KR20120089621A - 항그레이 다당류를 포함하는 액체 세척제 또는 세정제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항그레이 다당류를 포함하는 안정한 액체 세척제 또는 액체 세정제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 액체 세척제 또는 액체 세정제의 용도 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

항그레이 다당류를 포함하는 액체 세척제 또는 세정제 {LIQUID WASHING OR CLEANING AGENT COMPRISING ANTI-GRAYING POLYSACCHARIDE}
본 발명은 계면활성제(들) 및 그레이-억제 (graying-inhibiting) 다당류를 포함하는 액체 세척제 또는 세정제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 세척제 또는 세정제의 용도 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
세척제 또는 세정제의 세척력 또는 세정력을 증가시키기 위해, 이는 대개 하나 이상의 첨가제를 포함한다. 예를 들어, 미세하게 분산되고 이미 방출된 오염물의 재침착을 방지하기 위해, 세척제는 예를 들어, 카르복시메틸 셀룰로오스와 같은 소위 그레이 억제제를 포함한다.
따라서, EP 054325 A1 은 그레이 억제제로서 카르복시메틸 셀룰로오스를 갖는 세척제를 개시한다.
액체 세척제 또는 세정제에서의 카르복시메틸 셀룰로오스의 낮은 용해성으로 인하여, 그레이 억제제로서 카르복시메틸 셀룰로오스를 포함하는 액체 세척제 또는 세정제는 지금까지 시장에서 시판되지 않았다. 세척제 또는 세정제의 매트릭스에서 카르복시메틸 셀룰로오스의 안정한 분산을 이루기가 매우 어렵고, 카르복시메틸 셀룰로오스-함유 세척제 또는 세정제의 저장 과정에서 앙금 및/또는 잔류물의 형태로 침전물이 발생하는 다른 문제점이 있다.
이러한 모든 것은, 문제 없이 카르복시메틸 셀룰로오스가 혼입될 수 있는 분말화 세척제가 사용되는 경우 액체 세척제가 사용되는 경우보다 세척물에 현저하게 낮은 그레이가 발생된다는 사실을 초래한다.
결론적으로, 본 발명의 목적은 그레이 억제제로서 다당류를 갖는 안정한 액체 세척제 또는 세정제를 제공하는 것이다.
이러한 목적은 0.1 내지 60 중량% 의 계면활성제, 0.1 내지 5 중량% 의 그레이-억제 다당류, 0.05 내지 1 중량% 의 증점제 및 1 내지 20 중량% 의 무기염을 포함하는 액체 세척제 또는 세정제에 의해 달성된다.
놀랍게도, 매트릭스가 증점제 및 무기염을 포함하는 경우, 그레이-억제 다당류가 액체 세척제 또는 세정제의 매트릭스에 안정하게 혼입될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
염의 첨가는 액체 세척제 또는 세정제에서 마이크로 상 분리를 유발한다. 계면활성제-풍부 상 및 연속적, 계면활성제-빈약 상이 산출되는데, 이때 계면활성제-풍부 상은 연속적, 계면활성제-빈약 상에 분산된다. 증점제의 존재는 연속적, 계면활성제-빈약 상이 육안으로 보이게 분리되는 것을 방지한다. 또한 무기염과의 조합으로 인하여, 이미 소량의 증점제는 세척제 또는 세정제가 유동 한계를 나타내기에 충분하다. 이는 세척제 또는 세정제에 고체를 안정하게 분산시킬 수 있게 한다.
이는 그레이-억제 다당류가 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC), 전분의 에테르 술폰산 염, 셀룰로오스의 에테르 술폰산 염, 셀룰로오스의 산성 황산 에스테르 염, 전분의 산성 황산 에스테르 염, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로오스, 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 경우에 유리하다. 다당류 카르복시메틸 셀룰로오스, 특히 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스가 매우 특히 바람직하다.
이러한 바람직한 그레이-억제 다당류는 세척제 또는 세정제에 특히 양호한 항그레이 효과 (antigray effect) 를 제공한다.
이는 무기염이 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 탄산나트륨, 황산칼륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 경우에 바람직한데, 그 이유는 이러한 염이 매우 수용성이기 때문이다.
