JP2017226809A - 自動車用エンジン冷却液組成物、自動車用エンジン濃縮冷却液組成物及び内燃機関の運転方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】粘度特性改良剤としての界面活性剤の適切な増粘効果により特定の動粘度を有し、高温において界面活性剤の発泡性が抑制され、かつ耐久性を有する自動車用エンジン冷却液組成物を提供する。【解決手段】下記成分：（Ａ）非シリコーン系界面活性剤；（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤；並びに（Ｄ）基剤を含有する自動車用エンジン冷却液組成物であって、基剤（Ｄ）が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水からなり、動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下であり、冷却液組成物１００質量部に対して、鉱油（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．４質量部であり、シリカ（Ｃ）の含有量が０．００３〜０．１質量部である、上記冷却液組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、自動車用エンジン冷却液組成物、自動車用エンジン濃縮冷却液組成物、及び内燃機関の運転方法に関する。
従来から、自動車エンジン等を冷却するための冷却液としては様々なものが知られており、その中でも水は冷却性能が最も高いためにエンジン用冷却液として多用されてきた。しかしながら、電解質等を含まないいわゆる純水は、摂氏０℃以下となると凍結し、体積が増大するため、エンジンやラジエーターに損傷を与えるおそれがあるという問題があった。そのため、純水のみでは使用せず、不凍性を目的としてエチレングリコール等のグリコール類をベースとし、これを必要な凍結温度を得るように水を用いて希釈し、必要によりエンジンやラジエーター等に使用される金属、ゴム及び樹脂等の劣化を保護するための各種添加剤を配合した冷却液組成物が使用されてきた。
しかしながら、エチレングリコール等のグリコール類を使用した場合、特に低温において冷却液組成物の粘度が著しく上昇してしまうという問題があった。そこで、冷却液の粘度調整のために、粘度特性改良剤として界面活性剤が配合されるようになった。このように、冷却液に界面活性剤を配合することにより適度に高粘度化してエンジンの早期暖機を促し、燃費向上を図る技術が行われてきた。
例えば、特許文献１には、アルキル基の炭素数とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの平均付加モル数が異なる３種類のアルキルエーテルと、水及び／又は水溶性有機溶媒を含有する冷却液組成物が開示されている。また特許文献２には、２種類のアルキルエーテルと、水及び／又は水溶性有機溶媒を含有する冷却液組成物が開示されている。さらに、特許文献３には、数平均分子量が２５０００〜１０００００であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体である粘度特性改良剤（Ａ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体（Ｂ１）及びポリカルボン酸界面活性剤（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種である特定の相溶化剤（Ｂ）、及び基剤（Ｃ）を含有し、特定の動粘度を有する冷却液組成物が開示されている。
しかしながら、上記のような界面活性剤には強い発泡性があるため、実用において冷却液の車両充填性や冷却性能に著しい影響を与えるおそれがあった。上記特許文献１〜３においては、界面活性剤の発泡性を防止するための任意の消泡剤を配合することも記載されているが、実際に消泡剤を配合することにより界面活性剤の発泡を抑制したことは記載されていない。
一方、界面活性剤の発泡性を防止するための一般的な消泡剤としては様々なものが開発されている。例えば特許文献４には、受熱側システム、放熱側システム、これらを接続する往きライン及び戻りラインを通して循環される熱搬送媒体であって、不凍剤、消泡剤及び管における摩擦抵抗を低減するための界面活性剤が、水性液体に添加され、前記消泡剤がシリコーンコンパウンド系化合物であり、前記消泡剤の濃度が８〜３００ｐｐｍであることを特徴とする熱搬送媒体が開示されており、前記消泡剤がジメチルシリコーンオイル及びポリオキシアルキレン系シリコーンオイルから選ばれた少なくとも１種類以上の化合物であることも記載されている。また消泡剤について、特許文献５には、エチレングリコール、イオン交換水、消泡剤、及び通常腐食防止剤等の添加剤からなる冷却不凍液の組成物において、前記添加剤が、０．５〜２．０重量％のオクタン酸、０．５〜２．０重量％の安息香酸、０．１〜１．０重量％の燐酸ナトリウム、０．１〜１．０重量％の硝酸ナトリウム、０．３〜１．０重量％のベンゾトリアゾール、０．２〜１．０重量％のトリトリアゾール、０．１〜１．５重量％の水酸化ナトリウム及び０．１〜０．８重量％のモリブデン酸ソーダである冷却不凍液組成物が開示され、消泡剤としてシリコーン系とポリグリコール系が記載されている。
しかしながら、特許文献４及び５は、界面活性剤の強い発泡性が実用において冷却液の車両充填性や冷却性能に著しい悪影響を与えるという自動車用エンジン冷却液特有の課題に対する具体的な解決策を提示できるものではなかった。さらには、自動車用エンジン冷却液においてロングライフ性を有する消泡剤が求められていた。
本発明は、粘度特性改良剤としての界面活性剤の適切な増粘効果により特定の動粘度を有し、高温において界面活性剤の発泡性が抑制され、かつ耐久性を有する自動車用エンジン冷却液組成物を提供することを目的とする。また本発明は、このような自動車用エンジン冷却液組成物を得るための自動車用エンジン濃縮冷却液組成物を提供することも目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、非シリコーン系界面活性剤及び基剤を含有する冷却液組成物に、特定量の鉱油及びシリカを含む消泡剤を組み合わせることにより、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］下記成分：
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤；並びに
（Ｄ）基剤
を含有する自動車用エンジン冷却液組成物であって、
基剤（Ｄ）が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水からなり、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下であり、
冷却液組成物１００質量部に対して、鉱油（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．４質量部であり、シリカ（Ｃ）の含有量が０．００３〜０．１質量部である、上記冷却液組成物。
［２］更に（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド及び（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーンを含有する、上記［１］に記載の冷却液組成物。
［３］冷却液組成物１００質量部に対して、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）及びポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）の含有量の合計が、０．０５質量部以上である、上記［２］に記載の冷却液組成物。
［４］成分（Ｅ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であり、
成分（Ｆ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部である、上記［２］又は［３］に記載の冷却液組成物。
［５］シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）との質量比が９：１〜１：９である、上記［２］〜［４］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［６］基剤（Ｄ）が有機溶剤を含む、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の冷却液組成物を得るための自動車用エンジン濃縮冷却液組成物であって、基剤を用いて２〜１０質量倍に希釈されて用いられる、上記濃縮冷却液組成物。
［８］濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、下記成分：
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤：０．０２〜２０質量部；
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部；
（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；並びに
（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部
を含有する、上記［７］に記載の濃縮冷却液組成物。
［９］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の冷却液組成物を冷却液として用いる、内燃機関の運転方法。
［１］下記成分：
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤；並びに
（Ｄ）基剤
を含有する自動車用エンジン冷却液組成物であって、
基剤（Ｄ）が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水からなり、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下であり、
冷却液組成物１００質量部に対して、鉱油（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．４質量部であり、シリカ（Ｃ）の含有量が０．００３〜０．１質量部である、上記冷却液組成物。
［２］更に（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド及び（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーンを含有する、上記［１］に記載の冷却液組成物。
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［４］成分（Ｅ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であり、
成分（Ｆ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部である、上記［２］又は［３］に記載の冷却液組成物。
［５］シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）との質量比が９：１〜１：９である、上記［２］〜［４］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［６］基剤（Ｄ）が有機溶剤を含む、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の冷却液組成物。
