ES2402834T3

ES2402834T3 - Detergente o producto de limpieza con polisacárido

Info

Publication number: ES2402834T3
Application number: ES08735940T
Authority: ES
Inventors: Bernhard Guckenbiehl; Sören HÖLSKEN; Carine Wattebled
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2007-05-07
Filing date: 2008-04-08
Publication date: 2013-05-09
Anticipated expiration: 2028-04-08
Also published as: DE102007021793A1; US20100105600A1; EP2142630B1; JP2010526197A; EP2142630A1; US7842658B2; JP5489986B2; PL2142630T3; WO2008135334A1

Abstract

Detergente o producto de limpieza líquido, que conDetergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s) y otros componentes habitualtiene tensioactivo(s) y otros componentes habituales de detergenteso productos de limpieza, dicho pres de detergenteso productos de limpieza, dicho producto contiene un polisacárido inhibidor de agrisoducto contiene un polisacárido inhibidor de agrisado con un tamaño departícula inferior a 100 nm. ado con un tamaño departícula inferior a 100 nm.

Description

Detergente o producto de limpieza con polisacárido

5 La invención se refiere a un detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s), un polisacárido y otros ingredientes habituales de los detergentes o productos de limpieza. La invención se refiere además al uso del detergente o producto de limpieza a un procedimiento para su fabricación.

Para aumentar el poder detergente o limpiador de los detergentes o productos de limpieza, estos suelen contener

10 uno o varios aditivos. Por ejemplo para impedir la reabsorción en una distribución más fina (redeposición) de la suciedad arrancada previamente, los detergentes contienen los llamados inhibidores de agrisado, por ejemplo carboximetilcelulosa.

Por ejemplo, en el documento EP 054 325 A1 se describe un detergente con carboximetilcelulosa como inhibidor de 15 agrisado.

En WO 2004/00544A1 se describe un detergente sólido una celulosa de granulometría fina o un derivado de celulosa de granulometría fina.

20 Por la patente US-5,259,984 se conoce un producto de limpieza con hidroxialquilmetilcelulosa.

Desde hace algunos años se suministran cada vez más detergentes o productos de limpieza líquidos en envases (botellas) transparentes. Debido a la escasa solubilidad de la carboximetilcelulosa en detergentes o productos de limpieza líquidos, cuando se incorpora la carboximetilcelulosa a los detergentes o productos de limpieza líquidos

25 aparecen turbideces. El producto resultante es poco atractivo estéticamente, en especial cuando se suministra en un envase transparente.

Otro problema consiste en que es muy difícil conseguir dispersiones estables de carboximetilcelulosa en el seno de un detergente o producto de limpieza.

30 Es, pues, cometido de la presente invención desarrollar (proporcionar) un detergente o producto de limpieza líquido con un polisacárido como inhibidor de agrisado, que sea estable y estéticamente atractivo.

Este objetivo se consigue con un detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s) y los demás 35 componentes habituales de los detergentes o productos de limpieza, dicho producto contiene un polisacárido inhibidor de agrisado con un tamaño de partícula inferior a 100 nm.

El producto contiene con preferencia especial un polisacárido inhibidor de agrisado con un tamaño de partícula inferior a 50 nm.

40 Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que los polisacáridos inhibidores de agrisado con un tamaño de partícula inferior a 100 nm pueden incorporarse a la matriz de un detergente o producto de limpieza. Además, las dispersiones resultantes del detergente o producto de limpieza son homogéneas y transparentes. Por otro lado, el detergente o producto de limpieza de la invención produce una inhibición notablemente mejor de agrisado que un

45 detergente o producto de limpieza que contenga un polisacárido inhibidor de agrisado de un tamaño de partícula mayor.

Es preferido que la cantidad de polisacárido inhibidor de agrisado se sitúe entre el 0,001 y el 10 % en peso, con preferencia entre el 0,01 y el 8 % en peso.

50 Es ventajoso elegir los polisacáridos inhibidores de agrisado entre el grupo formado por la carboximetilcelulosa (CMC), sales de ácidos etersulfónicos de almidón, sales de ácidos etersulfónicos de celulosa, sales éster ácidas de ácido sulfúrico de celulosa, sales éster ácidas de ácido sulfúrico de almidones, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa y mezclas de

55 las mismas. El polisacárido es con preferencia muy especial la carboximetilcelulosa, en especial la carboximetilcelulosa sódica.

Estos polisacáridos inhibidores de agrisado preferidos, cuando se incorporan en las cantidades preferidas al detergente o producto de limpieza, producen un efecto de antiagrisado especialmente bueno.

60 Es preferido que el polisacárido se obtenga con un tamaño de partícula inferior a 100 nm por aplicación de un procedimiento mecánico de trituración a partículas de polisacárido de tamaños mayores. De este modo, a partir de los polisacáridos inhibidores de agrisado comerciales se pueden obtener de forma rápida y sencilla los polisacáridos inhibidores de agrisado con un tamaño de partícula inferior a 100 nm.