증점제가 잔탄, 구아, 카라기난, 한천, 젤란, 펙틴, 로커스트 콩가루 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것이 또한 바람직하다. 이러한 화합물은 또한 무기염의 존재 하에 효과적인 증점제이다. 특히 바람직한 구현예의 경우, 세척제 또는 세정제는 잔탄을 증점제로서 포함하는데, 이는 잔탄이 심지어 높은 염 농도의 존재시에도 효과적으로 걸쭉하게 만들고 연속적 상의 육안으로 보이는 분리를 방지하기 때문이다.
특히 바람직한 구현예에서, 세척제 또는 세정제는 또한 셀룰라아제를 포함한다.
액체 생성물 중 셀룰라아제와 함께인 셀룰로오스 (유도체) 의 제형은 시간이 흐름에 따라, 예를 들어 저장 동안에 셀룰라아제에 의한 셀룰로오스 (유도체) 의 분해를 야기한다. 본 발명에 따른 세척제 또는 세정제의 경우, 그레이-억제 셀룰로오스 (유도체), 예컨대 CMC 가 물리적으로 안정한 방식뿐만 아니라 화학적으로 안정한 방식으로 혼입될 수 있다. 이러한 이론에 얽매이기를 바라지 않으면서, 그레이-억제 다당류 및 셀룰라아제는 상이한 상에 존재하는 것으로 보여지며, 이에 따라 서로 분리된다. 이와 관련하여, 셀룰로오스는 계면활성제-풍부 상에 존재하고, 셀룰라아제는 연속적, 계면활성제-빈약 상에 존재한다.
바람직한 구현예에서, 액체 세척제 또는 세정제는 아크릴 중합체를 포함한다. 놀랍게도 액체 세척제 또는 세정제의 그레이-억제 작용은 아크릴 중합체의 존재에 의해 강화될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은 또한 텍스타일 직물을 세척 및/또는 세정하기 위한 본 발명의 세척제 또는 세정제의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 액체 세척제 또는 세정제에서의 마이크로 상 분리를 제공하기 위한, 0.05 내지 1 중량% 의 증점제 및 1 내지 20 중량% 의 무기염의 용도를 포함한다. 액체 세척제 또는 세정제는 바람직하게는 그레이-억제 다당류를 포함한다.
또다른 양상에서, 본 발명은 1 내지 20 중량% 의 무기염이 액체 세척제 또는 세정제에 첨가되는, 하기를 포함하는 마이크로 2상 액체 세척제 또는 세정제의 제조 방법에 관한 것이다:
- 0.1 내지 60 중량% 의 계면활성제,
- 0.1 내지 5 중량% 의 그레이-억제 다당류, 및
- 0.05 내지 1 중량% 의 증점제.
아래에서 본 발명을 특히 예를 들어 더 자세하게 기재한다.
본 발명에 따른 액체 세척제 또는 세정제는 그레이-억제 다당류, 계면활성제, 증점제 및 무기염을 포함한다.
액체 세척제 또는 세정제는 바람직하게는 그레이-억제 다당류로서 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC), 전분의 에테르 술폰산염, 셀룰로오스의 에테르 술폰산염, 셀룰로오스의 산성 황산 에스테르염, 전분의 산성 황산 에스테르염, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로오스, 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 또는 이러한 그레이-억제 다당류의 혼합물을 포함한다. 그레이-억제 다당류 카르복시메틸 셀룰로오스, 특히 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스가 매우 특히 바람직하다.
그레이-억제 다당류의 양은 세척제 또는 세정제의 총량을 기준으로 0.1 내지 5 중량% 이다. 그레이-억제 다당류의 양은 세척제 또는 세정제의 총량을 기준으로, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.5 내지 3 중량% 이다.
나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스는 바람직하게는 300 내지 700 g/ℓ 의 벌크 밀도 및 0.4 내지 1.5, 바람직하게는 0.5 내지 0.9 의 치환도를 갖는 분말 형태 및/또는 과립 형태로 혼입된다. 치환도는 셀룰로오스의 3 개의 가능한 히드록실기 중 몇 개가 에테르화되었는지를 나타낸다.