［７］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の冷却液組成物を得るための自動車用エンジン濃縮冷却液組成物であって、基剤を用いて２〜１０質量倍に希釈されて用いられる、上記濃縮冷却液組成物。
［８］濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、下記成分：
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤：０．０２〜２０質量部；
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部；
（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；並びに
（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部
を含有する、上記［７］に記載の濃縮冷却液組成物。
［９］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の冷却液組成物を冷却液として用いる、内燃機関の運転方法。
本発明の自動車用エンジン冷却液組成物は、粘度特性改良剤としての界面活性剤が適切に増粘効果を発揮することにより特定の動粘度を有し、高温において界面活性剤の発泡性が抑制されているため、内燃機関の燃費効果を向上させることができる。さらには、本発明の自動車用エンジン冷却液組成物は耐久性を有する。また本発明の自動車用エンジン冷却液組成物によれば、このような自動車用エンジン冷却液組成物を希釈により得ることができる。
本発明の自動車用エンジン冷却液組成物（以下、本発明の冷却液組成物ともいう）は、非シリコーン系界面活性剤（Ａ）、特定量の鉱油（Ｂ）及びシリカ（Ｃ）を含む消泡剤並びに基剤（Ｄ）を含有することを特徴とする。本発明者らは、非シリコーン系界面活性剤及び基剤を含有する冷却液組成物に、特定量の鉱油及びシリカを含む消泡剤を組み合わせることにより、（１）界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果の著しい低下を防止し、（２）高温において消泡効果が得られ、かつ（３）高温環境下で長期間消泡性を維持することができることを見出した。
従来の消泡剤は、その種類によっては、（１）粘度特性改良剤としての界面活性剤の増粘効果を著しく低下させる、（２）高温において消泡効果が得られない、（３）消泡剤の熱耐久性がなく、短期間で効果が減少・消失してしまうという問題点があった。なお、本発明において、動粘度については、低温とは２５℃程度を意味し、高温とは１００℃程度を意味する。また消泡効果については、低温とは２５℃程度を意味し、高温とは９０℃程度を意味する。
本発明に係る粘度特性改良剤による適切な増粘効果に起因する特定の動粘度発現のメカニズムの詳細は定かではないが、以下のように考えられる。すなわち、冷却液中に粘度特性改良剤が存在することによって基剤と複合体を形成し、冷却液中にある種の構造体を形成し、温度変化によって構造体を変化させることができるため、冷却液の粘度特性を調整することができると考えられる。しかし、粘度特性改良剤として、非シリコーン系界面活性剤（Ａ）を用いることで、その界面活性能により冷却液が発泡する場合がある。発泡を抑制する方法として消泡剤を添加する方法は一般的であるが、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級アルコール、リン酸エステルといった非シリコーン系界面活性剤（Ａ）の構造と近い構造を有する消泡剤を用いると、その親和性の強さから、冷却液中に形成された構造体の構造が変化し、冷却液の動粘度に影響する、あるいは空気との界面に存在すべき消泡剤が冷却液中に取り込まれ、消泡性能を発揮しないと考えられる。一方、鉱油（Ｂ）は非シリコーン系界面活性剤（Ａ）との親和性が強くないことから、冷却液中に形成された構造体に取り込まれず、冷却液の動粘度に影響せず、空気と冷却液の界面、すなわち発泡時の泡膜表面に存在できると考えられる。さらに、泡膜に作用し、破泡剤として機能するシリカ（Ｃ）（好ましくは疎水性シリカ）は、鉱油（Ｂ）中によく分散するため、鉱油（Ｂ）とともに泡膜に存在し、冷却液の動粘度に影響せず、消泡効果を発現するものと考えられる。また、鉱油（Ｂ）は熱耐久性が高いので、高温において消泡効果が得られ、短期間で効果が減少・消失してしまうことがないと考えられる。但し、これらのメカニズムに限定して解釈されなくてよい。
理論に拘泥されるものではないが、鉱油（Ｂ）及びシリカ（Ｃ）を含む消泡剤は、アルキル基と親和性が低いため粘度特性改良剤としての界面活性剤の増粘効果を阻害せず、また水溶性が高くないため水系で消泡効果を発揮することができるために上記（１）及び（２）を解決することができ、かつ耐久性に優れるため上記（３）を解決することができる。
本発明の冷却液組成物に用いる非シリコーン系界面活性剤（Ａ）としては、通常粘度特性改良剤として冷却液組成物に使用でき、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれであってもよい。非シリコーン系界面活性剤（Ａ）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
非イオン界面活性剤としては、具体的には、ポリアルキレングリコール鎖を有する化合物、グリセリン、ソルビトール、ショ糖等の多価アルコールと脂肪酸のエステル及び脂肪酸アルカノールアミド等を挙げることができるが、耐熱性及び水溶性の観点から、ポリアルキレングリコール鎖を有する化合物が好ましく、ポリエチレングリコール鎖を有する化合物がより好ましい。ポリエチレングリコール鎖を有する化合物としては、例えばポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール多価アルコールエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアミノエーテル、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレン脂肪酸アミド等を挙げることができる。これらの中で、低配合量で２５℃における動粘度上昇が高い、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリエチレングリコールジ脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン脂肪酸アミドが好ましく、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルがより好ましい。
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、下記式（１）：
［式中、Ｒａは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１２以上かつ２４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒｂは、エチレン基又はプロピレン基であり、
ｐは、ＲｂＯの平均付加モル数を示し、０．５以上かつ２０以下の数である］
で表される化合物であることが好ましい。
Ｒｂは、エチレン基又はプロピレン基であり、
ｐは、ＲｂＯの平均付加モル数を示し、０．５以上かつ２０以下の数である］
で表される化合物であることが好ましい。
上記Ｒａについて、アルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよいが、増粘効果の観点から、直鎖状であることが好ましい。アルキル基又はアルケニル基の炭素原子数は１２以上かつ２４以下のものが好ましく、１６以上かつ２２以下のものがより好ましく、２０以上かつ２２以下のものが更に好ましい。
具体的には、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、マルガリル基、イソステアリル基、２−ヘプチルウンデシル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、リグノセリル基等のアルキル基；オレイル基等のアルケニル基が挙げられ、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基が好ましく、ステアリル基及びベヘニル基がより好ましい。
上記Ｒｂは、エチレン基又はプロピレン基が好ましく、増粘効果の観点から、エチレン基がより好ましい。
上記ｐはＲｂＯの平均付加モル数を示し、増粘効果の観点から、０．５以上かつ２０以下の数が好ましく、１以上かつ１５以下の数であることがより好ましく、２以上かつ１１以下の数であることが更に好ましく、３以上かつ８以下の数であることがより更に好ましい。
アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルリン酸エステル塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等を挙げることができ、低配合量で２５℃における動粘度上昇が高い、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、下記式（２）：
［式中、
Ｒｃは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１６以上かつ２４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒｄは、エチレン基又はプロピレン基であり、
ｑは、ＲｄＯの平均付加モル数を示し、０．５以上かつ１０以下の数であり、
Ｍは、陽イオン又は水素原子である。］
で表される化合物であることが好ましい。
Ｒｃは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１６以上かつ２４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒｄは、エチレン基又はプロピレン基であり、
ｑは、ＲｄＯの平均付加モル数を示し、０．５以上かつ１０以下の数であり、
Ｍは、陽イオン又は水素原子である。］
で表される化合物であることが好ましい。
上記Ｒｃについて、アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状であってもよいが、増粘効果の観点から、直鎖状であることが好ましい。アルキル基及びアルケニル基の炭素原子数は１６以上かつ２４以下のものが好ましく、１８以上かつ２２以下のものがより好ましく、２０以上かつ２２以下のものが更に好ましい。
具体的には、セチル基、マルガリル基、イソステアリル基、２−ヘプチルウンデシル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、リグノセリル基等のアルキル基；オレイル基等のアルケニル基が挙げられ、セチル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基が好ましく、ベヘニル基がより好ましい。
上記Ｒｄは、エチレン基又はプロピレン基であり、増粘効果の観点から、エチレン基が好ましい。
上記ｑはＲｄＯの平均付加モル数を示し、低温時及び高温時において特定の動粘度を有する観点から、０．５以上かつ１０以下の数が好ましく、１以上かつ８以下の数であることがより好ましく、２以上かつ７以下の数であることが更に好ましく、３以上かつ６以下の数であることがより更に好ましい。
