合に２５℃で、好ましくは１００ｍＰａｓ未満の粘度を示す。５％で水に溶解した場合には、前記多糖は２５℃で好ましくは２０〜１５００ｍＰａｓの粘度を有する。１０％で水に溶解した場合には、前記多糖は２５℃で１５，０００ｍＰａｓ未満の粘度を有する。１５％で水に溶解した場合には、前記多糖は２５℃で好ましくは１００，０００ｍＰａｓ未満の粘度を有する。粘度は、ブルックフィールド粘度計により、ＤＩＮ ＩＳＯ ２５５５：２０００−０１（ＬＶＴスピンドル、ＲＴ）に従って測定することができる。

別の好ましい実施態様において、前記方法は、０〜１５０℃の、好ましくは４０〜１５０℃の、より好ましくは７０〜１２０℃の範囲の、さらにより好ましくは７０〜９５℃の範囲の温度で行われる。

別の好ましい実施態様において、前記方法が９５〜１５０℃の温度で行われる場合、前記方法は、０（大気圧）〜１０ｂａｒの範囲、好ましくは１〜３ｂａｒの範囲の圧力下で行われる。

さらなる好ましい一実施態様において、前記方法は、１分〜１０時間、好ましくは５分〜８時間、より好ましくは１〜６時間、さらにより好ましくは３０分〜５時間で行われる。より好ましい一実施態様においては、前記方法は１〜９０分、より好ましくは５〜３０分で行われる。

好ましい一実施態様において、前記方法は、０．１〜１０ｂａｒの範囲の圧力で、１１０〜１５０℃の温度で、１〜９０分、好ましくは５〜３０分間で行われる。

別の好ましい実施態様において、前記方法は、大気圧で、１〜９５℃の、好ましくは７５〜９３℃の温度で３０分〜１０時間、好ましくは１時間〜８時間で行われる。

さらなる好ましい実施態様において、前記方法は、３〜７の範囲に、好ましくは４〜６の範囲に、より好ましくは５〜６の範囲にｐＨを調整する工程をさらに含む。

本発明の別の態様は、本発明の変性多糖を含んでなる洗濯洗剤組成物である。
好ましい一実施態様において、前記洗濯洗剤は液体またはゲル状である。本発明において液状とは、室温で５００ｍＰａｓ未満の粘度であることを意味し、本発明おいてゲル状とは、粘性であるが注入可能である、すなわち、室温で１０，０００ｍＰａｓ未満の粘度、好ましくは室温で５００〜１０，０００ｍＰａｓの粘度を意味する。粘度は、ブルックフィールド粘度計により、ＤＩＮ ＩＳＯ ２５５５：２０００−０１（ＬＶＴスピンドル、ＲＴ）に従って測定することができる。

本発明の一実施態様において、本発明の変性多糖は、少なくとも１つの界面活性剤（Ｂ）と少なくとも１つのビルダー（Ｃ）をさらに含んでなる洗濯洗剤組成物の成分である。

界面活性剤は、好ましくはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤および／または双性イオン性界面活性剤から選択される。

適当な非イオン性界面活性剤は、特に以下のものである：
− アルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコール、例えば、脂肪アルコールアルコキシレート、オキソアルコールアルコキシレートおよびゲルベアルコールアルコキシレート：アルコキシル化は、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドにより実施することができる。ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーが存在し得る。これらは、アルコール１モル当たり、典型的には２〜５０モルの、好ましくは３〜２０モルの、少なくとも１つのアルキレンオキシドを含む。

好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシドである。アルコールは、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有する。
− アルキルフェノールアルコキシレート、特に、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アルキル鎖および５〜３０モルのアルキレンオキシド／モルを含むアルキルフェノールエトキシレート。
− Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルキル鎖、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルキル鎖、および一般に１〜２０個の、好ましくは１．１〜５個のグルコシド単位を含む、アルキルポリグルコシド。
− Ｎ−アルキルグルカミド、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレート、およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックコポリマー。