그레이-억제 다당류 이외에, 세척제 또는 세정제는 계면활성제(들) 을 포함하고, 이때 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제가 사용될 수 있다. 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 혼합물은 산업상 적용의 관접에서 바람직하다. 액체 세척제 또는 세정제의 총 계면활성제의 함량은, 총 액체 세척제 또는 세정제를 기준으로 바람직하게는 60 중량% 미만, 특히 바람직하게는 45 중량% 미만이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕시화 지방 알코올, 알콕시화 지방산 알킬 에스테르, 지방산 아미드, 알콕시화 지방산 아미드, 폴리히드록시지방산 아미드, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 산화아민, 알킬 폴리글루코시드 및 이의 혼합물을 포함한다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 알콕시화된, 유리하게는 에톡시화된, 특히 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소 원자, 평균적으로 알코올의 몰 당 산화에틸렌 (EO) 1 내지 12 몰을 함유하는 1차 알코올 (알코올 기는 선형 또는, 바람직하게는 2-위치에서 메틸-분지형일 수 있거나, 예를 들어, 옥소 알코올 기에 통상적으로 존재하는 혼합물의 형태의 선형 및 메틸-분지형 기를 함유할 수 있음) 이다. 그러나, 특히, 예를 들어, 코코-, 팜-, 우지- 또는 올레일 알코올로부터 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 천연 유래의 선형 알코올 기 및 알코올 몰당 평균 2 내지 8 개의 EO 를 갖는 알코올 에톡실레이트가 바람직하다. 예시적인 바람직한 에톡시화된 알코올은 3 개의 EO, 4 개의 EO 또는 7 개의 EO 를 갖는 C12 -14 알코올, 7 개의 EO 를 갖는 C9 -11 알코올, 3 개의 EO, 5 개의 EO, 7 개의 EO 또는 8 개의 EO 를 갖는 C13 -15 알코올, 3 개의 EO, 5 개의 EO 또는 7 개의 EO 를 갖는 C12 -18 알코올 및 이의 혼합물, 예컨대 3 개의 EO 를 갖는 C12 -14 알코올 및 7 개의 EO 를 갖는 C12 -18 알코올의 혼합물을 포함한다. 제시되는 에톡시화도는 통계상으로 특정 생성물에 대한 정수 또는 분수일 수 있는 평균값으로 구성된다. 바람직한 알코올 에톡실레이트는 좁은 상동 분포 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE) 를 갖는다. 이러한 비이온성 계면활성제에 이외에, 12 개 초과의 EO 를 갖는 지방 알코올이 사용될 수 있다. 이의 예는 14 개의 EO, 25 개의 EO, 30 개의 EO 또는 40 개의 EO 를 갖는 우지 지방 알코올이다. 또한, 분자 내에 EO 및 PO 기를 함께 포함하는 비이온성 계면활성제가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 또한, 예를 들어, 7 개의 EO 를 갖는 C16 -18 지방 알코올과 7 개의 EO 를 갖는 2-프로필헵탄올의 혼합물과 같은, (고도의) 분지형 에톡시화 지방 알코올과 선형 에톡시화 지방 알코올의 혼합물이 또한 적합하다. 세척, 세정, 후처리 또는 보조 세척제는 특히 바람직하게는 7 개의 EO 를 갖는 C12 -18 지방 알코올 또는 7 개의 EO 를 갖는 C13 -15 옥소알코올을 포함한다.
세척제 또는 세정제에서의 비이온성 계면활성제의 함량은, 각 경우에서 전체 세척제 또는 세정제 기준으로, 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 유리하게는 5 내지 30 중량%, 특히 7 내지 20 중량% 이다.
비이온성 계면활성제 이외에, 세척제 또는 세정제는 또한 음이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 술포네이트, 술페이트, 비누, 알킬 포스페이트, 음이온성 실리콘-계면활성제 및 이들의 혼합물은 바람직하게는 음이온성 계면활성제로서 사용된다.