上記Ｍは陽イオン又は水素原子であり、陽イオンが好ましく、陽イオンとしては、具体的には、アルカリ金属イオン及びアンモニウムイオン等が挙げられ、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げることができ、ナトリウム又はカリウムが好ましい。
カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩及び第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン及びアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
本発明の冷却液組成物に用いる非シリコーン系界面活性剤（Ａ）としては、通常粘度特性改良剤として冷却液組成物に使用でき、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されないが、増粘効果の観点から、ノニオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい
本発明の冷却液組成物は、アルカリ金属化合物（Ａ’）を含有していてもよい。用いる非シリコーン系界面活性剤（Ａ）が、アニオン界面活性剤、特に式（２）で表されるアニオン界面活性剤である場合には、アルカリ金属化合物（Ａ’）を含有することが好ましい。
上記アルカリ金属化合物（Ａ’）は、アルカリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、アルカリ金属塩は、非シリコーン系界面活性剤（Ａ）を除く。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。上記アルカリ金属塩としては、無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩、トリアゾールやチアゾールのアルカリ金属塩等が挙げられる。上記無機酸のアルカリ金属塩としては、亜硝酸ナトリウム及び亜硝酸カリウム等の亜硝酸のアルカリ金属塩；硝酸ナトリウム及び硝酸カリウム等の硝酸のアルカリ金属塩；モリブデン酸ナトリウム及びモリブデン酸カリウム等のモリブテン酸のアルカリ金属塩；次亜塩素酸ナトリウム及び次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸のアルカリ金属塩；硫酸ナトリウム及び硫酸カリウム等の硫酸のアルカリ金属塩；炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等の炭酸のアルカリ金属塩；塩化ナトリウム及び塩化カリウム等の塩酸のアルカリ金属塩；リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム等のリン酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム及びケイ酸カリウム等のケイ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸ナトリウム及びホウ酸カリウム等のホウ酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。上記有機酸のアルカリ金属塩としては、安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸等の芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩；アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸のアルカリ金属塩等が挙げられる。上記トリアゾールやチアゾールのアルカリ金属塩としては、ベンゾトリアゾールのアルカリ金属塩等が挙げられる。上述したアルカリ金属塩の中では、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、脂肪族多価カルボン酸のアルカリ金属塩が好ましく、セバシン酸ジカリウム塩がより好ましい。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤等にアルカリ金属塩を用いる場合は、アルカリ金属塩として用いられたものとする。その場合、必ずしも別途アルカリ金属化合物を添加する必要はない。
上記アルカリ金属水酸化物としては、特に限定されるものではないが、具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等が挙げられる。上述したアルカリ金属水酸化物の中では、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、水酸化カリウムが好ましい。
本発明の冷却液組成物における非シリコーン系界面活性剤（Ａ）の含有量は、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、後述する基剤を基準にして（１００ｇに対して）、好ましくは０．０１ｍｍｏｌ以上、より好ましくは０．０５ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．１５ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．２ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．２５ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．４ｍｍｏｌ以上であり、冷却性を高める観点及び半固体化を抑制する観点から、好ましくは３ｍｍｏｌ以下、より好ましくは２ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは１ｍｍｏｌ以下であり、これらの観点から、０．０１ｍｍｏｌ以上３ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、０．１５ｍｍｏｌ以上３ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、０．２ｍｍｏｌ以上２ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、０．３ｍｍｏｌ以上１ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、０．４ｍｍｏｌ以上１ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましい。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤を用いる場合、非シリコーン系界面活性剤(Ａ)の含有量は、基剤と防錆剤及び／又はｐＨ調整剤との合計量を基準にして（１００ｇに対して）、上記の範囲とすることも好ましい。
また、本発明の冷却液組成物１００質量部中、上記非シリコーン系界面活性剤（Ａ）の含有量は、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．０８質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上であり、冷却性を高める観点及び半固体化を抑制する観点から、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１．８質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０．６質量部以下であり、これらの観点から、好ましくは０．００５〜３質量部、より好ましくは０．０１〜１．８質量部、更に好ましくは０．０８〜１質量部、更に好ましくは０．１〜０．６質量部、更に好ましくは０．２〜０．６質量部である。
本発明の冷却液組成物における上記アルカリ金属化合物（Ａ’）の含有量は、用いる非シリコーン系界面活性剤（Ａ）との組み合わせにおいて低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、後述する基剤を基準にして（１００ｇに対して）、好ましくは０．５ｍｍｏｌ以上、より好ましくは１．０ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは１．５ｍｍｏｌ以上であり、更に好ましくは３ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは５ｍｍｏｌ以上であり、冷却性を高める観点及び析出を抑制する観点から、好ましくは９０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは７０ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは４５ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは２０ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは１５ｍｍｏｌ以下であり、これらの観点から、０．５ｍｍｏｌ以上９０ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、１ｍｍｏｌ以上９０ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、１ｍｍｏｌ以上７０ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、１ｍｍｏｌ以上４５ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、１．５ｍｍｏｌ以上２０ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、３ｍｍｏｌ以上２０ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、５ｍｍｏｌ以上１５ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましい。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤を用いる場合、アルカリ金属化合物の含有量は、基剤と防錆剤及び／又はｐＨ調整剤との合計量を基準（１００ｇに対して）として、上記の範囲とすることも好ましい。
上記アルカリ金属化合物（Ａ’）の含有量は、上記非シリコーン系界面活性剤（Ａ）としてＣ２２Ｈ４５Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−ＳＯ３Ｎａ又はＣ２２Ｈ４５Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４−ＳＯ３Ｋと共に用いる場合には、後述する基剤を基準（１００ｇに対して）として、１．０ｍｍｏｌ以上９０ｍｍｏｌ以下であることが好ましく、１．０ｍｍｏｌ以上４５ｍｍｏｌ以下であることがより好ましい。尚、アルカリ金属化合物の含有量は、アルカリ金属塩とアルカリ金属水酸化物と両方用いる場合は、合計モル数である。また、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤としてアルカリ金属化合物を用いる場合、当該防錆剤及び／又はｐＨ調整剤をアルカリ金属化合物として含有量を計算する。