適当なアニオン性界面活性剤は、例えば以下のものである：
− ８〜２２個の、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有する（脂肪）アルコールの硫酸塩、特に、Ｃ_９Ｃ_１１−アルコール硫酸塩、Ｃ_１２Ｃ_１４−アルコール硫酸塩、Ｃ_１２−Ｃ_１８−アルコール硫酸塩、ラウリル硫酸塩、セチル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩、パルミチル硫酸塩、ステアリル硫酸塩および獣脂アルコール硫酸塩。
− 硫酸化アルコキシル化Ｃ_８−Ｃ_２２−アルコール（アルキルエーテル硫酸塩）：この種の化合物は、例えば、初めにＣ_８〜Ｃ_２２−アルコール、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシル化し、次いでアルコキシル化生成物を硫酸化することにより調製される。アルコキシル化には、エチレンオキシドを用いることが好適である。
− 直鎖Ｃ_８〜Ｃ_２０アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、好ましくは直鎖Ｃ_９〜Ｃ_１３−アルキルベンゼンスルホネートおよび−アルキルトルエンスルホネート。
− アルカンスルホネート、特にＣ_８〜Ｃ_２４−アルカンスルホネート、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルカンスルホネート。
− 式Ｒ^１ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｒ^２〔式中、Ｒ^１はＣ_６〜Ｃ_２０−アルキル、好ましくはＣ_８〜Ｃ_１６−アルキル、およびＲ^２はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルであり、Ｍは水素、水溶性カチオン、例えばアルカリ金属カチオンまたはアンモニウムイオンである〕で表される脂肪酸エステルスルホネート。
− ８〜２２個の、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するオレフィンスルホネート。
− イセチオネート、特にアシルイソチオネートおよびＮ−アシルタウレート。
− Ｎ−アシルサルコシネート。
− スルホサクシネート（スルホコハク酸のモノまたはジエステル）およびアルキルサクシネート。
− 有機リン酸エステル、特に、ヒドロキシル末端アルコキシド縮合物およびその塩のモノおよびジエステルリン酸塩の混合物。これらには、例えばアルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコールまたはアルコキシル化フェノール誘導体に基づく、ポリオキシアルキル化アルキルアリールホスフェートエステルが含まれる。
− 石鹸、例えばＣ_８〜Ｃ_２４−カルボン酸のナトリウム塩またはカリウム塩など。

アニオン性界面活性剤は、好ましくは塩の形態で洗剤に添加される。適当な塩は、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩などのアルカリ金属塩、およびヒドロキシエチルアンモニウム、ジ(ヒドロキシエチル)アンモニウムおよびトリ(ヒドロキシエチル)アンモニウム塩などのアンモニウム塩である。

特に適当なカチオン性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる：
− Ｃ_７〜Ｃ_２５アルキルアミン；
− Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（Ｃ_７〜Ｃ_２５−ヒドロキシアルキル）アンモニウム塩；
− アルキル化剤により４級化されたモノ−およびジ（Ｃ_７〜Ｃ_２５−アルキル）ジメチルアンモニウム化合物；
− エステルクォート、特にＣ_８〜Ｃ_２２−カルボン酸によりエステル化された４級エステル化モノ−、ジ−およびトリアルカノールアミン；
− イミダゾリンクォート。

適当な両性界面活性剤は、脂肪族若しくは複素環式の第２級および第３級アミンの誘導体であり、その脂肪族基は好ましくは８〜１８個の炭素原子を有し、少なくとも１つの基は１つ以上のアニオン性水溶性基、例えば１つ以上のカルボキシレート基、スルホネート基、スルフェート基、ホスフェート基またはホスホネート基を含む。

適当な両性界面活性剤の例は、以下のとおりである：
− 好ましくは、少なくとも１つのアルキル基が８〜１８個の炭素原子を含む、３−（アルキルアミノ）プロピオネート、（アルキルアミノ）アセテート、３−（ジアルキルアミノ）プロピオネートおよび（ジアルキルアミノ）アセテート。
− アルキル基が好ましくは８〜１８個の炭素原子を含む、３−［（３−アルキルアミノプロピル）アミノ］プロピオネートおよび［（３−アルキルアミノプロピル）アミノ］アセテート。
− アシル基が好ましくは８〜１８個の炭素原子を含む、［（２−アシルアミノエチル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アセテート。
− アルキル基が好ましくは８〜１８個の炭素原子を含む、（アルキルアミノ）プロパンスルホネート。

適当な双性イオン性界面活性剤は、例えば以下のものである：
− アルキル基が好ましくは８〜１８個の炭素原子を含むアミンオキシド、特に、アルキルジメチルアミンオキシドおよびアルキルジエチルアミンオキシド。
− ベタイン、特にカルボベタイン、スルホベタインおよびホスホベタイン、例えば：
好ましくは以下の可変的な定義を有するＲ^６（Ｒ^７）_２Ｎ^＋（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−〔Ｒ^６：Ｃ_８〜Ｃ_１８−アルキル；Ｒ^７：Ｃ_１〜Ｃ_３−アルキル；ｎ：１〜５〕、
好ましくは以下の可変的な定義を有するＲ^６ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｍ（Ｒ^７）_２Ｎ^＋（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−〔Ｒ^６：Ｃ_７〜Ｃ_１７−アルキル；Ｒ^７：Ｃ_１〜Ｃ_３−アルキル；ｎ、ｍ：それぞれ独立して、１〜５〕、
好ましくは以下の可変的な定義を有するＲ^６（Ｒ^７）_２Ｎ^＋（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_３−〔Ｒ^６：Ｃ_８〜Ｃ_１８−アルキル；Ｒ^７：Ｃ_１〜Ｃ_３−アルキル；ｎ：１〜５〕、
− コカミドプロピルベタイン。