술포네이트 유형의 적합한 계면활성제는 유리하게는 C9 -13 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 즉 예를 들어 기상의 삼산화황을 사용한 술폰화 및 술폰화 생성물의 후속 알칼리성 또는 산성 가수분해에 의해 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C12 -18 모노올레핀으로부터 수득되는 알켄- 및 히드록시알칸 술포네이트 및 디술포네이트의 혼합물이다. C12 -18 알칸 술포네이트 및 α-술포지방산의 에스테르 (에스테르 술포네이트), 예를 들어, 수소화된 코코-, 팜 너트- 또는 우지 산의 α-술폰화 메틸 에스테르가 또한 적합하다.
바람직한 알킬(알케닐) 술페이트는 C12-C18 지방 알코올로부터, 예를 들어 코코넛 버터 알코올, 우지 알코올, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알코올로부터 또는 C10-C20 옥소 알코올로부터 유도된 황산 하프-에스테르 및 이러한 사슬 길이의 2 차 알코올의 하프-에스테르의 알칼리 금속, 특별하게는 나트륨 염이다. C12-C16 알킬 술페이트 및 C12-C15 알킬 술페이트 뿐만 아니라, C14-C15 알킬 술페이트가 세척 성능에 있어서 바람직하다. 2,3-알킬 술페이트가 또한 적합한 음이온성 계면활성제이다.
산화에틸렌 1 내지 6 몰로 에톡시화된 직쇄 또는 분지형 C7 -21 알코올로부터 유도된 황산 모노-에스테르, 예를 들어 평균 3.5 몰의 산화에틸렌 (EO) 을 갖는 2-메틸-분지형 C9 -11 알코올 또는 1 내지 4 개의 EO 를 갖는 C12 -18 지방 알코올이 또한 적합하다.
비누는 또한 바람직한 음이온성 계면활성제이다. 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화) 에루카산 및 베헨산의 염, 특히 천연 지방산, 예컨대, 코코넛 오일 지방산, 팜 커널 오일 지방산, 올리브 오일 지방산 또는 우지 지방산으로부터 유도된 비누 혼합물이 적합하다.
비누를 포함하는 음이온성 계면활성제는 이의 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 또는 암모늄염의 형태로 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 이의 나트륨염의 형태로 존재한다. 음이온성 계면활성제를 위한 또한 바람직한 반대 이온은 또한 콜린, 트리에틸아민 또는 메틸에틸아민의 양자화된 형태이다.
세척제 또는 세정제에서의 음이온성 계면활성제의 함량은, 각 경우에 있어서 총 세척제 또는 세정제를 기준으로, 1 내지 40 중량%, 유리하게는 5 내지 30 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 25 중량%이다.
세척제 또는 세정제는 또한 증점제를 본질적 성분으로서 포함한다. 증점제는 예를 들어 잔탄, 구아, 카라기난, 한천, 젤란, 펙틴, 로커스트 콩가루 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 무기염과의 조합으로, 이러한 증점제는 심지어 낮은 온도에서도 세척제 또는 세정제에 유동 한계를 부여한다. 잔탄은 특히 바람직하게는 증점제로서 사용되는데, 이는 또한 안정하고 효과적으로 높은 염 농도의 세척제 또는 세정제를 걸쭉하게 만든다. 또한, 증점제는 연속적, 계면활성제-빈약 상을 안정화시키고 육안으로 보이는 상 분리를 방지한다.