また、本発明の冷却液組成物における上記アルカリ金属化合物（Ａ’）の含有量は、用いる非シリコーン系界面活性剤（Ａ）との組み合わせにおいて低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、本発明の冷却液組成物１００質量部中、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、更に好ましくは０．０３質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２５質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、冷却性を高める観点及び析出を抑制する観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２１質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下であり、これらの観点から、アルカリ金属化合物の含有量は、好ましくは０．０１〜３０質量部、より好ましくは０．０１〜２０質量部、更に好ましくは０．０２〜１０質量部、更に好ましくは０．０３〜１０質量部、更に好ましくは０．０５〜７質量部、更に好ましくは０．１〜７質量部、更に好ましくは０．５〜７質量部、更に好ましくは１〜７質量部、更に好ましくは１〜５質量部である。尚、防錆剤及び／又はｐＨ調整剤にアルカリ金属化合物を用いる場合、当該防錆剤及び／又はｐＨ調整剤をアルカリ金属化合物として含有量を計算する。
本発明の冷却液組成物中、アルカリ金属イオンと非シリコーン系界面活性剤（Ａ）とのモル比（アルカリ金属イオン／非シリコーン系界面活性剤）は、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、好ましくは１．５以上、好ましくは２．５以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは３０００以下、より好ましくは２５００以下、更に好ましくは２０００以下、更に好ましくは１５００以下、更に好ましくは１１００以下、更に好ましくは１０００以下、更に好ましくは７００以下、更に好ましくは５００以下、更に好ましくは３００以下、更に好ましくは２００以下、更に好ましくは１００以下、であり、これらの観点から、好ましくは１．５以上３０００以下、より好ましくは２．５以上３０００以下、更に好ましくは３以上２５００以下、更に好ましくは５以上２０００以下、更に好ましくは５以上１５００以下、更に好ましくは１０以上１０００以下、更に好ましくは１０以上７００以下、更に好ましくは２０以上５００以下、更に好ましくは３０以上３００以下、更に好ましくは３０以上２００以下、更に好ましくは３０以上１００以下、更に好ましくは４０以上１００以下である。
尚、アルカリ金属イオンのモル数は、アルカリ金属が複数種ある場合には、各アルカリ金属の合計モル数である。アルカリ金属イオンは、冷却液中の全アルカリ金属のイオンを意味し、上記アルカリ金属化合物由来のアルカリ金属イオンだけでなく、上記非シリコーン系界面活性剤由来のアルカリ金属イオン、防錆剤及びｐＨ調整剤のような他の任意成分由来のアルカリ金属イオンを含む。また、非シリコーン系界面活性剤のモル数は、非シリコーン系界面活性剤が混合物である場合には、該混合物の各成分の合計モル数である。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記鉱油（Ｂ）としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、例えば、パラフィン系、ナフテン系等の油、又はこれらを減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製及び水素化精製等を適宜組み合わせて精製したもの等が挙げられる。鉱油としては、天然鉱油、すなわち天然の原油を上述のように精製したものも挙げられる。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記鉱油（Ｂ）としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記シリカ（Ｃ）としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、例えば、微粉末シリカ、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ及び焼成シリカ等が挙げられる。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。シリカは、表面未処理シリカであっても、表面を疎水化処理したシリカであってもよい。シリカ表面の疎水化処理は、従来公知の方法、即ち、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノジシラザン、オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物による親水性シリカの処理によって行うことができる。上記シリカの比表面積（ＢＥＴ法）は、消泡性及び作業性の面から、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０〜７００ｍ２／ｇ、更に好ましくは８０〜５００ｍ２／ｇである。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記シリカ（Ｃ）としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、ＥＶＯＮＩＫ製ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４が挙げられる。これらの中で、疎水性であるものが好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記鉱油（Ｂ）及びシリカ（Ｃ）を含む消泡剤としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、サンノプコ製ＳＮデフォーマーＶＬ、サンノプコ製ＳＮデフォーマー７７７、ＳＮデフォーマー４７６−Ｌ、ＳＮデフォーマー１５４が挙げられる。これらの中で、ポリエーテルが配合されているものが好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物における鉱油（Ｂ）の含有量は、冷却液組成物を１００質量部に対して、高温における消泡効果の耐久性の観点から、０．０１質量部以上であり、好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０４質量部以上、更に好ましくは０．０６質量部以上、より更に好ましくは０．０８質量部以上であり、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とする観点から、０．４質量部以下であり、好ましくは０．３質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下、更に好ましくは０．１質量部以下であり、これらの観点から、０．０１〜０．４質量部であり、好ましくは０．０２〜０．４質量部、より好ましくは０．０４〜０．３質量部、更に好ましくは０．０６〜０．２質量部、より更に好ましくは０．０８〜０．１質量部である。
本発明の冷却液組成物におけるシリカ（Ｃ）の含有量は、冷却液組成物を１００質量部に対して、高温の消泡性の観点から、０．００３質量部以上であり、好ましくは０．００４質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．００６質量部以上、より更に好ましくは０．００８質量部以上であり、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とし、またシリカの凝集を防ぐ観点から、０．１質量部以下であり、好ましくは０．０８質量部以下、より好ましくは０．０７質量部以下、更に好ましくは０．０６質量部以下、より更に好ましくは０．０５質量部以下であり、これらの観点から、０．００３〜０．１質量部であり、好ましくは０．００４〜０．０８質量部、より好ましくは０．００５〜０．０７質量部、更に好ましくは０．００６〜０．０６質量部、より更に好ましくは０．００８〜０．０５質量部である。尚、後述するシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）のフィラー（Ｅ２）としてシリカを用いる場合、当該シリカの配合量も上記含有量に含めるものとする。
本発明の冷却液組成物において、鉱油（Ｂ）とシリカ（Ｃ）との質量比（鉱油／シリカ）は、消泡剤の分散性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、より更に好ましくは３以上であり、低温時及び高温時の冷却液組成物の動粘度を上記所定の範囲とし、また高温における消泡効果とその耐久性を確保する観点から、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２３以下、より更に好ましくは２０以下であり、これらの観点から、好ましくは０．５〜３０、より好ましくは１〜２５、更に好ましくは２〜２３、より更に好ましくは３〜２０である。尚、シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）のフィラー（Ｅ２）としてシリカを用いる場合、当該シリカの配合量も上記含有量に含めるものとする。
本発明の冷却液組成物に用いる基剤（Ｄ）としては、水及び有機溶剤が挙げられ、水単独、有機溶剤単独、水と有機溶剤との混合物として用いることができるが、不凍性を考慮し、水と有機溶剤との混合物を用いることが好ましい。本発明の冷却液組成物において、基剤（Ｄ）は主たる成分として含まれていることが好ましい。ここで、「主たる成分」とは、冷却液組成物のベースとなる成分であり、最も多く含まれている成分を示す。また、基剤（Ｄ）は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤等を配合して用いてもよい。本明細書において、本発明の冷却液組成物に含まれる当該成分は、後述するその他の添加剤として定義されるものとする。
上記有機溶剤としては、通常冷却液組成物に使用でき、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されないが、水性のものが好ましく、例えば、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類を挙げることができる。
一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
三価アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
グリコールモノアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの中から選ばれる１種又は２種以上の混合物からなるものを挙げることができる。
上記有機溶剤の中でもエチレングリコール、プロピレングリコール及び１，３−プロパンジオールが、取り扱い性、価格、入手容易性の観点から好ましい。
従って、基剤（Ｄ）は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及び水からなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、エチレングリコールと水とを含むことがより好ましい。また、基剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及び水からなる群から選ばれる１種以上からなることが好ましく、エチレングリコールと水とからなることがより好ましい。上記基剤として用いる水としてはイオン交換水が更に好ましい。
