NL8005093A - Anti-vries. - Google Patents

Description

» *

Anti-vries.

De uitvinding heeft betrekking op een anti-vries, die geschikt is voor het toepassen in het koelsysteem van een auto.

De ontwikkeling in de automobielconstructie heeft gevoerd tot ontwerpen, die bijzonder weinig onderhoud vragen. In geval 5 van vele automotoren is de verwachting, dat de koelvloeistoffen gedurende tenminste 2 jaren in het systeem zullen blijven.

Parallel met deze ontwikkeling worden meer en meer lichte metaallegeringen toegepast in de motorenbouw met het oog op besparen op kosten en gewicht.

10 Verder voeren ontwerpmaatregelen, die noodzakelijk zijn met het oog op bescherming van de omgeving en besparing aan energie tot een steeds grotere thermische belasting van de koelvloeistoffen.

De in het koelsysteem toegepaste metalen of metaallegerin-15 gen staan allen bloot aan het gevaar van corrosie, en de lichte metalen zijn, door hm plaats in de elektrochemische reeks van elementen, bijzonder gevoelig voor chemische aantasting. Daarbij komt, dat de metallische delen met elkaar verbonden zijn en samen met de koelvloeistof galvanische cellen vormen.

20 Voor het verhinderen van corrosie in koelsystemen zijn vele corrosie inhibitoren voorgesteld en toegepast in anti-vriessamenstellingen. De meest bekende zijn borax, alkali-nitrieten, zouten van benzoezuur, zouten van fosforzuur, alkali -carbonaten, alkalihydroxyden, aminen, alkanolaminen, benz-25 triazool, natrium mercaptobenzthiazool en natriummetasilicaat.

De afzonderlijke inhibitoren ontwikkelen hun corrosie remmende werking slechts voor een enkel metaal of een kleine, groep van 8005093 2 metalen. Vandaar dat voor een bevredigende anti-vries samenstelling verschillende inhibitoren met elkaar moeten worden gecombineerd. Vele van de bekende toepassingen bezitten echter zowel negatieve als positieve eigenschappen met betrekking tot 5 het corrosie remmend gedrag. Ze kunnen een corrosie verminderende werking hebben op enkele metalen en tegelijkertijd de aantasting van andere metalen door de koelvloeistof bevorderen. Door combineren van inhibitoren kan men zelfs de grinstige eigenschappen onderdrukken, terwijl de ongunstige eigenschappen versterkt 10 worden. Daarom moet bij het samenstellen van een anti-vries materiaal een zorgvuldige keuze gedaan worden uit verenigbare toevoegingen. Bij het maken van deze keuze moet het effect van de anti-vries samenstelling bepaald worden in proeven, die de praktische condities dicht benaderen, omdat het voorspellen van 15 de eigenschappen van een anti-vries samenstelling op basis van de eigenschappen van de afzonderlijke componenten in het algemeen onmogelijk of slechts in zeer beperkte mate mogelijk is.

Een anti-vries, dat aan de meeste van deze eisen voldoet, wordt beschreven in het Duitse octrooischrift 92 522. Bij de 2o toepassing van deze samenstellingen zijn echter enkele problemen geïdentificeerd. Het eerste probleem is een daling van de anti-corrosie-eigenschappen, wanneer de concentratie van het antivries in de koelvloeistof laag is. In geval van verlies van koelmiddel wordt het koelsysteem vaak aangevuld met water, vooral 25 in de zomer. Als gevolg daarvan wordt de concentratie van de anti-vries samenstelling verlaagd en kan zo laag worden, dat de corrosie beschermende werking, die oorspronkelijk in de koelvloeistof aanwezig was, aanzienlijk wordt verminderd of totaal verloren gaat. De tweede moeilijkheid is, dat de corrosiebe-30 scherming, die aan bepaalde aluminiumlegeringen wordt gegeven door de bekende anti-vries samenstellingen, niet bijzonder goed is.

Er werd nu een anti-vries samenstelling ontdekt, waarbij deze problemen zijn opgelost.