両性および双性イオン性界面活性剤についての詳細な記載は、ＥＰ−Ａ−８５１０２３およびＤｉｅ Ｔｅｎｓｉｄｅ［界面活性剤］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、１９９３年においても見ることができる。

ビルダー（Ｃ）の例は錯化剤〔以下、錯化剤（Ｃ）ともいう〕、イオン交換化合物および沈殿剤（Ｃ）である。ビルダー（Ｃ）の例は、クエン酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、ホスホン酸塩、アミノカルボン酸塩およびポリカルボン酸塩である。

錯化剤（Ｃ）（「金属イオン封鎖剤」）の例は、限定されるものではないが、例えば、クエン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、ケイ酸塩、ならびにエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレンペンタアミン五酢酸塩、メチルグリシン二酢酸塩およびグルタミン二酢酸塩から選択されるエチレンアミン誘導体などの錯化剤から選択される。錯化剤（Ｃ）を、以下により詳細に記載する。

沈殿剤（Ｃ）の例は、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。

本発明の一実施態様において、本発明の使用は、本発明の変性多糖（Ａ）と少なくとも１つの酵素（Ｄ）との併用を含む。有用な酵素は、例えば、１種以上のリパーゼ、ヒドロラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼ、ならびに上記種類の少なくとも２種の組み合わせである。

本発明の使用は、いかなる種類の洗濯物およびいかなる種類の繊維にも対処し得る。繊維は天然由来または合成由来であってよく、天然繊維と合成繊維との混合物であってもよい。天然由来の繊維の例は、綿および羊毛である。合成繊維の例は、Ｓｐａｎｄｅｘ（登録商標）またはＬｙｃｒａ（登録商標）などのポリウレタン繊維、ポリエステル繊維またはポリアミド繊維である。繊維は、単繊維であってもよく、ニットウェア、織布若しくは不織布などの織物の一部であってもよい。

本発明の使用は、本発明の変性多糖（Ａ）を、溶液若しくはゲルなどの液体、泡または固体として繊維に適用することにより行うことができる。洗浄液において本発明の変性多糖（Ａ）を使用することが好ましい。これは、使用前には固体または液体であり得る（好ましくは液体である）調製物において保管され得る。

好ましくは、本発明の方法は、例えば洗濯物の汚れ除去または脱脂などの洗浄のために行われ得る。除去すべき汚れまたは汚物は、タンパク質、グリース、脂肪、油、皮脂、煤および炭化水素不完全燃焼の副産物などの非極性の汚れ、顔料および粘度などの微粒子の染み、または上記の少なくとも２種以上の混合物であり得る。グリース除去（脱脂）および粘度土壌除去／再付着防止のための本発明の使用が特に好ましい。

本発明の変性多糖（Ａ）を１５〜９０℃の範囲、好ましくは２０〜６０℃の範囲の温度で使用することが好ましい。

本発明の使用は手作業で行い得るが、例えば洗濯機において機械的に本発明の変性多糖（Ａ）を適用することが好ましい。

本発明のさらなる態様は洗濯洗剤組成物である（本明細書においては、本発明の組成物ともいう）。本発明の洗濯洗剤組成物は、液体、ゲルまたは固体組成物であってよく、固体の実施態様には、例えば粉末およびタブレットが含まれる。液体洗濯洗剤組成物は単位用量で包装されていてもよい。

本発明の洗濯洗剤組成物は、本発明の変性多糖を含んでなる。好ましい一実施態様において、前記変性多糖は０．１〜４０％重量％の量で、好ましくは０．２〜３０重量％の量で、より好ましくは０．５〜１０重量％の量で存在し得る。

好ましい一実施態様において、本発明の洗濯洗剤組成物は、
（Ａ）少なくとも１つの本発明の変性多糖、
（Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、
（Ｃ）クエン酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、ホスホン酸塩、アミノカルボン酸塩およびポリカルボン酸塩から選択される、少なくとも１つのビルダー
を含む。本発明の変性多糖（Ａ）および界面活性剤（Ｂ）は、上記で定義したものである。

本発明の洗濯洗剤組成物は、少なくとも１つのビルダー（Ｃ）を含み得る。本明細書において、ビルダーと他のいわゆる「コビルダー」のような成分とは区別し得ないであろう。ビルダー（Ｃ）の例は錯化剤〔以下、錯化剤（Ｃ）ともいう〕、イオン交換化合物および沈殿剤（Ｃ）である。ビルダーは、クエン酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、ホスホン酸塩、アミノカルボン酸塩およびポリカルボン酸塩から選択される。

本明細書において、用語「クエン酸塩」は、モノ-およびジアルカリ金属塩、特にクエン酸のモノナトリウム塩、好ましくは三ナトリウム塩、クエン酸のアンモニウム塩または置換アンモニウム塩、ならびにクエン酸を含む。クエン酸塩は、無水化合物として、または例えばクエン酸ナトリウム二水和物などの水和物として用いることができる。クエン酸塩の量は、無水クエン酸三ナトリウムを参照して算出される。