대안적으로는, (메트)아크릴산 공중합체는 또한 증점제로서 사용될 수 있다. 예시적으로 적합한 아크릴 및 메타크릴 공중합체는 폴리알케닐 폴리에테르, 특히 사카로오스, 펜타에리트리톨 또는 프로필렌의 알릴 에테르와 가교된 아크릴산의 고분자량 단일중합체 ("화장품, 세면용구 및 향수 협회 (CTFA: The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association)" 의 "화장품 성분의 국제 사전" 에 따른 INCI 명칭: Carbomer) (이는 또한 카르복시비닐 중합체로 불림) 를 포함한다. 이러한 유형의 폴리아크릴산은 그 중에서도 Polygel
Figure pct00001
및 Carbopol
Figure pct00002
의 상품명으로 시판된다. 예를 들어, 하기 아크릴산 공중합체가 또한 적합하다: (i) 예를 들어 Aculyn
Figure pct00003
, Acusol
Figure pct00004
또는 Tego
Figure pct00005
중합체의 상품명으로 시판되는, 아크릴산, 메타크릴산, 및 바람직하게는 C1 -4 알칸올과 형성된 이의 단순 에스테르의 군 중 2 개 이상의 단량체의 공중합체 (INCI 아크릴레이트 공중합체); (ii) 예를 들어 사카로오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르와 가교된, 아크릴산, 메타크릴산, 및 바람직하게는 C1 -4 알칸올과 형성된 이의 단순 에스테르의 군 중 하나 이상의 단량체와 C10 -30 알킬 아크릴레이트의 공중합체 (INCI 아크릴레이트/C10 -30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 에 속하고, Carbopol
Figure pct00006
의 상품명으로 시판되는 가교 고분자량 아크릴산 공중합체. 추가로 적합한 중합체는 Sokalan
Figure pct00007
유형의 (메트)아크릴산 (공)중합체이다.
본 발명의 세척제 또는 세정제가 (메트)아크릴산 (공)중합체를 또다른 증점제, 바람직하게는 잔탄과의 조합으로 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
세척제 또는 세정제는 각각 총 세척제 또는 세정제를 기준으로, 0.05 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량% 의 증점제를 포함할 수 있다. 첨가된 증점제의 양은 증점제의 유형 및 원하는 증점도에 의존적이다.
본 발명의 세척제 또는 세정제의 또다른 본질적인 성분은 무기염이다. 사용된 계면활성제 시스템에 따라, 총 세척제 또는 세정제를 기준으로 1 내지 20 중량% 의 양으로 염이 첨가된다.
바람직한 무기염은 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 탄산나트륨, 황산칼륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘 및 이의 혼합물을 포함한다. 특히 안정한 세척제 또는 세정제는 황산나트륨을 첨가함으로써 수득된다.
무기염의 첨가는 세척제 또는 세정제의 액체 매트릭스의, 연속적, 계면활성제-빈약 상에 분산된 계면활성제-풍부, 액체 결정질 상으로의 분리를 야기한다. 이러한 마이크로 상분리는 액체 세척제 또는 세정제에 그레이-억제 다당류를 안정하게 분산시킬 수 있게 한다.
무기염은 추가적으로 세척제 또는 세정제가 잘 투여되고 세척제 또는 세정제를 갖는 용기가 쉽게 비워지는 방식으로, 세척제 또는 세정제의 점도에 영향을 주고 점도는 소정량의 무기염의 도움으로 조절될 수 있다.
그레이-억제 다당류, 계면활성제(들), 증점제 및 무기염 이외에, 세척제 또는 세정제는 세척제 또는 세정제의 적용 기술 및/또는 심미적 특성을 더욱 개선하는 추가적 성분을 포함할 수 있다. 본 발명의 문맥에서, 세척제 또는 세정제는 바람직하게는 빌더, 표백제, 효소, 전해질, 비수성 용매, pH 조절제, 향료, 향료 담체, 형광제, 염료, 히드로트로프, 발포 억제제, 실리콘 오일, 방오 중합체, 추가적인 그레이 억제제, 수축 방지제, 구김 방지제, 안료 이동 억제제, 항균제, 살균제, 살진균제, 항산화제, 방부제, 부식 억제제, 대전방지제, 고미제 (bittering agent), 다림질 보조제 (ironing aids), 방수 및 함침제 (water-repellents and impregnation agent), 팽창 및 미끄럼방지제 (swelling and non-skid agent), 연화 성분 (softening component) 및 UV 흡수제의 군으로부터의 하나 또는 다수의 물질을 추가로 포함한다.
실리케이트, 알루미늄 실리케이트 (특히 제올라이트), 카르보네이트, 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염 및 이러한 물질의 혼합물은 세척제 또는 세정제에 포함될 수 있는 빌더 (builder) 로서 특별히 언급될 수 있다.