35 De uitvinding verschaft derhalve een anti-vries samenstel ling, die geschikt is voor toepassing in het koelsysteem van een 8005093 4Γ * 3 auto, welke anti-vries samenstelling bevat 1,2-alkyleenglycolen, alkalizouten van boorzuur, alkali silicaten, benztriazool, ethoxyleerd mercaptobenzimidazool, nitrofenolen of de alkali-zouten daarvan, die gesubstitueerd kunnen zijn door alkyl-5 resten, alkalinitrieten, alkalinitraten, alkanolaminen en alkalihydroxyden, waarbij de alkalihydroxyden aanwezig zijn in een zodanige hoeveelheid, dat wanneer het anti-vries wordt verdund met water in een verhouding van 1:1 tot 1:3, er een pH van 8,0 - 9»0 resulteert, en ze is gekenmerkt door de volgende 10 samenstelling: a) 1,0-4,0 gev.% van een alkalizout van boorzuur, b) 0,03 - 0,3 gev.% alkalisilicaat, c) 0,05 - 1,0 gev.% alkalihydroxyde, d) 0,03 - 0,2 gev.% benztriazool, 15 e) 0,03 - 0,3 gev.% nitrofenolen of de alkalizouten daar van, desgewenst gesubstitueerd door methylresten, f) 0,05 - 0,3 gev.% alkalinitriet, g) 0,05 - 0,4 gev.% alkalinitraat, h) 0,01 - 0,3 gev.% alkanolamine, 20 i) 0,005 - 0,3 gev.% ethoxyleerd mercaptobenzimidazool, k) voor de rest: 1,2-alkyleenglycolen en desgewenst kleine hoeveelheden water als oplosbaarmaker.

Bijzonder geprefereerde anti-vries samenstellingen volgens de uitvinding hebben de volgende samenstelling: 25 a) 2,5 - 3,5 gev.% borax of b) 1,3 - 1,8 gev.% dinatriumtetraboraat, c) 0,05 - 0,1 gev.% benztriazool, d) 0,05 - 0,15 gev.% picrinezuur, e) 0,10 - 0,20 gev.% natriumnitriet, 30 f) 0,20 - 0,30 gev.% kaliumnitraat, g) 0,05 - 0,15 gev.% natriummetasilicaat-pentahydraat, h) 0,05 - 0,15 gev.% triethanolamine, i) 0,01 - 0,2 gev.% ethoxyleerd mercaptobenzimidazool, k) 0,1 - 0,5 gev.% natriumhydroxyde, 35 voor de rest: ethyleenglycol en/of 1,2-propyleenglycol en mogelijk ook kleine hoeveelheden water als oplosbaarmaker.

8005093 h

Een bijzonder goede bescherming van ijzer en niet-ferro-metalen kan vorden verkregen door toevoegen van 0,005 - 0,3 gew.$, bij voorkeur 0,01 - 0,2 gev.% mercaptobenzthiazool, bij voorkeur natriummercaptobenzthiazool, aan de anti-vries samenstellingen 5 volgens de uitvinding.

Wanneer de anti-vries samenstellingen volgens de uitvinding in hoge concentraties worden toegepast, kan een toevoeging van natriumhexafluorsilicaat en/of loodnitraat in hoeveelheden van 0,001 - 0,3, bij voorkeur 0,01 - 0,05 gew.Ji, voordelig zijn.

10 De anti-vries samenstellingen volgens de uitvinding kunnen ook anti-schuimmiddelen bevatten, bijvoorbeeld siliconvloeistof, polyether of tributylfosfaat.

Het is waar, dat holtevorming in koelsystemen het best wordt verhinderd door ontwerpmaatregelen, maar tot op zekere hoogte 15 bestaat de mogelijkheid voor verminderen van holtevorming door toevoegingen aan de anti-vries samenstelling. In dit verband zijn, voor de anti-vries samenstellingen volgens de uitvinding, het natriumzout van een dopolymeer van maleïnezuuranhydride en methylvinylether en ook monofosforzuur of difosforzuur ester van 20 tributylfenyltetraglycol ether geschikt gebleken.