用語「リン酸塩」には、メタリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、およびトリポリリン酸ナトリウムなどのポリリン酸塩が含まれる。しかしながら、好ましくは、本発明の組成物は、リン酸水素が含まれるリン酸塩およびポリリン酸塩を含まず、例えばリン酸三ナトリウム、三ポリリン酸五ナトリウムおよびメタリン酸六ナトリウムを含まない（「無リン酸塩」）。本明細書において、「含まない」とは、リン酸塩およびポリリン酸塩の含有量が、合計で、重量法により測定される各成分の１０ｐｐｍ〜０．２重量％の範囲にあることを意味すると理解されるべきである。

用語「炭酸塩」には、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属炭酸水素塩が含まれ、好ましくはナトリウム塩である。特に好ましくはＮａ_２ＣＯ_３である。

ホスホン酸塩の例は、ヒドロキシアルカンホスホネートおよびアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネートの中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート（ＨＥＤＰ）がビルダーとして特に重要である。これは、好ましくはナトリウム塩として用いられ、ジナトリウム塩は中性であり、テトラナトリウム塩はアルカリ性（ｐＨ９）である。適当なアミノアルカンホスホネートは、好ましくはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンーペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）、およびそれらの高級同族体である。これらは、好ましくは中性反応ナトリウム塩の形態で、例えば、ＥＤＴＭＰのヘキサナトリウム塩、またはＤＴＰＭＰのヘプタナトリウム塩およびオクタナトリウム塩などとして用いられる。

アミノカルボン酸塩およびポリカルボン酸塩の例は、ニトロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、プロピレンジアミンテトラ酢酸、エタノール-ジグリシン、メチルグリシンジアセテート、およびグルタミンジアセテートである。用語「アミノカルボン酸塩」および「ポリカルボン酸塩」には、それらの非置換または置換アンモニウム塩、およびナトリウム塩などのアルカリ金属塩、特に完全に中性化された化合物のアルカリ金属塩も含まれる。

本発明において、ケイ酸塩には、特に二ケイ酸ナトリウム、およびメタケイ酸ナトリウム、ゼオライトおよび層状ケイ酸塩などのアルモシリケート、特に式α−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５、β−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５、およびδ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５のものが含まれる。

本発明の洗濯洗剤組成物は、上述されていない物質から選択される１つ以上のビルダーを含んでいてよい。ビルダーの例は、α-ヒドロキシプロピオン酸および酸化デンプンである。

本発明の一実施態様において、ビルダー（Ｃ）はポリカルボン酸塩から選択される。用語「ポリカルボン酸塩」には、コハク酸、Ｃ_２〜Ｃ_１６−アルキルジサクシネート、Ｃ_２〜Ｃ_１６−アルケニルジサクシネート、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸、酒石酸ジアセテート、アルカリ金属マロン酸塩、酒石酸モノアセテート、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸およびシクロペンタンテトラカルボン酸などの非重合性ポリカルボン酸が含まれる。

オリゴマーまたはポリマーのポリカルボン酸塩は、例えば、ポリアスパラギン酸、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸のアルカリ金属塩である。

適当なポリマーは、特にポリアクリル酸（またはそのアルカリ金属塩）であり、好ましくは１，０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは１，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの、特に１，０００〜８，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有するものである。また、アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー、およびアクリル酸および／またはメタクリル酸と、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸などのモノエチレン性不飽和Ｃ_４〜Ｃ_１０−ジカルボン酸またはその無水物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーとのコポリマーも適当である。

例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸などのモノエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_８−モノカルボン酸およびモノエチレン性不飽和Ｃ_４〜Ｃ_１０−ジカルボン酸またはそれらの無水物からなる群から選択されるモノマーと、下記のような親水性モノマーまたは疎水性モノマーとのコポリマーを使用することも可能である。

適当な疎水性モノマーは、例えば、イソブテン、ジイソブテン、ブテン、ペンテン、ヘキセンおよびスチレン、例えば１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセンおよび１−ヘキサコセンなどの１０個以上の炭素原子を有するオレフィンまたはそれらの混合物、Ｃ_２２−α−オレフィン、Ｃ_２０〜Ｃ_２４−α−オレフィンの混合物、および１分子当たり平均１２〜１００個の炭素原子を有するポリイソブテンである。

適当な親水性モノマーは、スルホン酸基またはホスホン酸基を有するモノマー、およびヒドロキシル官能基またはアルキレンオキシド基を有する非イオン性モノマーである。以下のモノマーが例として挙げられる：アリルアルコールおよびそのアルコキシレート、イソプレノールおよびそのアルコキシレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレートおよびエトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート。ここで、ポリアルキレングリコールは、１分子当たり３〜５０個の、特に５〜４０個の、とりわけ１０〜３０個のアルキレンオキシド単位を含んでいてよい。