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La invención se refiere además al uso del detergente o producto de limpieza de la invención para lavar y/o limpiar estructuras textiles planas (extensas).

En otro aspecto, la invención se refiere a un procedimiento de fabricación de un detergente o producto de limpieza 5 líquido, que contiene tensioactivo(s), un polisacárido inhibidor de agrisado con un tamaño de partícula inferior a 100 nm y los demás componentes habituales de los detergentes o productos de limpieza, en el que:

a) se someten las partículas de polisacárido que tienen un tamaño de partícula igual o mayor que 100 nm a un proceso mecánico de trituración para obtener partículas de polisacárido que tengan un diámetro de partícula inferior

10 a 100 nm y b) se mezclan las partículas de polisacárido de un diámetro de partícula inferior a 100 nm con los tensioactivos y demás componentes del detergente o producto de limpieza.

Por razones de costes y desde el punto de vista de la simplicidad es preferido que el procedimiento mecánico de 15 trituración sea la molienda.

El detergente o producto de limpieza contiene un polisacárido inhibidor de agrisado. El polisacárido inhibidor de agrisado es con preferencia la carboximetilcelulosa (CMC), una sal de ácido etersulfónico de almidón, una sal de ácido etersulfónico de celulosa, una sal éster ácida de ácido sulfúrico de celulosa, una sal éster ácida de ácido

20 sulfúrico de almidón, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa o una mezcla de estos polisacáridos inhibidores de agrisado. El polisacárido es con preferencia especial la carboximetilcelulosa, en especial la carboximetilcelulosa sódica.

El polisacárido inhibidor de agrisado tiene un diámetro de partícula inferior a 100 nm, con preferencia inferior a 50

25 nm. Estos diámetros de partícula pequeños aseguran que se obtendrá una dispersión estable del detergente o producto de limpieza, que contiene un polisacárido inhibidor de agrisado. Además estos diámetros de partícula pequeños aseguran que los detergentes o productos de limpieza no serán turbios, sino transparentes. Para la fabricación de las partículas de polisacárido con un diámetro inferior a 100 nm se someten las partículas de polisacárido comerciales, que tienen un diámetro superior a 100 nm, a un proceso mecánico de trituración para obtener partícu

30 las del tamaño deseado. Las partículas de polisacárido comerciales que tienen con preferencia un diámetro superior a 100 nm se muelen para obtener partículas de diámetro inferior a 100 nm.

La determinación del diámetro de partícula del polisacárido inhibidor de agrisado puede realizarse por un procedimiento convencional, por ejemplo con un contador de partículas de condensación o con un aparato láser que deter

35 mina el tamaño de las partículas.

Aparte del polisacárido inhibidor de agrisado, el detergente o producto de limpieza contiene tensioactivo(s), pudiendo emplearse tensioactivos aniónicos, no iónicos, bipolares (zwitteriónicos) y/o anfóteros. Desde el punto de vista técnico de la aplicación son preferidas las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. El contenido total de

40 tensioactivos dentro del detergente o producto de limpieza líquido se sitúa con preferencia en un valor inferior al 60 % en peso y con preferencia especial inferior al 45 % en peso, porcentajes referidos al peso total del detergente o producto de limpieza líquido.

Como tensioactivos no iónicos se emplean con preferencia los alcoholes primarios, con preferencia alcoxilados, con

45 ventaja etoxilados, que tienen con preferencia de 8 a 18 átomos de C y en promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por cada mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o con preferencia ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener una mezcla de restos lineales y ramificados con metilo, tal como se presentan normalmente en los restos oxoalcohol. Sin embargo son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes que tienen restos lineales, obtenidos a partir de alcoholes de origen natural que tienen de 12 a 18 átomos de

50 C, p.ej. a partir de alcoholes de grasas de coco, de palma, de sebo o el alcohol oleílico y en promedio de 2 a 8 moles de EO por cada mol de alcohol. Entre los alcoholes etoxilados preferidos se encuentran por ejemplo los alcoholes C12-14 que llevan 3 EO, 4 EO o 7 EO, los alcoholes C9-11 con 7 EO, los alcoholes C13-15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, los alcoholes C12-18 con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de los mismos, como son las mezclas de alcoholes C12-14 con 3 EO y alcoholes C12-18 con 7 EO. Los grados de etoxilación indicados constituyen valores promedio estadísti

55 cos, que, para un producto concreto, pueden ser un número entero o fraccionario. Los etoxilatos de alcoholes preferidos tienen una distribución estrecha de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos que tengan más de 12 moles de EO. Son ejemplos de ello los alcoholes grasos de sebo que llevan 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO. Pueden utilizarse también según la invención los tensioactivos no iónicos que en su molécula contengan a la vez grupos EO y PO. En tal caso pueden utili

60 zarse los copolímeros de bloques, formados por unidades EO-PO o unidades PO-EO, pero también los copolímeros EO-PO-EO y los PO-EO-PO. Obviamente pueden utilizarse también tensioactivos no iónicos alcoxilados mixtos, en los que las unidades EO y PO no forman bloques, sino que están distribuidas estadísticamente en el polímero. Tales productos pueden obtenerse por injerto simultáneo de unidades óxido de etileno y óxido de propileno en alcoholes grasos.