Waar in het voorgaande alkaliverbindingen zijn genoemd, zijn natrium of kaliumverbindingen de geprefereerde verbindingen.

Geprefereerde alkalizouten van boorzuur zijn borax, di-natriumtetraboraat of natriummetaboraat.

25 Het geprefereerde nitrofenol is picrinezuur. Echter kunnen ook andere in water oplosbare en in glycol oplosbare alkylnitro-fenol verbindingen worden gebruikt, in welk geval het hoofdzakelijk methyl is, dat in aanmerking komt als de alkylsubstitu-ent. Voorbeelden hiervan zijn fenolverbindingen met tot drie nitro-30 groepen en tot drie methylgroepen, in het bijzonder o-nitro-fenolen, m-nitrofenolen, p-nitrofenolen, 2,k-di-nitrofenolen, 2,6-di-nitrofenolen, 2,6-trinitrofenolen, nitrocresolen, dinitrocresolen, trinitrocresolen, mono-nitroxylenolen, di-nitroxylenolen en trinitroxylenolen.

35 Geprefereerde alkanolaminen zijn trialkanolaminen, bij voorbeeld triethanolamine en tripropanolamine. Ook ailkoxyaminen 8005093 V ·* 5 kunnen worden gebruikt.

Het alkalihydroxyde wordt bi.j voorkeur aan de anti-vries samenstelling toegevoegd in de vorm van een 50$'s oplossing in water. Het hiervoor gebruikte water kan tegelijkertijd werken 5 als oplosbaarmaker daarvoor en voor andere componenten. Een minimum aan water wordt toegepast om de beste resultaten te krijgen.

Het ethoxyleerde mercaptobenzimidazool is bij voorkeur een reactieprodukt van mercaptobenzimidazool en ethyleenoxyde, 10 dat 5-10 ethyleenoxydegroepen per molecuul, heeft. Het gemiddelde aantal ethoxyeenheden per molecuul bedraagt, in een typisch produkt dat ook werd toegepast in de voorbeelden, ongeveer 8. Dit ethoxyleerde mercaptobenzimidazool heeft verder de volgende fysische eigenschappen:

15 Stolpunt beneden -17°C

Kookpunt 205°C

Viscositeit bij 20°C 19^6 cSt

Dichtheid bij 20°C '1,19 g/cm^.

Geprefereerde 1,2-alkyleenglycolen zijn ethyleen en 20 propyleenglycol.

De uitvinding wordt toegelicht in de volgende voorbeelden.

De volgende mengsels werden bereid:

Voorbeeld I

Borax 3,00 gew.$ 25 1,2,3-benztriazool 0,05 "

Picrinezuur 0,09 "

Natriumnitriet 0,10 "

Kaliumnitraat 0,25 ” N at riummet as ili caatpent ahydraat 0,10 ” 30 Triethanolamine 0,10 "

Natriumloog (50$) 0,80 ”

Ethoxyleerd mercaprobenzimidazool 0,10 "

Water 0,50 ”

Ethyleenglycol 9^,91 "

35 Voorbeeld II

Dinatriumtetraboraat 1,59 gew.$ 8005093 6

Picrinezuur 0,09 gev,$ 1.2.3- benztriazool 0,05 "

Natriumnitriet 0,10 "

Kaliumnitraat 0,25 " 5 Natriummetasilicaatpentahydraat 0,10 "

Natronloog (50/¾) 0,60 "

Triethanolamine 0,10 "

Ethoxyleerd mercaptobenzimidazool 0,10 "

Ethyleenglycol 97,02 "

10 Voorbeeld III

Dinatriumtetraboraat 1,59 gew.%

Picrinezuur 0,09 " 1.2.3- benztriazool 0,05 "

Natriumnitriet 0,10 " 15 Kaliumnitraat 0,25 "

Natriummetasilicaatpentahydraat 0,10 ”

Triethanolamine 0,10 "

Natronloog (50%) 0,60 "

Ethoxyleerd mercaptobenzimidazool 0,09 " 20 Natriummercaptobenzthiazool 0,01 "