ここで、特に好ましいスルホン酸基含有モノマーは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、および、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩などの前記酸の塩である。

特に好ましいホスホン酸基含有モノマーは、ビニルホスホン酸およびその塩である。

さらに、両性ポリマーをビルダーとして用いてもよい。

本発明の洗濯洗剤組成物は、特に固体調製物の場合、例えば、合計で０．１〜７０重量％の範囲の、好ましくは１０〜５０重量％の、好ましくは２０重量％以下のビルダー（Ｃ）を含み得る。本発明の液体調製物は、好ましくは０．１〜８重量％の範囲のビルダー（Ｃ）を含む。

本発明の洗濯洗剤組成物は、１種以上のアルカリ担体を含んでいてもよい。アルカリ担体は、例えば、アルカリｐＨが望ましい場合に少なくとも９のｐＨを確保する。例えば、上述したアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩およびアルカリ金属メタケイ酸塩、さらにアルカリ金属水酸化物が適当である。好ましいアルカリ金属は、それぞれの場合においてカリウムであり、特に好ましくはナトリウムが挙げられる。

有用な酵素（Ｄ）は、１種以上のリパーゼ、ヒドロラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼ、ならびに上記種類の少なくとも２種の組み合わせである。

酵素（Ｄ）は、洗濯に有効な量を供給するために十分な濃度で添加されてよい。本発明の洗剤よれば、好ましい量は０．００１重量％〜５重量％の範囲の活性酵素である。酵素と共に、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、ボロン酸、プロピレングリコールおよび短鎖カルボン酸などの酵素安定化系を用いてもよい。本発明において、短鎖カルボン酸は、１分子当たり１〜３個の炭素原子を有するモノカルボン酸、および１分子当たり２〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸から選択される。好ましい例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、コハク酸、ＨＯＯＣ（ＣＨ_２）_３ＣＯＯＨ、アジピン酸および少なくとも上記の２種の混合物、ならびにそれぞれのナトリウム塩およびカリウム塩である。

本発明の洗濯洗剤組成物は、１種以上の漂白剤（Ｅ）（漂白剤）を含んでもよい。

好ましい漂白剤（Ｅ）は、例えば無水物または一水和物若しくは四水和物若しくはいわゆる二水和物としての過ホウ酸ナトリウム、例えば無水物または一水和物としての過炭酸ナトリウム、および過硫酸ナトリウムから選択され、いずれの場合にも用語「過硫酸」には、過酸Ｈ_２ＳＯ_５およびペルオキソジスルフェートの塩が含まれる。

これに関して、アルカリ金属塩は、いずれの場合においてもアルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属過ホウ酸水素塩およびアルカリ金属過硫酸水素塩であり得る。しかしながら、いずれの場合においても、ジアルカリ金属塩が好ましい。

本発明の洗濯洗剤組成物は、１種以上の漂白触媒を含んでいてよい。漂白触媒は、オキサジリジニウムに基づく漂白触媒、漂白促進遷移金属または繊維金属錯体、例えばマンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブデン-サレン錯体またはカルボニル錯体などから選択することができる。窒素含有三脚型配位子を有するマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体、ならびにコバルト-、鉄-、銅-およびルテニウム-アミン錯体も漂白触媒として用いることができる。

本発明の洗濯洗剤組成物は、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル、テトラアセチルヘキシレンジアミン、例えばｎ−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネートなどのアシル化フェノールスルホン酸塩、Ｎ−メチルモルホリニウム−アセトニトリル塩（「ＭＭＡ塩」）、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩、Ｎ−アシルイミド、例えばＮ−ノナノイルスクシンイミド、１，５−ジアセチル−２，２−ジオキシヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（「ＤＡＤＨＴ」）またはニトリル四級化物（トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩）などの１種以上の漂白活性剤を含んでもよい。

本発明の洗濯洗剤組成物は、１種以上の腐食防止剤を含んでいてよい。この場合、これは、金属の腐食を防止する化合物を含むこととして理解される。適当な腐食防止剤の例は、トリアゾール、特にベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール、および例えばヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシノールまたはピロガロールなどのフェノール誘導体である。

本発明の一実施態様において、本発明の洗濯洗剤組成物は、合計で０．１〜１．５重量％の範囲の腐食防止剤を含む。

本発明の洗濯洗剤組成物は、例えば硫酸ナトリウムなどの１種以上のビルダーを含んでいてよい。

本発明の洗濯洗剤組成物は、上述した非イオン性、アニオン性、カチオン性、双生イオン性および／または両性界面活性剤から選択される少なくとも１種のさらなる界面活性剤を含んでいてよい。

さらなる任意の成分は、限定されるものではないが、粘度調整剤、カチオン性界面活性剤、増泡剤または抑泡剤、香料、染料、蛍光増白剤、染料転写防止剤および防腐剤であり得る。