本発明の冷却液組成物１００質量部中、基剤（Ｄ）の含有量は、冷却液として機能する観点から、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは７５質量部以上、更に好ましくは８０質量部以上、より更に好ましくは９０質量部以上であり、本発明の冷却液組成物の各成分を配合する観点から、好ましくは９９．９２質量部以下であり、より好ましくは９９．９質量部以下であり、更に好ましくは９９．８質量部以下、より更に好ましくは９９．７質量部以下であり、これらの観点から、５０〜９９．９２質量部であることが好ましく、８０〜９９．９質量部であることがより好ましく、９０〜９９．９質量部であることが更に好ましく、９０〜９９．８質量部であることが更に好ましく、９０〜９９．７質量部であることがより更に好ましい。
基剤（Ｄ）が水とアルコール類を含む場合、水とアルコール類の配合割合については不凍性・引火性を考慮し、任意に調整できる。基剤中の水とアルコール類の質量割合は、引火点を発生することを回避する観点から２０：８０〜９０：１０（水：アルコール類）であることが好ましく、４０：６０〜７５：２５であることがより好ましい。
本発明の冷却液組成物は、更に（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド及び（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーンを含有していてもよい。これにより、高温における消泡効果及びその耐久性をより向上させることが可能となる。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記シリコーン系オイル（Ｅ）は、シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）について後述するオルガノポリシロキサン（Ｅ１）であることが好ましい。シリコーン系オイル（Ｅ）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）は、オルガノポリシロキサン（Ｅ１）とフィラー（Ｅ２）を含有するものであることが好ましい。シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
上記オルガノポリシロキサン（Ｅ１）は、下記一般式（３）：
［式中、
Ｒは、互いに独立して、置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり；
ｍは、１．９〜２．２の数である。］
で表されるものであることが好ましい。オルガノポリシロキサン（Ｅ１）とは本質的に疎水性である。オルガノポリシロキサン（Ｅ１）とは直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。オルガノポリシロキサン（Ｅ１）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
Ｒは、互いに独立して、置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり；
ｍは、１．９〜２．２の数である。］
で表されるものであることが好ましい。オルガノポリシロキサン（Ｅ１）とは本質的に疎水性である。オルガノポリシロキサン（Ｅ１）とは直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。オルガノポリシロキサン（Ｅ１）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
上記一般式（３）おけるＲは、好ましくは、互いに独立して、置換若しくは非置換の、炭素数１〜１８の一価炭化水素基である。非置換の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基及びアリル基等のアルケニル基、フェニル基及びトリル基等のアリール基、スチリル基及びα−メチルスチリル基等のアリールアルケニル基等が挙げられ、置換の一価炭化水素基としては、上記基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基及び水酸基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基及び３−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等が挙げられる。
上記一般式（３）において、消泡性及び経済性の面から、Ｒで表される基の合計個数のうち８０％以上、特に９０％以上がメチル基であることが好ましい。
上記一般式（３）におけるｍは、消泡性及び作業性の観点から、１．９≦ｍ≦２．２を満たす数であり、１．９５≦ｍ≦２．１５を満たすことが好ましい。
上記一般式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの末端は、Ｒ３Ｓｉ−（Ｒは上記式（３）において定義したものである）で表されるトリオルガノシリル基で封鎖されていても、ＨＯＲ２Ｓｉ−（Ｒは上記式（３）において定義したものである）で表されるジオルガノヒドロキシシリル基で封鎖されていてもよい。
上記オルガノポリシロキサン（Ｅ１）は、消泡性及び作業性の面から、オストワルド粘度計により測定した２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、５０〜３０，０００ｍｍ２／ｓであることがより好ましい。上記下限値未満ではシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の消泡性能がやや低く、上記上限値を超えるとシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の粘度が増大して性能上は問題ないが作業性が悪くなる。
上記フィラー（Ｅ２）は、オルガノポリシロキサン（Ｅ１）の消泡効果を高める目的で配合し、具体的には微粉末シリカ、チタニア、粉砕石英、アルミナ、アルミノ珪酸塩、有機系ワックス（例えばポリエチレンワックス及びマイクロクリスタリンワックス）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、及びアルキルアミド（例えばエチレンビスステアリルアミド又はメチレンビスステアリルアミド）等が挙げられ、オルガノポリシロキサンとの親和性と入手の容易さの観点から、微粉末シリカであることが好ましい。上記フィラー（Ｅ２）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
上記微粉末シリカとしては、公知のものを用いることができ、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ及び焼成シリカ等が挙げられる。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。上記微粉末シリカの比表面積（ＢＥＴ法）は、消泡性及び作業性の面から、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０〜７００ｍ２／ｇ、更に好ましくは８０〜５００ｍ２／ｇである。比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では消泡性能がやや低く、７００ｍ２／ｇを超えるとシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の粘度が増大して性能上は問題ないが作業性が低下する。
さらに、上記微粉末シリカは、表面未処理シリカであっても、表面を疎水化処理したシリカであってもよい。シリカ表面の疎水化処理は、従来公知の方法、即ち、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノジシラザン、オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物による親水性シリカの処理によって行うことができる。
上記オルガノポリシロキサン（Ｅ１）の添加量は、消泡性及び作業性の面から、シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）１００質量部に対して、好ましくは７０〜９９質量部、より好ましくは８０〜９７質量部である。
上記フィラー（Ｅ２）の添加量は、消泡性及び作業性の面から、シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）１００質量部に対して、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは３〜１５質量部である。添加量が１質量部未満では消泡性能がやや低く、２０質量部より多いと、シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の粘度が増加して性能上は問題ないが作業性が悪くなる。
上記に用いるシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）は、公知の方法に従い調製することができ、例えば、オルガノポリシロキサン（Ｅ１）とフィラー（Ｅ２）を混合し、８０〜２００℃の温度で加熱処理した後、必要に応じて中和及び／又は低沸点留分を除く方法により調製することができる。
上記シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）には、消泡剤の消泡持続性、高温特性、希釈安定性及び耐アルカリ性等の向上のために、無機質アンモニウム塩、有機ケイ素化合物、成分（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）以外のシロキサン樹脂、及びアルカリ触媒等が添加されていてもよい。本明細書において、本発明の冷却液組成物に含まれる当該成分は、後述するその他の添加剤として定義されるものとする。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記ポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）は、下記一般式（４）：
［式中、
Ｒ１は、互いに同一又は異なる、置換若しくは非置換の炭素数１〜１８の一価炭化水素基であり；
Ｒ２は、下記一般式（５）：
（式中、
Ｒ４は、炭素数２〜６の二価炭化水素基であり；
Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基及びイソシアン基からなる群より選択される一価の有機基であり；
ａは正数であり、ｂは０又は正数であり、ａ及びｂは、２≦ａ＋ｂ≦８０、かつ、ｂ／ａ＝０〜４を満たす。）
で表される一価の有機基であり；
Ｒ３は、Ｒ１又はＲ２として挙げた上記基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり；
ｘは、３〜２００の整数であり；
ｙは、１〜６０の整数である。］
で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンであることが好ましく、これによりシリコーン系オイル又はシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）を前述した基剤（Ｄ）に分散させることができる。
Ｒ１は、互いに同一又は異なる、置換若しくは非置換の炭素数１〜１８の一価炭化水素基であり；
Ｒ２は、下記一般式（５）：
Ｒ４は、炭素数２〜６の二価炭化水素基であり；
Ｒ５は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基及びイソシアン基からなる群より選択される一価の有機基であり；