Ethyleenglycol 97,02 "

Voor vergelijkingsdoeleinden werden de volgende bekende anti-vries samenstellingen bereid:

Vergelijkingssamenstelling 1 25 (Overeenkomend met Duits octrooischrift 11 5^ 976)

Borax 1,0 gev.%

Natriumnitriet 0,35 "

Natriumnitraat 0,30 "

Natriumbenzoaat 2,25 " 30 Natriummetasilicaat 0,03 " 1.2.3- benztriazool 0,07 "

Ethyleenglycol 96,00 " 8005093 7

Vergelijkingssamenstelling 2 (Overeenkomend met Duits octrooischrift 1¼ 92 522, voorbeeld 5) Borax 3,50 gev.#

Benzt ri azool 0,10 " 5 Natriummetasilicaatpentahydraat 0,10 "

Picrinezuur 0,10 "

Uatriumnitriet 0,10 "

Water 1,56 "

Natriumhydroxyde 0,62 " 10 Ethyleenglycol 93,92 "

Het onderzoek van de corrosiebescherming had plaats volgens verschillende beproevingsmethoden, te weten: 1) ASTM D 138U-70 (1975) en ook modificaties van deze methode met betrekking tot de proefmetalen, anti-vries 15 samenstelling concentratie en temperatuur.

2) EMPA corrosieproef en modificaties van deze methode met betrekking tot proefmetalen en de anti-vries middel concentraties, 3) FW leidraad voor beproeven van de geschiktheid van 20 koelmiddeltoevoegingen voor koelvloeistoffen voor in wendig verbrandingsmachines.

Uit de resultaten van de vergelij kingsproeven blijkt, dat de anti-vries samenstellingen volgens de uitvinding (voorbeelden I, II en III) over het geheel beter zijn, in het bijzonder bij lage 25 concentraties van anti-vries samenstelling en ook met betrekking tot speciale aluminiumlegeringen (zie tabellen A-F). Uit tabel G blijken de voordelen, die verkregen kunnen worden door toevoegen van loodnitraat of natriumhexafluorsilicaat volgens de uitvinding. Tabel H geeft de overeenkomstige resultaten met anti-holtevor-30 mingssamenstellingen.

8005093 8

I *- -3" t— CO

c S e o o o cvj φ H 0* a» m S ^ I—j o o o o u d I < + + α> ·η a •eg S! 0 3 p cm 01 H CO C— CO CM 00 U Γ· O' l·· J 4 4i dooooo a) -Hoooo n jjftAAAft C3h CO r λ ri a

4) Ο Ο Ο Ο Ο 4) O H OOO O

J-d ·Η + + + + MM < + + + co aJ O ö 4) 00 >· -rl ft bo o d i o d u bo 3 .h

•H 41 4) > C (- l· 03 O

S Ê N Η I ·Η Ο Ο O *- &HW Ό g bO 4) fi « * » · coo .h u\ vo j· ιλ n 3d 4) 3 o ο ο o <S> +JOOOVOO ·Η ·Η ·Η Η + + + $)«·»«***·» dB Ο «3 οι ·η ο o ο *- o ·η £

do θ + + + SP

41 ο 3 ί> bO Ό Η !η ιΗ «J 4) 041· rl W >- (VI J (Ο Ο Μ-4·ί--4· ΙΑ > Β «J Ο Ο Ο *- Ο Ό Ο ·ο Ο Ο Ο Ο Q >—Ν 0*0 ·Η * * Λ Λ ft d U) -Ρ Ο Ο Ο Ο Ο 41 -Ρ ΟΟΟ Ο 41410 C0 + + + Η « 41 + + + Ο Ο ·Η ι-Ί Β ·Η h poo

ft ra «1 £ O

41 -P H h£ d 41

•H ft *i d 3 O

01041 ·Η O -P H r- r- c\j o

O ·Η ^ Β 1Λ 1Λ (VI 0\ O Μ bO O OOO O

kp raooooo -ρ -ρ d o * ·> * «

U 41 41 <V ·>··*.«>·» 4j ft ·Η -p OOO O

O bO ft S O O O O O BOT) CO + + + +| O ·Η 4)