本発明の洗濯洗剤組成物は、（組成物の総量に基づき）、好ましくは約８０重量％以下の、特に４０重量％〜７０重量％の量で水を含んでいてよく、必要に応じて、これは水溶性溶媒組成物により比例的に置換してもよい。本発明の液体洗濯洗剤組成物に使用し得る非水溶媒は、例えば上述した範囲の濃度で水と混和性である場合は、１価または多価のアルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルの群に由来する。溶媒は、好ましくはエタノール、ｎ−プロパノール若しくはイソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチルまたはプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルまたはエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルまたはエチルエーテル、メトキシ、エトキシまたはブトキシトリグリコール、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、プロピレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびそれらの混合物から選択される。非水水溶性溶媒成分の量は、組成物の総量に基づき、好ましくは１５重量％以下であり、特に０．５重量％〜１０重量％である。

必要に応じて、本発明の液体洗濯洗剤組成物に存在し得る別の成分は、ヒドロトロープである。好ましいヒドロトロープは、スルホン酸化ヒドロトロープ、例えばアルキルアリールスルホン酸塩またはアルキルアリールスルホン酸を含む。好ましいヒドロトロープは、キシレン、トルエン、クメン、ナフタレン−スルホン酸塩またはスルホン酸およびそれらの混合物から選択される。対イオンは、好ましくはナトリウム、カルシウムおよびアンモニウムから選択される。必要に応じて、本発明の液体洗濯洗剤組成物は、２０重量％以下の、特に０．０５重量％〜１０重量％のヒドロトロープを含んでいてよい。

本発明の液体洗濯洗剤組成物は、さらに、アルキレンオキシドとポリアルキレンポリアミンとの反応により得られ得るアルコキシル化ポリアルキレンポリアミンを含んでいてよい。好ましくは、本発明の液体洗濯洗剤組成物は、０．１〜１０重量％のアルコキシル化ポリアルキレンポリアミンを含み得る。好ましい一実施態様において、アルコキシル化ポリアルキレンポリアミンは、アルコキシル化ポリエチレンイミンである。

ポリエチレンイミンは、今のところ、エチレンイミンの単独重合により得られる。エチレンイミンは、種々の方法により合成することのできる高い反応性、腐食性および毒性の中間体である（アジリジン、Ｕｌｒｉｃｈ Ｓｔｅｕｅｒｌｅ、Ｒｏｂｅｒｔ Ｆｅｕｅｒｈａｋｅ；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００６年、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、ワインハイム）。アルコキシル化ポリアルキレンポリアミンは、ＷＯ２０１３／０７６０２４に記載されるようにして調製することができる。

洗剤成分は一般的な技術常識である。詳細な記載は、例えば、ＷＯ９９／０６５２４およびＷＯ９９／０４３１３およびＵＳ２００８／０２４８９８７、ならびにＬｉｑｕｉｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（著者：Ｋｕｏ−Ｙａｎｎ Ｌａｉ、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉ．Ｓｅｒ．、Ｖｏｌ．６７、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｃｋｅｒ、ニューヨーク、１９９７、第２７２〜３０４頁）に見出すことができる。

本発明の別の態様は、洗浄する布地の白さを増強するための本発明の変性多糖の使用、水洗濯方法における灰色化抑制剤としての本発明の変性多糖の使用、ホームケア用用途のレオロジー調整剤としての本発明の変性多糖の使用、液体洗濯洗剤組成物の製造における本発明の変性多糖の使用である。

本発明の別の態様は、本発明の変性多糖を有効量で液体洗濯洗剤組成物に添加する工程、および水洗濯方法において前記組成物を適用する工程を含んでなる、洗浄する布地の白さを増強するための方法である。本発明は、さらに、本発明の変性多糖を有効量で液体洗濯洗剤組成物に添加する工程、および水洗濯方法において前記組成物を適用する工程を含んでなる、水洗濯方法における灰色化を抑制するための方法に関する。本発明は、さらに、本発明の変性多糖を有効量でホームケア組成物に添加する工程、および例えば、自動食器洗浄機などのホームケア用途またはＩ＆Ｉ（業務用）用途において前記組成物を適用する工程を含んでなる、ホームケア組成物のレオロジーを調整する方法に関する。また、本発明は、本発明の変性キシログルカンを有効量で上述した成分（Ｂ）および（Ｃ）と混合し、必要に応じて、さらなる成分を水の存在下でともに混合する、液体洗濯洗剤組成物の製造方法にも関する。種々の成分の添加順序は重要ではないが、初めに洗剤を加え、必要に応じて最終成分として酵素を加えることが好ましい。混合は、かき混ぜるまたは撹拌することにより行うことができる。前記かき混ぜまたは撹拌は、透明な溶液または均質な分散体が形成されるまで行ってよい。