세척제 또는 세정제에 존재할 수 있는 유기 빌더는 예를 들어 나트륨 염의 형태로 사용가능한 폴리카르복실산인데, 이러한 맥락에서 폴리카르복실산은 하나 이상의 산 관능기를 갖는 카르복실산으로 이해된다. 이는 예를 들어 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 감산 (sugar acid), 아미노 카르복실산, 니트릴로트리아세트산 (NTA), 메틸글리신 디아세트산 (MGDA) 및 이의 유도체 및 이의 혼합물을 포함한다. 바람직한 염은 폴리카르복실산 예컨대 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, 감산 및 이의 혼합물의 염이다.
중합체성 폴리카르복실레이트는 또한 빌더로서 적합하다. 이는 예를 들어 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산의 알칼리 금속 염, 예를 들어 600 내지 750 000 g/mol 의 상대적 분자 질량을 갖는 것이다.
특히 적합한 중합체는 바람직하게는 1 000 내지 15 000 g/mol 의 분자 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 이의 우수한 용해성으로 인해, 이러한 군의 바람직한 대표물은 또한 1 000 내지 10 000 g/mol, 특히 바람직하게는 1 000 내지 5 000 g/mol 의 분자 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트이다.
또한 적합한 공중합체성 폴리카르복실레이트는 특히 아크릴산과 메타크릴산, 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 것이다. 수용성을 증진시키기 위해서, 중합체는 또한 알릴 술폰산, 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메탈릴 술폰산을 단량체로서 포함할 수 있다.
그러나, 예를 들어 시트르산과 같은 가용성 빌더가 바람직하거나, 1000 내지 5000 g/mol 의 분자 질량을 갖는 아크릴 중합체가 바람직하게는 액체 세척제 또는 세정제에 첨가된다.
세척제 또는 세정제는 바람직하게는 아크릴 중합체를 세척제 또는 세정제의 그레이-억제 작용을 또한 증가시키기 때문에 포함한다. 본 발명의 맥락에서, 용어 아크릴 중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체를 함유하는 (공)중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 아크릴 중합체는 예를 들어 증점성 아크릴 중합체일 수 있고, 세척제 또는 세정제에서 증점제로서 사용될 수 있다. 이러한 경우, 아크릴 중합체는 주로 소수성적으로 개질된다. 대안적으로, 아크릴 중합체는 또한 빌더로서 동시에 작용할 수 있다. 그레이-억제 작용의 특별히 강한 증가가 (폴리)음이온성 아크릴 중합체를 사용하여 관찰된다. 이러한 이유로, 세척제 또는 세정제는 아크릴산의 단일중합체를 바람직한 아크릴 중합체로서 포함한다.
액체 세척제 또는 세정제는 또한 효소 또는 효소의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 효소는 특히 히드로라아제, 예컨대 프로테아제, (폴리)에스테라아제, 리파아제, 아밀라아제, 글리코실 히드로라아제, 헤미셀룰라아제, 쿠티나아제, β-글루카나아제, 옥시다아제, 퍼옥시다아제, 만난아제, 퍼히드로라아제, 옥시도리덕타아제 및/또는 라카아제의 부류로부터의 효소이다.
특히, 그러나 바람직하게는 셀룰로오스 유도체인 그레이-억제 다당류의 이러한 현저한 분해 없이 세척제 또는 세정제에 셀룰라아제를 혼입시킬 수 있다.
본발명의 맥락에서, 셀룰라아제는 바람직하게는 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 만난아제, 라카아제, 탄난아제 및 에스테라아제/폴리에스테라아제 및 이러한 효소 중 2 이상의 혼합물과의 조합으로 첨가된다.
효소(들) 의 양은 총 조성물을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.12 내지 약 3 중량% 이다. 효소는 바람직하게는 효소-액체 제형(들) 로서 첨가된다. 액체 세척제 또는 세정제가 효소의 혼합물을 포함하는 경우, 하나 이상의 효소는 과립의 형태일 수 있거나, 캡슐화될 수 있거나, 운반체 물질에 흡착될 수 있다. 상당히 바람직한 세척제 또는 세정제는 셀룰라아제; 셀룰라아제 및 프로테아제; 셀룰라아제, 프로테아제 및 아밀라아제; 셀룰라아제, 프로테아제, 아밀라아제 및 리파아제 또는 아밀라아제; 셀룰라아제, 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제 및 만난아제를 포함한다.