II 4f p H

·· CO 4) ft C + b cn bO 41 U) w ή} ft β rH 41 II ·Η

4101 fl (O vo 4 O n ft 41 (0 CO IA CM IA

ft S 1Λ H O O O (M O + ft 01 OOO O

flJU · ΟβΛΛΛΛ w 4) Λ * Λ #» ΕΠ'-- Η COOOOOO s S ΟΟΟ Ο

bO Ο Η C\J

Β > co S

<4 0 Η

Ο h > Ο U

•Η —ICO 41 ΙΑ ΙΑ CM VO Ο 01¾) > 41 ΓΟρ,ΟΟΟΟΟΟΒ 4) „

01 ΟΟ ο ****** * 41 ft Ift f 4 CO

41 WOOOOO to d _ h o«-o o •Η ·· Η ·Η <- CO O · · · »

H 41 O CH CO ΟΟΟ O

·Η «- CM > 01 CO

41 -P 41 > «3 «) bO ft ·Η 01 d d 41 H 4) Vi p -Ρ ·Η ·Η Ο £ ·Η 41 VO ΙΑ CM ΙΑ ft ΰ ΗΗ d 4) +ift ΟΟΟ Ο 041 HHft>«30 * » · »

•HO 4141 41 CO ft bei ΟΟΟ O

£ d -Ρ -Ρ ·Η -Ρ -Ρ 41 Ο 01 01 01 ft d Ο Ο C d Ο ο 41 41 41 k ·Η Ο Β Β £ > d

3 3 Ο 41 Ο CM

οι οι ο Ο Ο I

Μ 01 01 Μ 01 bO

HHbQbO·· Η Η bO d HHHdd ft Μ Μ H d ·Η •Η ·Η ·Η Η ft ft ft ft ft Η τ) ·ΰ 4Η Η Η Η ·ό *0 41 Η Η Η ·<-5 41 41 41 41 ·Η ·Η ft 41 41 4) ·Η +> 414141ΗΗ «3 41 41 41 Η 01 ft ft ft 41 41 E-ι ftftft4)d ^¾¾¾¾) Τι Τι £ bO Ο Ο Ο Ο £ £ Ο Ο Ο £ § 000414) 0004),Ο >>>>> >>>>03 8005093 9- =· 9 § μ"η . <3 ·η a 3

tl C'H C O CM O

Ö t)-r< h O >“ Ο O

o 3 0) Sg 3-<j * “ *

<tf ·Η <3 3 3 bO > O O O

e a a « d + +1 3 ·η o o « h w ρ I ιλ σ\ p 3 ho»~ o i Λ S « « « λ -hip o +3 0 0 o §&ÏJ 1Λ _ maj « 3 tao o r- ]£\ ^ aj.rt 3 h 3 d <— o o r> r*J _Q flj H CÖ #> r. »*

*° ü 43 g fctf H O O O

Li bO Φ 3 Ö‘H +

^ β Ö ·Η *H ·Η CO

3 .5 P *d Ü β P-' -p B o 6

(Ö ρ tJ w J P

u p ·η o oo o 3 f, ·Η *> * > o

Qi 43 O O N

S P 3 P -o tr JQ ïï o o ·η o *d ° o +» o O O P " " _

^ rü <3 3 OOO

aj 'H

<3 3 o c5 bO *—» E H «” σ\ ε o o 3 3 o in o OO CÖ»" fl . . _ S3 ^ 0) -p o O 3 d d ^ po o co + o 3 ° ° oo 3 *- P P 3 **"

S tn P OOO

p .. +S co + •o Η Λ ·-* bO S3 •na) o bo a si m ·η a ·η ·η hp bo jï ·.-) 03 -4" -4- >0 bp

Ptc 3 Ό 03 O o 3 ·Η a „ oo a) no 3 3 * · bo<3 *rf co on o co S h S ο o 3 Μ ο o *- r- Li II ^ II H w * * *