固体の洗剤組成物を所望する場合、次いで、例えば、スプレーノズルを用いた噴霧乾燥等により、水を完全にまたは部分的に除去することができる。

用語「有効量の」は、洗浄する布地の白さを状況させるために十分な、水洗濯方法における灰色化を抑制するために十分な、またはホームケア組成物のレオロジーを調整するために十分な変性多糖の量を意味する。

実施例１：多糖５として表１に示される変性多糖の調製
撹拌機および熱電素子／温度調節器を備えた２リットルの４つ首ガラス容器に、９００ｇの水を投入した。室温（２０℃）で、多孔性ガラスフィルターを介して、１４．７リットルのＳＯ_２（４０ｇ）を５０分間流した。１００ｇのキシログルカン（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社または大日本住友製薬株式会社、大阪、ＣＡＳ ３９３８６−７８−２）を激しく撹拌しながら添加し、温度を８０℃まで徐々に上げ（約３０分）、混合物を８０℃でさらに１．５時間連続的に撹拌した後、２度目の投与量のＳＯ_２（２０ｇ）を８０℃で流した（約２０分）。最終量のキシログルカン（５０ｇ）を添加し、全混合物を８０℃でさらに２．５時間維持した。次いで、分散体をクエンチし、１０％苛性ソーダ溶液で中和して、最終ｐＨ５．５〜６．５とした。
得られた溶液は、１６，４００ｍＰａｓの粘度を示す１５％の溶液であった。水による希釈物は、表１に示す０％、５％および２％粘度となった。粘度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２５５５：２０００−０１（ＬＶＴスピンドル）に従い、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋により室温で測定した。

実施例２：一般的な変性多糖の調製
（撹拌機および冷却器を備える）３リットルの１つ首容器において、１０〜２０ｇの気体ＳＯ_２を４２５ｇの水に室温で溶解させる。５０ｇの多糖（表１参照）を添加（３００〜５００ＲＰＭ、翼撹拌）し、温度を８０℃まで上げ、その温度を９０分間維持する。特定の処方によっては（多糖（Ａ）／ＳＯ_２の質量比が＜３．５：１である場合；表１参照）、１０〜２０ｇの気体ＳＯ_２を加えた後、１５％溶液を調製する場合２５ｇの追加量の多糖を追加する。再度温度を８０℃で２〜５時間維持する。２０％ＮａＯＨによりｐＨ５．５（＋／−０．２５）にｐＨを調製する。粘度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２５５５：２０００−０１（ＬＶＴスピンドル）に従い、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋により室温で測定する。

表１は、２％、５％、１０％および１５％溶液の粘度を示す。２％、５％および１０％溶液は、１５％溶液を水により希釈することにより得られる。

実施例３：本発明の変性多糖の灰色化防止特性の決定
多糖の灰色化防止作用は、硬度１４°ｄＨ（２．５ｍｍｏｌ／Ｌ；Ｃａ：Ｍｇ：ＨＣＯ_３ ４：１：８）の水を用い、５ｇ／Ｌの試験洗剤Ｔ（表２参照）および１．０〜１．５％の本発明の変性多糖（表１の１〜１１参照）を含む洗浄溶液を調製し、洗剤用量に対して１．０〜１．５％の当量の多糖（表１のＣ１およびＣ２参照）との比較において試験した。

試験布は、１０ｃｍｘ１０ｃｍ角の種々の綿（標準コットンとしてｗｆｋ１０Ａ、コットンテリークロスとしてｗｆＫ１２Ａ、綿ニットとしてｗｆｋ８０Ａ、綿布地としてＥＭＰＡ ２２１、クレトン、蛍光増白剤なしで漂白、Ｂｒａｎｔｉｃ製のＴシャツ、Ｋａｐａｒｔ商標）および合成布地（ｗｆｋ２０Ａ、ｗｆｋ３０Ａ、ＥＭＰＡ４０６）とした。試験は、１リットルサイズのビーカーを備えたラウンダーＯ−メーター（ＳＤＬ Ａｔｌａｓ， Ｉｎｃ．製のＬＰ２型）で行った。汚れは、２種類の混合物である２．５ｇのＥＭＰＡ１０１（オリーブ油／カーボンブラックコットン、ＥＭＰＡ Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｓ（ザンクトガレン、スイス）から購入）および２種の混合物である２．５ｇのＳＢＬ２００４布（皮脂油汚れをシミュレートした汚染バラスト布「Ｆｏｒｍｕｌａ ２００４」、ｗｆｋ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ（ブリュッケン、ドイツ）から購入）とした。

最初のサイクルは、試験洗浄溶液（０．２５リットル）に加えて試験布およびバラスト汚れを含むラウンダーＯ−メータービーカーを用いて、４０℃で２０分間行った（布地と溶液の比率は１：１０）。洗浄後、試験布とバラスト汚れとを分けた。この工程を洗浄した試験布を用いて、合計３サイクル行った。各サイクルでは、新しいバラスト汚れを用いた。３サイクル後、試験布を水で濯ぎ、次いで周辺室温下で一晩乾燥させた。