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Pueden utilizarse también como tensioactivos no iónicos adicionales los alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)x, en la que R significa un resto alifático lineal primario o ramificado con metilo, en especial un resto alifático de 8 a 22 átomos de C, con preferencia de 12 a 18, ramificado con metilo en la posición 2 y G es el símbolo de una unidad de glicosa de 5 ó 6 átomos de C, con preferencia de la glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la

5 distribución de los monoglicósidos y oligoglicósidos, es cualquier número comprendido entre 1 y 10; x se sitúa con preferencia entre 1,2 y 1,4. Los alquilglicósidos son tensioactivos moderados, ya conocidos.

Otro grupo de tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse con preferencia, ya sea como tensioactivo no iónico único, ya sea en forma de combinación con otros tensioactivos no iónicos, es el formado por los ésteres de alquilo 10 de ácidos grasos alcoxilados, con preferencia etoxilados o etoxilados y propoxilados, con preferencia los que llevan de 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, en especial los ésteres de metilo de ácidos grasos.

Pueden ser también apropiados los tensioactivos no iónicos del tipo óxido de amina, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-di-metilamina y el óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina y del tipo alcanolamidas de ácidos grasos. 15 La cantidad de estos tensioactivos no iónicos se sitúa con preferencia en un valor no superior a la de los alcoholes grasos etoxilados, en especial no superior a la mitad de estos últimos.

Otros tensioactivos apropiados son las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I):

en la que RCO significa un resto acilo alifático de 6 a 22 átomos de carbono, R1 significa hidrógeno, un resto alquilo

o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado, de 3 a 10 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de ácidos polihidroxigrasos son compuestos conocidos,

25 que normalmente se obtienen por aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilación con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Pertenecen también al grupo de las amidas de ácidos polihidroxigrasos los compuestos de la fórmula (II): 30

en la que R significa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 7 a 12 átomos de carbono, R1 significa un resto alquileno lineal, ramificado o cíclico o un resto arileno de 2 a 8 átomos de carbono y R2 significa un resto alqui

35 lo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo o un resto oxi-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferidos los restos alquilo C1-4 o fenilo y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena alquilo está sustituida por lo menos por dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, con preferencia etoxilados o propoxilados, de este resto.

[Z] se obtiene con preferencia por aminación reductora de un azúcar reducido, por ejemplo la glucosa, fructosa,

40 maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Por reacción con un éster metílico de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, los compuestos sustituidos sobre N por alcoxi o por ariloxi pueden convertirse en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas.

El contenido de tensioactivos no iónicos en el el detergente o producto de limpieza se sitúa con preferencia entre el

45 5 y el 30 % en peso, con preferencia entre el 7 y el 20 % en peso y en especial entre el 9 y el 15 % en peso, porcentaje referido en caso caso al detergente o producto de limpieza.

Aparte de los tensioactivos no iónicos, el detergente o producto de limpieza puede contener también tensioactivos aniónicos. Como tensioactivos aniónicos se emplean por ejemplo los de tipo sulfonato y sulfato. Como tensioactivos 50 de tipo sulfonato se toman en consideración con preferencia los (alquil C9-13)bencenosulfonatos, olefinasulfonatos, es decir, mezclas de alqueno- e hidroxialcanosulfonatos y de disulfonatos, por ejemplo los resultantes de la sulfonación de monoolefinas C12-18 con doble enlace terminal o interior con trióxido de azufre gaseoso y posterior hidrólisis alcalina o ácida de los productos de la sulfonación. Son también apropiados los alcanosulfonatos, que se obtienen a

partir de alcanos C12-18 por ejemplo por sulfocloración o sulfoxidación y posterior hidrólisis o neutralización. Son también apropiados los ésteres de ácidos a-sulfograsos (estersulfonatos), p.ej. los ésteres metílicos a-sulfonados de los ácidos grasos hidrogenados de coco, de palmiste o de sebo.

5 Otros tensioactivos aniónicos apropiados son los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados. Se entiende por ésteres de glicerina de ácidos grasos los mono-, di- y tri-ésteres y sus mezclas, que se obtienen durante la fabricación por esterificación de una monoglicerina con 1-3 moles de ácido graso o por transesterificación de triglicéridos con 0,3-2 moles de glicerina. Los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados preferidos son los productos de sulfonación de ácidos grasos saturados de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo el ácido caprónico, el ácido

10 caprílico, el ácido cáprico, el ácido mirístico, el ácido láurico, el ácido palmítico, el ácido esteárico o el ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos son preferidas las sales alcalinas y en especial las sales sódicas de los semiésteres de ácido sulfúrico con alcoholes grasos C12-C18, por ejemplo los alcoholes grasos de coco, los alcoholes grasos de 15 sebo, el alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico o los oxoalcoholes C10-C20 y los semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Son también preferidos los alqu(en)ilsulfatos de las longitudes de cadena mencionadas, que contienen un resto alquilo sintético, de cadena lineal, obtenido por síntesis petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación similar al de los compuestos adecuados basados en materias primas de la química de la grasas. Son de interés técnico detergente los (alquil C12-C16)sulfatos y son preferidos los (alquil C12

20 C15)sulfatos y los (alquil C14-C15)sulfatos. Son también tensioactivos aniónicos apropiados los 2,3-alquilsulfatos, que la empresa Shell Oil Company suministra con el nombre comercial de DAN®.