3 3 Ai 3 OOO

P P + S3 + 3 2 3 -— Lt —’S3 2 > 3 *3

Eh ^ CM 3 _ W CM 35¾ P

COM S <000-4- 2 S * 3 <$ 3 Ü r-IO-4· WO H 3 •H 35«. O * “ ^ 0 <3

03 Ρ · M CQOO 01 bo > H

C r» H 6 ÖS 0¾ ai I o 3 ra 3

Μ·γ4>3 boa , . Pi O VO

HP «Η Ρ Η ·Η <-|CO P 0 <~ CO »- ΟΡΙΑ 3 -4 CM 0 OO .C Ai * * *

r· 3 CM 03 Ρ Ο Ο >3 CO O OOO

a> o ** * 3 3 Ph

<P β ·· ·Η WOO ^ *rl ·· NO

a) 3 3 H 3 H 3

2 P 3 2 3 P »-CM

3* β p M bO 3 03 P SPI? •hppp a-Hpp 55

03 Pi C S3 ·Μ 01 S3 S3 -H -H

O A! 3 Ο Η Ο V 3 η H

U Ο Ο ·Η Η P -Η Ο Η H

POP> 3P>a 3 3

0W03 p 0 3 Ο PP

o — ο o mooo 22 a a a .« 3 ·· 3 3 ο I ο I § H 3 H 3 3 3 H 3 3 H 3 w S3 H bO S3 H bO bp Ώ m a 3 η a a EH .H EH *rl ·Η ** <ti W -3 M Ai Η Ό H ·<"» Ό 3 .p 3 ‘H *rl

3 H 3 Η H

n 3 p 3 3

t! bO U bD bO

OP 0 P P

> > > > > 8005093 10 o S'-' cs

P bO CM 0 O

3 Ή C bO 601- 0) t! Ή Σ C -4 C\

ΦΉ h CJ\ O .4 *H h O O

g 8 φ D -> O W IA h O * · « 10 p bOH ·>*>·.«· 0 ·— o C— t— 0 H 0 < O O r- T- bü-H «-

Ü«JH'-++ 0 CQ

0) Η H

3 S < C —v « 3 0 on 3 ·η

S I bO p C C VCM

Η P I C O 0 ·Η bO CM «- 0 η É'H va egSN-voo.

45 3 P ft ·Η ΙΛ ON CO 4 ft PP ---- O -P ·Η 0 CQ O O VO C\ 0 HO t-t-o M 0 C bO H «o** 4! <3 H *” 0 ·Η ·Η 0 < o o «- o IA o <i ,Ο C5 S H W + »- 03 cn Φ i

bü 43 -P

C I ft K 0 .

• H -p 0 σ\ 00 r- bD H h g 0M o «- «- m . ö bO 0

Pt ·Η —n i—I C *rj N OO IA O

'-'O O ·Η OOt—O 00 S W ·ι-3 0Π C— i- 0 > > ft ·τΗ λ * »

•H 4-t O ·Η O VO O

-p h H ·— O Ov ·— “O > ft *- + ai o cd o o o r- w+j ü CO ai »·'"»' 0 ra ft .η 'd -p oooo c ·η o O CO ++ ·Η0ΟΗ

g 0 H O 3 ai t— IA VO

OH 0H 3 -4 Ov -4 a 3 tü ό > o -p * «* ·*

HCC ·Η Η § CO O O O

30.H 4 4 ΓΟ Ol P 0 3 +

<30 W OOOO O O C

β4·Ρ<ρο) . ft λ « ^ 0bö S 0 W 0 oooo > oc w e -p s > c -p *ρ _ _ _ 43 Cc 3 ra ra h· t— o m 0 O '-ft > -p ra r-> r- T- C 3 -H bO h 0 430 * * * 0 h J* Ö 0 *0 c o--» 2 o o o

bO 0 0 <H 0 0 ·Η bO

H 0 bO 3 3 ft raft > C

OO0H0 C 0 0 ·Η .