ａは正数であり、ｂは０又は正数であり、ａ及びｂは、２≦ａ＋ｂ≦８０、かつ、ｂ／ａ＝０〜４を満たす。）
で表される一価の有機基であり；
Ｒ３は、Ｒ１又はＲ２として挙げた上記基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基であり；
ｘは、３〜２００の整数であり；
ｙは、１〜６０の整数である。］
で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンであることが好ましく、これによりシリコーン系オイル又はシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）を前述した基剤（Ｄ）に分散させることができる。
上記一般式（４）中のＲ１は、互いに同一又は異なる置換若しくは非置換の炭素数１〜１８の一価炭化水素基であり、非置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基及びアリル基等のアルケニル基、フェニル基及びトリル基等のアリール基、スチリル基及びα−メチルスチリル基等のアリールアルケニル基等が挙げられ、置換の一価炭化水素基としては、上記基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、３−アミノプロピル基及びＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等が挙げられる。
上記一般式（４）中のｘは３〜２００であり、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の分散性及び消泡性の観点から、好ましくは１０〜１５０の整数である。上記一般式（４）中のｙは１〜６０であり、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の分散性及び消泡性の観点から、好ましくは１〜３０の整数である。
上記一般式（５）中のＲ４は、原料入手の容易さの観点から、炭素数２〜６の二価炭化水素基であり、具体的には、アルキレン基及びアルケニレン基等、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテニレン基及びヘキセニレン基等が挙げられる。
上記一般式（５）中のＲ５は、水素原子、又は炭素数１〜６のアルキル基、アセチル基又はイソシアン基からなる群より選択される一価の有機基である。当該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等が挙げられる。
上記一般式（５）中、ａは正数であり、ｂは０又は正数であり、ａ及びｂは２≦ａ＋ｂ≦８０、好ましくは３≦ａ＋ｂ≦６０、より好ましくは５≦ａ＋ｂ≦５０を満たす正数である。ａ及びｂが上記範囲を満たすことにより、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の水溶性が高まるので、これを冷却液組成物中により容易に分散させることができる。性能上問題となるレベルではないが、上記下限値未満ではシリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）を冷却液組成物へ分散する性能がやや低く、上記上限値を超えると、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）との相溶性が低下し、同じく冷却液組成物へ分散する性能がやや低くなる。
上記一般式（５）中、ａ及びｂは、ｂ／ａ＝０〜４（０／１０〜８／２）、好ましくはｂ／ａ＝０〜６／４、より好ましくはｂ／ａ＝０〜４／６を満たす。ａ及びｂが上記範囲を満たすことにより、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の水溶性が高まるので、これを冷却液組成物中により容易に分散させることができ、また、消泡剤の熱耐久性と消泡効果の持続性をより良好とすることができる。上記上限値を超えると性能上大きく低下するわけではないがシリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）を冷却液組成物中に分散する性能が劣る。
上記一般式（４）中のＲ３は、Ｒ１又はＲ２として挙げた上記基、水酸基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基である。上記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基等が挙げられる。
上記ポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）は、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の分散性及び作業性の観点から、オストワルド粘度計により測定した２５℃における粘度が、１０〜１０，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、５０〜８，０００ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、２００〜５，０００ｍｍ２／ｓであることが更に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
上記ポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）の具体例としては、例えば以下の化合物：
を挙げることができる。これらの化合物は、作業性及びシリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の分散性に優れるという点でポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）として好ましく使用することができる。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記シリコーン系オイル（Ｅ）としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、信越化学工業製ＫＦ−９６、ＫＦ−４１０、ＫＦ−４１２、ＫＦ−５０、ＫＦ−９７０１、ＦＬ−５が挙げられる。これらの中で、入手が容易で経済性に優れるＫＦ−９６が好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、信越化学工業製ＫＳ−６６、ＫＳ−６９、ＫＳ−７７０４Ｓ、ＫＳ−７７１０、ＫＳ−７７１２が挙げられる。これらの中で、分散性に優れ、入手が容易で経済性に優れるＫＳ−６６が好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記ポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）としては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、信越化学工業製ＫＦ−６７０１、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−６１５Ａが挙げられる。これらの中で、シリコーン系オイル又はシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の水分散性に優れ、かつ起泡性の少ないＫＦ−６７０１、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−６１５Ａが好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物の一実施形態において、上記シリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）及びポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）を含むものとしては、本発明の効果が得られるものであれば特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、信越化学工業製ＫＳ−５３０、ＫＳ−４９６Ａ、ＫＳ−５０２、ＫＳ−５０６、ＫＳ−５０８、ＫＳ−５３７、ＫＳ−５３８が挙げられる。これらの中で、基剤（Ｄ）に対する分散性と消泡性に優れるＫＳ−５３０が好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明の冷却液組成物における、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）及びポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）の含有量の合計は、冷却液組成物を１００質量部に対して、消泡性の更なる向上と粘度維持の観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．０６質量部以上、更に好ましくは０．０８質量部以上、より更に好ましくは０．１質量部以上である。尚、前述した消泡剤としてのシリカ（Ｃ）の配合量も上記含有量に含めるものとする。
本発明の冷却液組成物における、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）の含有量は、界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果と消泡効果をよりバランスよくする観点から、冷却液組成物１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１．０質量部であり、より好ましくは０．００５〜１．０質量部であり、更に好ましくは０．０１〜０．５質量部である。尚、前述した消泡剤としてのシリカ（Ｃ）の配合量も上記含有量に含めるものとする。
本発明の冷却液組成物におけるポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）の含有量は、界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果と消泡効果をよりバランスよくする観点から、冷却液組成物１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部であり、より好ましくは０．００５〜５．０質量部であり、更に好ましくは０．０１〜１．０質量部である。
本発明の冷却液組成物における、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）との質量比は、９：１〜１：９であることが好ましく、８：２〜２：８であることがより好ましく、７：３〜３：７であることが更に好ましい。配合比率を上記範囲とすることで、（１）界面活性剤（粘度特性改良剤）の増粘効果の著しい低下をより防止し、（２）高温においての消泡効果をより高めることができる。
本発明の冷却液組成物は、動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下である。
本発明の冷却液組成物は、低温時の冷却損失を抑制する観点から、２５℃における動粘度が８．５ｍｍ２／秒以上であり、ウォーターポンプへの負荷を回避し、内燃機関の燃費悪化を抑制する観点から、２５℃における動粘度が３０００ｍｍ２／秒以下が好ましく、これらの観点から、好ましくは８．５〜３０００ｍｍ２／秒、より好ましくは９〜２０００ｍｍ２／秒、更に好ましくは５０〜１０００ｍｍ２／秒である。