Son también apropiados los monoésteres de ácido sulfúrico de alcoholes C7-21 de cadena lineal o ramificada, etoxilados con 1-6 moles de óxido de etileno, por ejemplo de alcoholes C9-11 ramificados en posición 2 con metilo, etoxi

25 lados en promedio con 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o de los alcoholes grasos C12-18 etoxilados con 1-4 moles de EO. Es preferido incluso que el detergente o producto de limpieza de la invención contenga del 0,01 al 5 % en peso, con preferencia del 0,5 al 3 % en peso y en especial del 1,5 al 2,5 % en peso de un sulfonato de alcohol graso etoxilado.

30 Otros tensioactivos aniónicos idóneos son también las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, también denominadas sulfosuccinatos o ésteres de ácidos sulfosuccínicos, que son monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, con preferencia con alcoholes grasos y en especial con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen restos de alcoholes grasos C8-18 o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que, de por sí,

35 constituyen tensioactivos no iónicos (véase la descripción que sigue). Entre ellos son preferidos a su vez los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución estrecha de homólogos. Es posible también utilizar los ácidos alqu(en)ilsuccínicos que tengan con preferencia de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alqu(en)ilo o sus sales.

40 Los tensioactivos aniónicos especialmente preferidos son los jabones. Son indicados los jabones de ácidos grasos saturados o insaturados, por ejemplo las sales del ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) y ácido behénico y en especial las mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo de aceite de coco, de palmiste, de oliva o de sebo.

45 Los tensioactivos aniónicos, incluidos los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales sódica, potásica o magnésica. Los tensioactivos aniónicos se presentan con preferencia en forma de sales sódicas.

La cantidad de de tensioactivos aniónicos dentro de un detergente o producto de limpieza puede situarse entre el 0,1 y el 30 % en peso, porcentaje referido al peso total del detergente o producto de limpieza.

50 Además del polisacárido inhibidor del agrisado y el o los tensioactivo(s), el detergente o producto de limpieza puede contener otros ingredientes, que sigan mejorando las propiedades técnicas de aplicación y/o las propiedades estéticas del detergente o producto de limpieza. En el contexto de la presente invención, el detergente o producto de limpieza contiene además con preferencia uno o varios compuestos del grupo de las sustancias soporte (builder),

55 blanqueantes, enzimas, electrolitos, disolventes no acuosos, tampones o sustancias para ajustar el pH, fragancias, vehículos de fragancias, agentes fluorescentes, colorantes, sustancias hidrotrópicas, inhibidores de espumación, aceites de silicona, agentes antirredeposición, otros inhibidores de agrisado, inhibidores de encogido, agentes antiarrugas, inhibidores de transferencia de color, sustancias activas antimicrobianas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, inhibidores de corrosión, antistáticos, agentes amargantes, auxiliares de planchado, hidrofugantes

60 e impregnantes, hinchantes y antideslizantes, suavizantes y absorbentes UV.

Como materiales soporte (builder), que pueden estar presentes en el detergente o producto de limpieza de la invención, cabe mencionar en especial a los silicatos, los silicatos de aluminio (en especial las zeolitas), los carbonatos, las sales de ácidos di- y policarboxílicos orgánicos así como las mezclas de estos materiales.

Las sustancias soporte orgánicas, que pueden estar presentes en el detergente o producto de limpieza, son por ejemplo los ácidos policarboxílicos utilizables en su forma de sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de un grupo funcional ácido. Lo son por ejemplo el ácido cítrico,

5 ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido sacárico, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), ácido metilglicinadiacético (MGDA), así como sus derivados y las mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos, por ejemplo el ácido cítrico, el ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácido sacárico y mezclas de los mismos.

10 Pueden utilizarse también los ácidos propiamente dichos. Aparte de su efecto soporte o vehículo (builder), los ácidos poseen normalmente las propiedades de un componente acidulante y sirven por tanto, por ejemplo en los granulados de la invención, para ajustar los detergentes o productos de limpieza a un pH de valor bajo o moderado. En este momento cabe mencionar en especial el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico

15 y cualquier mezcla de los mismos. Otros reguladores de pH conocidos son el hidrogenocarbonato sódico y el hidrogenosulfato sódico.