본 발명에 따른 세척제 또는 세정제는 액체이고 주요 용매로서 물을 포함한다. 또한, 비수성 용매는 세척제 또는 세정제에 첨가될 수 있다. 적합한 비수성 용매는 정의된 농도 범위에서 물과 혼화성인 한, 1가 또는 다가 알코올, 알칸올아민 또는 글리콜 에테르를 포함한다. 용매는 바람직하게는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판 디올, 부탄 디올, 글리세린, 디글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디-이소프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디-이소프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르, 디-n-옥틸 에테르 및 이러한 용매의 혼합물로부터 선택된다. 그러나, 세척제 또는 세정제는 폴리올을 비수성 용매로서 포함하는 것이 바람직하다. 특히, 폴리올은 글리세린, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및/또는 디프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다. 세척제 또는 세정제는 특히 바람직하게는 폴리올 및 1가 알코올의 혼합물을 포함한다.
비수성 용매는 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 그러나 12 중량% 미만의 양으로 세척제 또는 세정제에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 세척제 또는 세정제는 텍스타일 직물의 세척 및/또는 세정에 사용될 수 있다.
세척제 또는 세정제는 통상적이고 공지된 방법 및 공정에 의해 제조된다. 따라서, 예를 들어 세척제 또는 세정제의 성분은 교반 탱크 반응기에서 배합될 수 있는데, 물이 첫 번째로 첨가된다. 그 후 증점제 및 이후 무기염이 첨가된다. 비수성 용매 및 계면활성제가 뒤따른다. 존재하는 경우 지방산이 이후 첨가되고, 지방산 성분의 비누화 및 산 형태로 첨가되는 음이온성 계면활성제의 중성화를 야기한다. 그레이-억제 다당류를 포함하는 추가적인 성분이 이후에 바람직하게는 부분씩 첨가된다.
아래 표 1 에서는 본 발명의 세척제 또는 세정제 E1 의 조성을 나타내고 있다 (모든 양은 조성물을 기준으로 하여, 활성 성분의 중량% 로 주어져 있음).
E1 중량%
선형 C10-C13 알킬벤젠 술폰산, Na 염 21.4
7 EO 를 갖는 C12 -14 지방 알코올 10
잔탄 0.1
폴리아크릴산 (MW =~4.500) 1
시트르산, Na 염 2.5
포스폰산, Na 염 0.8
붕산, Na 염 1.06
카르복시메틸 셀룰로오스, Na 염 1.4
형광 발광제 (optical brightner) 0.08
1,2-프로판 디올 5
에탄올 3.5
실리콘 소포제 0.05
셀룰라아제 0.1
추가적 효소 (아밀라아제 & 프로테아제) 2
황산나트륨 5
향료 1.5
착색제 +
물 합하여 100 이 되는 양
세척제 또는 세정제 E1 을 수 주 동안 안정하게 저장하였다.
첨가된 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스는 300 내지 600 g/ℓ 의 벌크 밀도 및 0.8 ± 0.05 의 치환도를 가졌다.
그레이-억제 작용을 입증하기 위하여, 본 발명의 세척제 또는 세정제 E1 을 세척 시험하였다. 이를 위해, 세척제 또는 세정제 E1 을 시판 분말 세척제 (V1) (Na 카르복시메틸 셀룰로오스 함량: 1.4 중량%), 및 임의의 그레이-억제 다당류를 함유하지 않는 시판 액체 세척제 V2 와 비교하였다.
가정용 세척기 (Miele W 526) 에 다양한 물질 (면, 폴리에스테르, 폴리아미드, 혼합 직물 등) 로 이루어진 약간 더럽혀진 백색 세척물 3.5 kg 을 넣었다. 5 회의 연이은 세척을 40 ℃ 에서 수행 (투여: 액체 = 95 ㎖ 및 고체 = 195 ㎖) 한 후, 세척물을 걸어서 건조시키고, 물을 짜고, 명도 (삼자극 값 {X, Y, Z} 의 Y-값) 를 분광광도적으로 측정하였다 (표 2 참조).