本発明の冷却液組成物は、高温時の冷却能力が維持され、オーバーヒートを防ぐ観点から、１００℃における動粘度が２．０ｍｍ２／秒以下であり、好ましくは０．３〜２．０ｍｍ２／秒、より好ましくは０．４〜１．８ｍｍ２／秒である。冷却液組成物の冷却能力は、例えばラジエータ熱透過率を測定することにより評価することができる。尚、水１００％の冷却液の１００℃における動粘度は０．３ｍｍ２／秒である。
本発明の冷却液においては、上記成分を含むことにより、動粘度を上記所定の範囲とすることが可能となる。２５℃における動粘度を高くしたい場合には、非シリコーン系界面活性剤の含有量を増加させる方法、アルカリ金属化合物を用いる場合その含有量を調整する方法、基剤がアルコール類を含む場合アルコール類の含有量を増加させる方法等により達成することができ、また１００℃における動粘度を低くしたい場合には、非シリコーン系界面活性剤の含有量を減少させる方法、アルカリ金属化合物を用いる場合アルカリ金属化合物の含有量を調整する方法、基剤がアルコール類を含む場合アルコール類の含有量を低下させる方法等により達成することができる。
本発明の冷却組成物には、必要に応じて、上記成分（Ａ）〜（Ｆ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を配合することができる。
例えば、本発明の冷却組成物には、エンジン冷却液経路に使用されている金属の腐食を効果的に抑制するため、少なくとも１種以上の防錆剤を本発明の効果を損なわない範囲で含ませることができる。防錆剤としては、リン酸及び／又はその塩、脂肪族カルボン酸及び／又はその塩、芳香族カルボン酸及び／又はその塩、トリアゾール類、チアゾール類、ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、モリブテン酸塩、及びアミン塩のいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。
例えば、本発明の冷却組成物には、腐食防止のため、少なくとも１種以上のｐＨ調整剤を本発明の効果を損なわない範囲で含ませることができる。ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウムのいずれか１種又は２種以上の混合物を挙げることができる。
本発明の冷却液組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは６以上、より好ましくは７以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。
また、本発明の冷却組成物には、例えば、着色剤、染料、分散剤又は苦味剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。
上記その他の添加剤の合計配合量は、組成物１００質量部に対して、通常１０質量部以下、好ましくは５質量部以下である。
本発明において、冷却液組成物の製造方法は、本発明の効果が得られれば、特に限定されず、通常の冷却液組成物の製造方法を用いることができる。例えば、低温で均一に撹拌することで製造できる。本発明の冷却液組成物は、混合後、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下に、加熱し、必要に応じ攪拌し、溶解させた後、室温（２０℃）まで、冷却することで得られるものであることがより好ましい。
本発明は、自動車用エンジン濃縮冷却液組成物（以下、本発明の濃縮冷却液組成物ともいう）にも関する。本発明の濃縮冷却液組成物は、本発明の冷却液組成物の成分（Ａ）〜（Ｃ）、必要によりシリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）及びポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）、及び必要により溶剤（Ｄ’）を含有する組成物である。本発明の濃縮冷却液組成物は、基剤（Ｄ）を用いて、例えば２〜１０質量倍に希釈して本発明の冷却液組成物を得るために用いることができる。上記溶剤（Ｄ’）は、水やグリコール類等の通常冷却液組成物に使用できる液体であり、具体例は、基剤（Ｄ）について説明した上述の記載を引用するものとする。また上記溶剤（Ｄ’）は、基剤（Ｄ）と同一であっても異なっていてもよい。本発明の濃縮冷却液組成物は、予め非シリコーン系界面活性剤（Ａ）、鉱油（Ｂ）及びシリカ（Ｃ）を含む消泡剤、必要によりシリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）及びポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）、及び必要によりアルカリ金属化合物（Ａ’）が濃縮されていた場合でも希釈後に発泡性を抑制することが可能であるため、エンジンに充填する直前に基剤（Ｄ）で希釈することで、上記冷却液組成物として使用することができる。また、本発明の濃縮冷却液組成物には、得られる冷却液組成物について本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を配合することができる。当該その他の添加剤としては、本発明の冷却液組成物について説明した上述の記載を引用するものとする。また当該添加剤は、溶剤（Ｄ’）に配合して用いてもよい。
本発明の濃縮冷却液組成物の一実施形態としては、濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、下記成分：
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤：０．０２〜２０質量部、好ましくは０．０４〜１０質量部；
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部；
（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；並びに
（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部
を含有するものが挙げられる。
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤：０．０２〜２０質量部、好ましくは０．０４〜１０質量部；
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部；
（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；並びに
（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部
を含有するものが挙げられる。
本発明の濃縮冷却液組成物は、上記アルカリ金属化合物（Ａ’）を含有していてもよい。本発明の濃縮冷却液組成物における上記アルカリ金属化合物（Ａ’）の含有量は、濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。
本発明の冷却液組成物は、一般に冷却液として用いることができ、内燃機関の冷却液として用いることが好ましい。よって、本発明は、本発明の冷却液組成物を冷却液として用いる、内燃機関の運転方法（以下、本発明の内燃機関の運転方法ともいう）にも関する。本発明の内燃機関の運転方法によれば、内燃機関の燃費効果が大きく向上させることが可能となる。尚、本発明の冷却液組成物は、電池スタック、燃料電池スタック等の冷却液にも用いることができる。
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下、処方中の数値は質量部を示す。
［１．ＬＬＣの調製］
下記表１に示す処方の材料を添加し、撹拌・混合してＬＬＣを作製した。表１中、防錆剤として小倉合成工業株式会社製のセバシン酸、ｐＨ調整剤として株式会社大阪ソーダ製の苛性カリを使用した。
下記表１に示す処方の材料を添加し、撹拌・混合してＬＬＣを作製した。表１中、防錆剤として小倉合成工業株式会社製のセバシン酸、ｐＨ調整剤として株式会社大阪ソーダ製の苛性カリを使用した。
［実施例１〜７及び比較例１〜１３］
下記表２に記載のシリコーン系消泡剤又は消泡剤、非シリコーン系界面活性剤（Ａ）（粘度特性改良剤）としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（式（２）のＲｃが直鎖状の炭素数２２のアルキル基、Ｒｄがエチレン基、ｑが４、Ｍがナトリウム）及び水を、表２に記載の配合量（質量部）でＬＬＣに合計が１００質量部となるように混合し、実施例１〜７の冷却液組成物及び比較例１〜１３の冷却液組成物を作製した。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は以下のように合成した。
下記表２に記載のシリコーン系消泡剤又は消泡剤、非シリコーン系界面活性剤（Ａ）（粘度特性改良剤）としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（式（２）のＲｃが直鎖状の炭素数２２のアルキル基、Ｒｄがエチレン基、ｑが４、Ｍがナトリウム）及び水を、表２に記載の配合量（質量部）でＬＬＣに合計が１００質量部となるように混合し、実施例１〜７の冷却液組成物及び比較例１〜１３の冷却液組成物を作製した。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は以下のように合成した。
＜ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の合成方法＞
外部ジャケットを有す薄膜式硫酸化反応器を使用し、炭素数２２を主とする高級アルコール（花王株式会社製、商品名；カルコール２２０−８０）のアルコールのエトキシレート（平均エチレンオキサイド付加モル数４．０）を５．０Ｌ／ｈの供給速度で薄膜状に流下するとともに、乾燥空気で希釈した三酸化硫黄ガス（三酸化硫黄ガス濃度：１．１容量％）を、反応器冷却温度４０℃、供給速度１３０Ｌ／ｍｉｎ（三酸化硫黄／エトキシレートのモル比：１．００）の条件で加えて硫酸化反応を行った。
外部ジャケットを有す薄膜式硫酸化反応器を使用し、炭素数２２を主とする高級アルコール（花王株式会社製、商品名；カルコール２２０−８０）のアルコールのエトキシレート（平均エチレンオキサイド付加モル数４．０）を５．０Ｌ／ｈの供給速度で薄膜状に流下するとともに、乾燥空気で希釈した三酸化硫黄ガス（三酸化硫黄ガス濃度：１．１容量％）を、反応器冷却温度４０℃、供給速度１３０Ｌ／ｍｉｎ（三酸化硫黄／エトキシレートのモル比：１．００）の条件で加えて硫酸化反応を行った。
得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸化物を２．５％水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム／ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルのモル比：１．１０）で、ポリオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウム塩の濃度が２３％以上２７％以下の水溶液になるように中和し、炭素数２２（平均エチレンオキサイド付加モル数４．０）のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩を合成した。
＜評価試験＞
得られた冷却液組成物について下記評価試験を行った。
＜１．粘度特性への影響試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、２５℃の動粘度を測定した。冷却液組成物の２５℃における動粘度が、８．５ｍｍ２／ｓ以上である場合を良好であると評価した。