綿（コットン）および合成試験布の灰色化は、洗浄後に、ＵＶ遮断フィルターを備える球状反射率分光計（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ（米国）製のＳＦ５００型、波長域３６０〜７００ｎｍ、光学的形状ｄ／８°）を用いて、４６０ｎｍで白色度（反射率値）を測定することにより測定した。

次いで、１．０〜１．５％の各種多糖（表１参照）を添加した後、試験した洗剤の灰色化防止特性を定量化した。布地の目に見える灰色化により反射率値が低下し、反射率値が高いほど洗剤の灰色化防止性能は良好であった。わかりやすくするため、コットンデルタ反射率値（ΔＲ）を表３に示す。コットンΔＲ値は、５種の異なるコットン布地の総和における対応する多糖（Ｒ１）を含んでなる試験洗剤Ｔの洗浄後の反射率と、多糖を含まない試験洗剤の洗浄後の反射率との差を表す。ΔＲ＞１４（ΔＲ値が１４を超える）は、分散調製物Ｔのコットン灰色化防止特性に対する明確に視認し得る多糖の貢献を意味する。変性多糖が合成布地の二次的な洗浄性能に影響を与えないため、合成デルタ反射率は表３には示していない。

液体洗剤調製物における貯蔵安定性および親和性を測定するため、本発明の変性多糖（表３の１〜１１参照）と非変性多糖（表３のＣ１およびＣ２参照）の両者を洗剤調製物に添加し、３７℃で４週間貯蔵した。市販される液体洗濯洗剤にとって、貯蔵されている間に粘度が大幅に上昇しないこと（ゲル化しないこと）および洗剤がわずかに不透明から透明な外観を有し、沈殿および相分離の兆候を示さないことが重要である。表３に示すように、非変性多糖を用いた場合（表３のＣ１およびＣ２参照）または変性セルロースを用いた場合（表３のＣ３を参照、すなわちカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；ＣＭＣは直接ビーカーに投入した）には、不溶性が主な問題となる。言い換えると、沈殿（不透明溶液）は比較多糖により生じた（表３のＣ１〜Ｃ３参照）。

液体試験洗剤調製物のｐＨは、約８．５であった。
デルタ反射率（コットン）は、２回の反復の平均として表される。

＊＊ＣＭＣ、カルボキシメチルセルロース、Ｄｏｗ製（Ｗａｌｏｃｅｌ ＣＲＴ ２，０００ ＰＡ）
＋＋：透明／ほぼ透明、可溶、相分離なし、粘度への影響なし
＋：わずかに不透明、可溶、相分離なし、粘度への影響なし
−：不透明、不溶部分、粘度がわずかに上昇
−−：不透明、可溶、相分離、粘度が大きく上昇（ゲル化）

表３に示す通り、変性キシログルカン（１〜８）は、二次的な洗浄作用にプラスの効果をもたらし、除去された汚れの洗浄液から布地への再付着を防止する。また、表３の変性多糖９〜１１は、比較の未変性多糖と同様の性能を示す。さらに、これらはすべて、未変性多糖およびＣＭＣ（Ｃ１〜Ｃ３）と比較して良好な配合性を示す。

まとめると、灰色化防止特性に関して、本発明の変性多糖は未変性多糖およびＣＭＣと同程度であるか、またはそれより優れている。また、実施例の結果は、溶解性および配合挙動（液体処方）に関して、本発明の変性多糖が未変性多糖およびＣＭＣよりも優れていることを示す。

Claims (12)

1. 多糖を気体または液体ＳＯ_２により処理する工程を含む方法により得られる変性多糖。
2. 多糖が、キシログルカン、マンナン、キシラン、デンプンまたはそれらの混合物である、請求項１に記載の変性多糖。
3. 前記方法が０．１：１〜５：１のＳＯ_２と多糖とのプロセス質量比により行われる、請求項１または２に記載の変性多糖。
4. 前記変性多糖が、２％で水に溶解した場合に２５℃で１００ｍＰａｓ未満の粘度を示す、請求項１〜３のいずれかに記載の変性多糖。
5. 前記方法が、０〜１５０℃の範囲の温度で行われる、請求項１〜４のいずれかに記載の変性多糖。
6. 前記方法が、０〜１０ｂａｒの範囲の圧力で行われる、請求項１〜５のいずれかに記載の変性多糖。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の変性多糖を含んでなる洗濯洗剤組成物。
8. 前記洗濯洗剤が液体またはゲル状である、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
9. 洗浄する布地の白さを増強させるための、請求項１〜６のいずれかに記載の変性多糖の使用。
10. 水洗濯方法における灰色化防止剤としての、請求項１〜６のいずれかに記載の変性多糖の使用。
11. ホームケア用途用のレオロジー調整剤としての、請求項１〜６のいずれかに記載の変性多糖の使用。
12. 液体洗濯洗剤組成物の製造における、請求項１〜６のいずれかに記載の変性多糖の使用。