세척된 직물의 Y-값
E1 V1 V2
면 83.1 81.3 79.9
폴리에스테르 79 76.2 77.2
모든 직물에 대한 평균 값 83 80.9 80.5
값은 비교 제형 V1 및 V2 로 처리된 세척물보다 본 발명의 세척제 또는 세정제 E1 으로 처리된 세척물이 명백하게 더 높은 Y-값을 나타내고 그 결과 덜 강하게 그레이가 된다는 것을 보여준다.
이는 본 발명의 세척제 또는 세정제가 심지어 분말 세척제보다 명백하게 더 강한 그레이-억제 작용을 나타낸다는 것을 보여준다.
세척제 또는 세정제의 선호되는 흐름 거동은 무기염의 도움으로 달성될 수 있다는 것을 입증하기 위해, 표 1 에 따른 조성을 갖는 세척제 또는 세정제에 대하여 각각 물에 대한 보상으로 염 농도를 변화시키고, 생성된 세척제 또는 세정제의 점도를 측정하였다.
염 농도 [중량%] 0 2 5 7 10
점도 [mPas] 5630 3955 4335 7270 16750
20 ℃ 의 온도 및 20 rpm 의 회전에서 브룩필드 점도계로 점도를 측정하였다. 0 중량%, 2 중량% 및 5 중량% 의 염 농도에 대해서는 스핀들 (spindle) 3 을 사용한 반면, 다른 농도에 대해서는 스핀들 4 를 사용하였다.
0 중량% 의 염 함량의 경우, 천연에서 마이크로 2상이 아니므로 본 발명의 제형은 없었다.
표 3 의 값은 염 농도가 세척제 또는 세정제의 점도에 상당한 영향을 발휘한다는 것을 보여준다. 유리하고/바람직한 흐름 거동은 염 농도에 의해 설정될 수 있다.

Claims (12)

  1. 하기를 포함하는 액체 세척제 또는 세정제:
    - 0.1 내지 60 중량% 의 계면활성제,
    - 0.1 내지 5 중량% 의 그레이-억제 다당류,
    - 0.05 내지 1 중량% 의 증점제, 및
    - 1 내지 20 중량% 의 무기염.
  2. 제 1 항에 있어서, 그레이-억제 다당류가 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC), 전분의 에테르 술폰산 염, 셀룰로오스의 에테르 술폰산 염, 셀룰로오스의 산성 황산 에스테르 염, 전분의 산성 황산 에스테르 염, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로오스, 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 액체 세척제 또는 세정제.
  3. 제 2 항에 있어서, 다당류가 카르복시메틸 셀룰로오스, 특히 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스인 액체 세척제 또는 세정제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 무기염이 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 탄산나트륨, 황산칼륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 액체 세척제 또는 세정제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제가 잔탄, 구아, 카라기난, 한천, 젤란, 펙틴, 로커스트 콩가루 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 액체 세척제 또는 세정제.
  6. 제 5 항에 있어서, 증점제가 잔탄인 액체 세척제 또는 세정제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 셀룰라아제를 포함하는 액체 세척제 또는 세정제
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체를 포함하는 액체 세척제 또는 세정제.
  9. 텍스타일 직물을 세척 및/또는 세정하기 위한 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 세척제 또는 세정제의 용도.
  10. 액체 세척제 또는 세정제에서의 마이크로 상분리를 야기하기 위한 0.05 내지 1 중량% 의 증점제 및 1 내지 20 중량% 의 무기염의 용도.
  11. 제 10 항에 있어서, 액체 세척제 또는 세정제가 그레이-억제 다당류를 포함하는 용도.
  12. 1 내지 20 중량% 의 무기염이 액체 세척제 또는 세정제에 첨가되는, 하기를 포함하는 마이크로 2상 액체 세척제 또는 세정제의 제조 방법:
    - 0.1 내지 60 중량% 의 계면활성제,
    - 0.1 내지 5 중량% 의 그레이-억제 다당류, 및
    - 0.05 내지 1 중량% 의 증점제.
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