Como sustancias soporte son también apropiados los policarboxilatos poliméricos, por ejemplo las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo la que tienen un peso molecular relativo de

20 500 a 70000 g/mol.

Por razones estéticas en los detergentes o productos de limpieza se emplean de todos modos sustancias soporte orgánicas solubles, por ejemplo el ácido cítrico.

25 El detergente o producto de limpieza puede contener un espesante. El espesante puede ser por ejemplo una goma xantano, goma gelano, harina de semillas de guar, alginato, carragenano, carboximeticelulosa, bentonita, goma wellano, harina de semillas de algarrobo, agar-agar, tragacanto, goma arábiga, pectinas, poliosas, almidón, dextrina, gelatina, caseína.

30 Los (co)polímeros apropiados de los ácidos acrílico y metacrílico abarcan por ejemplo los homopolímeros reticulados de peso molecular elevado que llevan un polialquenilpoliéter, en especial un éter de alilo de la sacarosa, la pentaeritrita o el propileno, (nomenclatura INCI del “International Dictionary of Cosmetic Ingredients” de “The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association” (CTFA): carbomer, que se denominan también polímeros de carboxivinilo. Entre

otros, la empresa 3V Sigma suministra semejantes ácidos poliacrílicos con el nombre comercial de Polygel®, p.ej. el

35 Polygel DA, y la empresa B.F. Goodrich con el nombre comercial de Carbopol®, p.ej. el Carbopol 940 (peso molecular aprox. 4.000.000), el Carbopol 941 (peso molecular aprox. 1.250.000) o Carbopol 934 (peso molecular aprox. 3.000.000). Son también idóneos por ejemplo los siguientes copolímeros de ácido acrílico: (i) los copolímeros de dos

o más monómeros del grupo de los ésteres del ácido acrílico, ácido metacrílio y sus ésteres simples formados con

preferencia con alcanoles C1-4 (INCI: Acrylates Copolymer), a los que pertenecen por ejemplo los ésteres del ácido 40 metacrílico, acrilato de butilo y metacrilato de metilo (número CAS según el Chemical Abstracts Service: 25035-69-2)

o de acrilato de butilo y metacrilato de metilo (CAS 25852-37-3) y los polímeros que son productos comerciales por ejemplo de la empresa Rohm & Haas que los suministra con las marcas Aculyn® y Acusol®, o de la empresa Degussa (Goldschmidt) que los suministra con el nombre comercial de Tego®, p.ej. los polímeros aniónicos no asocia

tivos Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 y Acusol 830 (CAS 25852-37

45 3); (ii) los copolímeros de ácido acrílico reticulados de peso molecular elevado, a los que pertenecen por ejemplo los ésteres de acrilatos de alquilo C10-30 reticulados con un éter de alilo de la sacarosa o de la pentaeritrita, con uno o varios monómeros del grupo del ácido acrílico, ácido metacrílico y sus ésteres simples formados con preferencia con alcanoles C1-4 (INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) y son productos comerciales por ejemplo de la

empresa BF Goodrich que los suministra con la marca Carbopol®, p.ej. el Carbopol ETD 2623 hidrofugado, el Car

50 bopol 1382 (INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) y el Carbopol AQUA 30 (antes llamado Carbopol EX 473). Otros polímeros idóneos son los (co)polímeros de ácido (met)acrílico de tipo Sokalan® (suministrado por BASF).

Como espesante se toma también en consideración un alcohol graso. Los alcoholes grasos pueden estar ramifica

55 dos o no y ser de origen natural o petroquímico. Los alcoholes grasos preferidos tienen una longitud de cadena de C de 10 a 20 átomos de C, con preferencia de 12 a 18. Se emplean con preferencia las mezclas de diferentes longitudes de cadena de C, por ejemplo los alcoholes grasos de sebo o los alcoholes grasos de coco. Son ejemplos de ello

el Lorol® Especial (C12-14-ROH) y el Lorol® Técnico (C12-18-ROH) (ambos suministrados por Cognis).

60 El detergente o producto de limpieza puede contener del 0,01 al 3 % en peso y con preferencia del 0,1 al 1 % en peso de espesante. La cantidad de espesante empleado dependerá del tipo de espesante y del grado deseado de espesamiento.

El detergente o producto de limpieza líquido puede contener también una enzima o una mezcla de enzimas. Son apropiadas en especial las de los grupos de las hidrolasas, por ejemplo las proteasas, (poli)esterasas, lipasas o las enzimas que tienen acción lipolítica, las amilasas, las celulasas y otras glicosilhidrolasas, las hemicelulasas, las cutinasas, las �-glucanasas, las oxidasas, las peroxidasas, las mananasas, las perhidrolasas, las oxirreductasas y/o

5 las lacasas. En el contexto de la presente invención se emplean con preferencia las proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, mananasas, lacasas, tananasas y esterasas/poliesterasas y las mezclas de dos o más de estas enzimas.