＜２．粘度特性への影響試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、１００℃の動粘度を測定した。冷却液組成物の１００℃における動粘度が、２．０ｍｍ２／ｓ以下である場合を良好であると評価した。
＜３．高温での消泡性評価試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２３４の泡立ち性試験を、液温９０℃で希釈せずに実施し、泡の体積が４ｍＬ以下の場合を「良好」と評価した。
＜４．耐久性試験＞
耐久性試験（１００℃×５００時間）を行った後、上記３の高温での消泡性評価試験を実施し、泡の体積が４ｍＬ以下の場合を「良好」と評価した。
結果を下記表２−１〜２−３に示す。
得られた冷却液組成物について下記評価試験を行った。
＜１．粘度特性への影響試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、２５℃の動粘度を測定した。冷却液組成物の２５℃における動粘度が、８．５ｍｍ２／ｓ以上である場合を良好であると評価した。
＜２．粘度特性への影響試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づき、１００℃の動粘度を測定した。冷却液組成物の１００℃における動粘度が、２．０ｍｍ２／ｓ以下である場合を良好であると評価した。
＜３．高温での消泡性評価試験＞
ＪＩＳ Ｋ２２３４の泡立ち性試験を、液温９０℃で希釈せずに実施し、泡の体積が４ｍＬ以下の場合を「良好」と評価した。
＜４．耐久性試験＞
耐久性試験（１００℃×５００時間）を行った後、上記３の高温での消泡性評価試験を実施し、泡の体積が４ｍＬ以下の場合を「良好」と評価した。
結果を下記表２−１〜２−３に示す。
表２より、非シリコーン系界面活性剤（Ａ）、特定量の鉱油（Ｂ）及びシリカ（Ｃ）を含む消泡剤並びに基剤（Ｄ）を含有する実施例１〜７の冷却液組成物は、低温及び高温において所望の動粘度を有し、高温において界面活性剤の発泡性が抑制され、かつ高温環境下で長期間消泡性が維持され、耐久性を有することがわかる。
本発明の冷却液組成物は、内燃機関、特には自動車用エンジン、インバータ及びバッテリー等の冷却に好適に使用される。
Claims (9)
- 下記成分：
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤；並びに
（Ｄ）基剤
を含有する自動車用エンジン冷却液組成物であって、
基剤（Ｄ）が、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール及びグリコールモノアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルコール類及び／又は水からなり、
動粘度が、２５℃で８．５ｍｍ２／秒以上であり、かつ１００℃で２．０ｍｍ２／秒以下であり、
冷却液組成物１００質量部に対して、鉱油（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．４質量部であり、シリカ（Ｃ）の含有量が０．００３〜０．１質量部である、上記冷却液組成物。 - 更に（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド及び（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーンを含有する、請求項１に記載の冷却液組成物。
- 冷却液組成物１００質量部に対して、シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）及びポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）の含有量の合計が、０．０５質量部以上である、請求項２に記載の冷却液組成物。
- 成分（Ｅ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であり、
成分（Ｆ）の含有量が、冷却液組成物１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部である、請求項２又は３に記載の冷却液組成物。 - シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド（Ｅ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｆ）との質量比が９：１〜１：９である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
- 基剤（Ｄ）が有機溶剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
- 請求項１〜６のいずれか１項に記載の冷却液組成物を得るための自動車用エンジン濃縮冷却液組成物であって、基剤を用いて２〜１０質量倍に希釈されて用いられる、上記濃縮冷却液組成物。
- 濃縮冷却液組成物１００質量部に対して、下記成分：
（Ａ）非シリコーン系界面活性剤：０．０２〜９９．９８質量部；
（Ｂ）鉱油及び（Ｃ）シリカを含む消泡剤：０．０２〜２０質量部；
（Ｄ’）溶剤：０〜９９．８質量部；
（Ｅ）シリコーン系オイル若しくはシリコーン系オイルコンパウンド：０．００２〜１０質量部；並びに
（Ｆ）ポリエーテル変性シリコーン：０．００２〜９０質量部
を含有する、請求項７に記載の濃縮冷却液組成物。 - 請求項１〜６のいずれか１項に記載の冷却液組成物を冷却液として用いる、内燃機関の運転方法。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50131883A (ja) * | 1974-01-16 | 1975-10-18 | ||
| JP2002113304A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-04-16 | Dow Corning Corp | シリコーン泡制御組成物 |
| JP2014012831A (ja) * | 2012-06-08 | 2014-01-23 | Toyota Motor Corp | 冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法 |
| JP2014189737A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Cci Corp | 冷却液組成物 |
| JP2015218234A (ja) * | 2014-05-16 | 2015-12-07 | トヨタ自動車株式会社 | 冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5940050B2 (ja) | 1979-09-26 | 1984-09-27 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 消泡用エマルジヨン組成物 |
| US4363741A (en) * | 1980-12-19 | 1982-12-14 | Borden, Inc. | Automotive cooling system cleaner |
| US4794139A (en) * | 1986-09-22 | 1988-12-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thixotropic thickening agent for aqueous systems |
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| US20090266519A1 (en) | 2004-09-08 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Heat transfer system, fluid, and method |
| WO2008123845A2 (en) * | 2006-02-10 | 2008-10-16 | Dupont Tate & Lyle Bio Products Company, Llc | Compositions comprising mono and di esters of biologically-based 1.3-propanediol |
| KR100866919B1 (ko) * | 2007-03-19 | 2008-11-04 | 신충교 | 운송수단의 성능 개선용 부동액 첨가제 및 그 첨가제를 첨가하여 제조된 부동액. |
| DE102007061455A1 (de) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Evonik Degussa Gmbh | Entschäumerformulierung |
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| WO2010075244A1 (en) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Dow Corning Corporation | Emulsions of high viscosity silicone polyethers |
| US8591762B2 (en) * | 2011-10-21 | 2013-11-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Coolant formulations |
| JP5904278B2 (ja) | 2012-06-08 | 2016-04-13 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関用冷却液組成物及び内燃機関の運転方法 |
| US8617416B1 (en) * | 2012-09-07 | 2013-12-31 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof |
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Patent Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPS50131883A (ja) * | 1974-01-16 | 1975-10-18 | ||
| JP2002113304A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-04-16 | Dow Corning Corp | シリコーン泡制御組成物 |
| JP2014012831A (ja) * | 2012-06-08 | 2014-01-23 | Toyota Motor Corp | 冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法 |
| JP2014189737A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Cci Corp | 冷却液組成物 |
| JP2015218234A (ja) * | 2014-05-16 | 2015-12-07 | トヨタ自動車株式会社 | 冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法 |
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