Las hidrolasas contribuyen durante el lavado a la eliminación de las manchas, como son las manchas de proteínas, de grasas o de azúcares y de las zonas agrisadas. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir además a eliminar la pelusilla que se haya formado y también las microfibrillas, conservando el color y aumentando la suavidad del material textil. Como celulasas se emplean con preferencia las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las

�-glucosidasas, también llamadas celobiasas, o bien sus mezclas. Los distintos tipos de celulasas se diferencian por su actividades CMcasa y avicelasa, por lo tanto podrán ajustarse las actividades deseadas empleando mezclas adecuadas de celulasas.

15 Se emplean con preferencia las proteasas de tipo subtilisina y en especial las proteasas obtenidas del Bacillus lentus. Son de un interés especial las mezclas de enzimas, por ejemplo de proteasa y amilasa o de proteasa y lipasa

o bien de enzimas de acción lipolítica o proteasa y celulasa o bien de proteasa, lipasa o bien de enzimas de acción lipolítica con celulasa, pero en especial las mezclas que contienen proteasa y/o lipasa o bien las mezclas de enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas ya conocidas. Pertenecen a las amilasas apropiadas en especial las a-amilasas, las isoamilasas, las pululanasas y las pectinasas.

La cantidad de enzima o de enzimas se sitúa entre el 0,01 y el 10 % en peso, con preferencia entre el 0,12 y el 3 % en peso, porcentajes referidos al peso total del producto. Las enzimas se emplean con preferencia en forma de

25 formulación o formulaciones líquidas de enzimas. Si el detergente o producto de limpieza contiene una mezcla de enzimas, entonces por lo menos una enzima podrá estar presente en forma de granulado, encapsulada o adsorbida sobre un material soporte. Los detergentes o productos de limpieza muy preferidos contienen celulasa; celulasa y proteasa; celulasa, proteasa y amilasa; celulasa, proteasa, amilasa y lipasa o amilasa; celulasa, proteasa, amilasa, lipasa y (poli)esterasa.

Como electrolitos del grupo de las sales inorgánicas puede utilizarse un gran número de las sales más diversas. Los cationes preferidos son los metales alcalinos o alcalinotérreos, los aniones preferidos son los halogenuros y los sulfatos. La cantidad de electrolitos dentro de los detergentes o productos de limpieza se situará normalmente entre el 0,5 y el 5 % en peso.

35 Los disolventes no acuosos, que pueden añadirse al detergente o producto de limpieza, proceden por ejemplo del grupo formado por los alcoholes mono- o polivalentes, las alcanolaminas o los glicoléteres, en el supuesto de que sean miscibles con agua dentro del intervalo de concentraciones indicado. Los disolventes se eligen con preferencia entre etanol; n- o i-propanol, butanoles, glicol, propano- o butanodiol, glicerina, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, etilenglicolpropiléter, etilenglicolmono-n-butiléter, dietilenglicol-metiléter, dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propil-éter, dipropilenglicolmonometil- o -etiléter, di-isopropilenglicolmonometil- o -etiléter, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, propilen-glicol-t-butiléter así como mezclas de estos disolventes. Los disolventes no acuosos pueden estar presentes en los detergentes o productos de limpieza líquidos en una cantidad del 0,5 al 15 % en peso, con preferencia inferior al

45 12 % en peso, en especial inferior al 9 % en peso.

Para ajustar el valor del pH de los detergentes y productos de limpieza líquidos al intervalo deseado puede ser indicado el uso de compuestos de ajuste de pH. Pueden utilizarse todos los ácidos e hidróxidos conocidos, en el supuesto de que su utilización no esté prohibida por razones de índole técnica, ecológica o de protección del usuario. Por lo general, la cantidad de estos compuestos de ajuste del pH no supera el 10 % del peso de la formulación total.

El pH del detergente o producto de limpieza se sitúa con preferencia entre 4 y 10 y en especial entre 5,5 y 8,8.

55 Los detergentes o productos de limpieza líquidos tienen viscosidades comprendidas entre 100 y 4000 mPas, siendo especialmente preferidas las viscosidades comprendidas entre 300 y 2000 mPas. La determinación de la viscosidad se efectúa a 20ºC en un viscosímetro Brookfield LVT-II con la varilla nº 3, que gira a 20 rpm.

En una forma preferida de ejecución, el detergente o producto de limpieza contiene una o varias fragancias en una cantidad que habitualmente es inferior al 15 % en peso y se sitúa con preferencia entre el 0,01 y el 5 % en peso, en especial entre el 0,3 y el 3 % en peso.

Como aceites esenciales o fragancias pueden utilizarse compuestos aromáticos individuales, p.ej. los productos sintéticos de tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e hidrocarburo. Sin embargo se emplean con preferencia las

65 mezclas de diversas fragancias, que en su conjunto generan una nota aromática atractiva. Estos aceites esenciales pueden contener también mezclas de fragancias naturales, que pueden obtenerse a partir de fuentes vegetales.

Para mejorar la impresión estética del detergente o producto de limpieza, este podrá colorearse con colorantes apropiados. Los colorantes preferidos, cuya elección no plantea ningún problema a los expertos, poseen una gran

5 estabilidad al almacenaje, son inertes con respecto a los demás ingredientes de los detergentes o productos de limpieza y con respecto a la luz y no tienen una sustantividad (solidez) acusada con respecto a las fibras textiles, de modo que no las tiñen.

Como inhibidores de espumación, que pueden utilizarse en los detergentes o productos de limpieza, se toman en

10 consideración por ejemplo los jabones, las parafinas o los compuestos de silicona, en especial los aceites de silicona, que eventualmente pueden presentarse en forma de emulsiones.

Los polímeros “soil repellents”, también llamados agentes antirredeposición apropiados, son por ejemplo los éteres de celulosa, por ejemplo la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, que llevan una porción de grupos metoxi

15 comprendida entre el 15 y el 30 % en peso y de grupos hidroxipropilo del 1 al 15 % en peso, porcentajes referidos al peso de los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros del ácido ftálico y/o tereftálico o de sus derivados ya conocidos por el estado de la técnica, en especial los polímeros de tereftalatos de etileno y/o de tereftalatos de polietilenglicol o los derivados modificados aniónicos y/o no iónicos de los mismos. Los derivados apropiados abarcan a los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

20 Los blanqueantes ópticos (también llamados “tonalizadores blancos”) pueden añadirse a los detergentes o productos de limpieza para eliminar el agrisado y el amarilleo de los materiales textiles tratados. Estos compuestos se absorben en las fibras y producen un aclarado y un efecto de blanqueo aparente, ya que transforman la radiación ultravioleta invisible en luz visible de onda larga, con lo cual la luz ultravioleta absorbida de la radiación solar se reemite en

25 forma de fluorescencia ligeramente azulada y junto con el tono amarillo de la ropa que ha sufrido el agrisado o el amarilleo da la impresión de un color blanco puro. Los compuestos apropiados proceden por ejemplo del grupo de compuestos formado por los ácidos 4,4’-diamino-2,2’-estilbenodisulfónico (ácidos flavónicos), el 4,4’-diestirilbifenileno, las metilumbeliferonas, la cumarina, la dihidroquinolinona, 1,3-diarilpirazolina, amidas del ácido naftálico, imidas del ácido naftálico, sistemas de benzoxazol, bencisoxazol y bencimidazol así como los derivados de pireno

30 sustituidos por heterociclos. Los blanqueantes ópticos se emplean normalmente en cantidades comprendidas entre el 0% y el 0,3 % en peso, porcentajes referidos al detergente o producto de limpieza acabado.

Además del polisacárido inhibidor de agrisado, el detergente o producto de limpieza puede contener otros inhibidores de agrisado. Estos pueden comprender la cola (engrudo), la gelatina, polivinilpirrolidona o poliamidas solubles en

35 agua que contengan grupos ácido. La cantidad de los inhibidores adicionales de agrisado se sitúa con preferencia entre el 0,1 y el 5 % en peso, porcentaje referido al peso total del detergente o producto de limpieza.

Para reprimir eficazmente el arranque y/o la transferencia de los colorantes de unos materiales textiles a otros durante el lavado y/o la limpieza de materiales textiles coloreados, el detergente o producto de limpieza podrá contener 40 un inhibidor de transferencia de color. Es preferido que el inhibidor de transferencia de color sea un polímero o copolímero de aminas cíclicas, por ejemplo la vinilpirrolidona y/o el vinilimidazol. Los polímeros apropiados como inhibidores de transferencia de color abarcan a la polivinilpirrolidona (PVP), el polivinilimidazol (PVI), los copolímeros de la vinilpirrolidona y el vinilimidazol (PVP/PVI), el poli(N-óxido de vinilpiridina), el poli(cloruro de N-carboximetil-4vinilpiridinio) y sus mezclas. Como inhibidores de transferencia de color se emplean con preferencia especial la 45 polivinilpirrolidona (PVP), el polivinilimidazol (PVI) o los copolímeros de la vinilpirrolidona y el vinilimidazol (PVP/PVI). Las polivinilpirrolidonas (PVP) empleadas tienen con preferencia un peso molecular promedio comprendido entre

2.500 y 400.000 y con productos comerciales que por ejemplo la empresa ISP Chemicals suministra con los nombres de PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 o PVP K 90 o la empresa BASF con los nombres de Sokalan® HP 50 o Sokalan® HP 53. Los copolímeros empleados de la vinilpirrolidona y el vinilimidazol (PVP/PVI) tienen con preferen

50 cia un peso molecular comprendido entre 5.000 y 100.000. Hay un polímero PVP/PVI que es un producto comercial, suministrado por ejemplo por la empresa BASF con el nombre de Sokalan® HP 56.

La cantidad de inhibidor de transferencia de color, referida al peso total del detergente o producto de limpieza, se sitúa con preferencia entre el 0,01 y el 2 % en peso, con preferencia entre el 0,05 y el 1 % en peso y con preferencia

55 especial entre el 0,1 y el 0,5 % en peso.

Como alternativa, como inhibidores de transferencia de color pueden utilizarse también sistemas enzimáticos, formados por una peroxidasas y peróxido de hidrógeno o una sustancia que entrega peróxido de hidrógeno al agua. En tal caso es preferida la adición de un compuesto mediador de la peroxidasa, por ejemplo una acetosiringona, un

60 derivado fenólico o una fenotiazina o fenoxazina, pero además pueden utilizarse también los inhibidores poliméricos de transferencia de color que se han mencionado previamente.

Los detergentes o productos de limpieza de la invención pueden emplearse para el lavado y/o la limpieza de estructuras textiles planas (extensas).

La fabricación del detergente o producto de limpieza se realiza por los métodos y procedimientos convencionales ya conocidos. Por ejemplo, los ingredientes del detergente o producto de limpieza pueden mezclarse simplemente en un recipiente equipado con agitador, en el que de modo conveniente se depositan previamente el agua, los disolven

5 tes no acuosos y los tensioactivos. A continuación se añade el ácido graso, si entra en la formulación, y se realiza la saponificación de la cantidad del ácido graso a 50-60ºC. Seguidamente se añaden con preferencia en porciones los demás ingredientes, incluido el polímero inhibidor de agrisado.

En la siguiente tabla 1 se recoge una composición del detergente o producto de limpieza E1 de la invención.

10 Tabla 1

E1 % en peso

ácido graso C12-18, sal sódica 7

15 espesante poliacrilato 1,5 alcohol graso C12-18 con 7 EO 12 lauriletersulfato sódico con 2 EO, sal sódica 5 ácido (alquilo lineal C10-C13)-bencenosulfónico, sal sódica 10 ácido cítrico, sal sódica 2,5

20 ácido fosfónico, sal sódica 1 ácido bórico, sal sódica 1 carboximetilcelulosa, sal sódica (Ø 10-75 nm) 2 blanqueante óptico 0,08 1,2-propanodiol 5

25 antiespumante de silicona 0,15 celulasa 0,08 proteasa 1,2 amilasa 0,5 perfume (fragancia) 1,5

30 colorante + agua, completar hasta 100

El detergente o producto de limpieza E1 produce una inhibición de agrisado notablemente mejor que un detergente o producto de limpieza, que contiene la carboximetilcelulosa sódica de un tamaño medio de partícula de 0,5 mm, lo 35 cual probablemente deberá atribuirse a la mayor superficie de las partículas de polisacárido. Además, el detergente

o producto de limpieza E1 es estéticamente mucho más atractivo y estable al almacenaje que el detergente o producto de limpieza comparativo.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s) y otros componentes habituales de deter

gentes o productos de limpieza, dicho producto contiene un polisacárido inhibidor de agrisado con un tamaño de 5 partícula inferior a 100 nm.
2. Detergente o producto de limpieza líquido según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene un polisacárido con un tamaño de partícula inferior a 50 nm.

10 3. Detergente o producto de limpieza líquido según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la cantidad de polisacárido se sitúa entre el 0,001 y el 10 % en peso, con preferencia entre el 0,01 y el 8 % en peso.
4. Detergente o producto de limpieza líquido según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque el polisacárido se elige entre el grupo formado por la carboximetilcelulosa (CMC), sales de ácidos etersulfónicos de

15 almidón, sales de ácidos etersulfónicos de celulosa, sales éster ácidas de ácido sulfúrico de celulosa, sales éster ácidas de ácido sulfúrico de almidones, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa y mezclas de las mismas.
5. Detergente o producto de limpieza líquido según la reivindicación 4, caracterizado porque el polisacárido es la 20 carboximetilcelulosa, en especial la carboximetilcelulosa sódica.
6. Detergente o producto de limpieza líquido según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque el polisacárido de un tamaño de partícula inferior a 100 nm se obtiene por aplicación de un procedimiento mecánico de trituración a las partículas de polisacárido de mayor tamaño.
7.

Uso del detergente o producto de limpieza líquido según una de las reivindicaciones de 1 a 6 para lavar y/o limpiar estructuras textiles planas (extensas).
8.

Procedimiento de fabricación de un detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s), un

30 polisacárido inhibidor de agrisado de un tamaño de partícula inferior a 100 nm y otros componentes habituales de los detergentes o productos de limpieza, en el que:

a) se someten las partículas de polisacárido que tienen un tamaño de partícula mayor o igual a 100 nm a un proceso mecánico de trituración para obtener partículas de polisacárido que tengan un diámetro de partícula inferior a 100

35 nm y b) se mezclan las partículas de polisacárido de un diámetro de partícula inferior a 100 nm con los tensioactivos y demás componentes del detergente o producto de limpieza.
9. Procedimiento de fabricación de un detergente o producto de limpieza líquido según la reivindicación 8, caracteri40 zado porque como procedimiento mecánico de trituración se aplica un proceso de molienda.