> >H II H O PM 0-3 b0 3 ft in ^ n O t— oo W)P 0 0

4-1 . H + 0 Ai O O O CM HO II H -PO CU r- VO

03 —' O -p " ·> * " Oh 44 433 IA 00 0\ OO 43 Pi OOOO >0 + 0 O H «.«« U g CU 00 > —'030 .-.-0 PM 0 S 3 ra t3 ra

0 bO O ts3 0 U CM

•H ''ft "rl O S

ra ·* bO ft O · “v.

oms > > H bO ft

h 0 ft IO 0 Ov -4 VO

h H C 0 on -4- CU >H CD > C PM on VO O

O ft ·Η Pt OOOO -P0 ·Η O * * *

O > O * * · · C ·Η O M3 O O O

In M3 oooo 3 -p cm ra 0 ·Η 0 O 0 3 -P ·Η C 0 ·· ·Η

h C H r- CU 3 p, 0 H T-CM

0 3 ft > Μ ·Η ft ^

00 bO M C -P 0 bü bO

O Vi. >· C C C ·Η 3 }» CC

• rl · M «rl «rl O 0 ft 03 «Η ·Η

4hH+> Η Η > ·Η -P -P η H

•rl O 43 Η H 0 ra C 43 HH

3 > O 00OO0O 00

OH -PHhhO.H -P -P

g ia is ra ra PM ft C I* rara 0.-0 CC0OO0 cc o — O 0 0 ffl o o o ff CH ra ra Cc rara η ra ra η ra ra

Η h U to H HbObO

0 HHCC0 HCC

42 ·Η >H 43 Ή Ή 3 3 3 44 Ai 3 3A4A4 ^ Η Η ·<"ί ·<-3 &H Η Ό Ό 0 0 «Η ·Η 0 ·Η ·Η 0 0 Η Η 0 Η Η 42 43 0 0 43 0 0

ft h bO h bO bO

O O h h O U h 0 0 0 0 0 0 0 > > > > > > > 8005093 11 ^ 00 CM Ο •Η Ο *- «- ττ ι * ·* Η Ο Ο Ο Μ <! + +

C

•Η τ) 3 4) ο ΙΑ η Μ *~ Μ s _ „ ca ¢) ο 3+ r- m £l t— O K Vi.

• Η Λ Λ Λ · 4) CQ O O O H ^

ΓΗ Η + + H 03 O o O

ö 3 O >3 CM - Ol 4 k A ^ “ g o M IA 3t -4· fi --=f * IA s

4) p 03 P

rj ü ft) 4)

O \o H- CO r- β N

03 ·Η CA O CM ·Η Ό Vi.

4)0) * * » Η *H * ,Q H O O O ft) -P H Jh

< + + + Ό ft) O 3 O O O

bö ·<-» ·Η > 3 σ\ *- o C 3 C5 \ " ** Λ .5 ,¾ j· m t- o om vo ia ia

E Ö O CM «— CM E

·Η Λ Λ λ S

ΟΝ O o o > ^ > + + + Pu 4) *«.

*H Jh 4J * , +3 O IA Ό H P _ „ _ 3 0 I U cm vo οησ\ o 3 o o o c fö 4J ¢) o t— o w ï>p b“ ^ Ό • H Q) O Λ * Λ CJ ,-S^ Λ Λ ·»

+3 4). Η *rs Ο Ο 004) OM C— VO VO

ΕΕΟ·Η^ + + + Μ »~Ε 0 3 Η Ο Ö Ο Η 4) Μ-~^ ^

<3000 CM CA ON VI

0j3+)-HVO Ο OOM

S-P03O3 * * * C Hij _ W 4) +3 03 03 O O O -H 0 3 OJ r- o

Ë^ftjS + + E >3 H-CO OO

03 o Ξ'— k 3 \ * * * CO-H 0 4) OM LA <A t— Q U & > M LA E r-r- M 43 4) Λ ft) ft) H ft) M ü f +> ·Η

0 O 03 H Η H CM

> ·Η II ·Η O O O ift M Vï.

_ ft-t 43 BJ· Λ 4) S ·.

4) Ό —' H C C Pi 03 3 0 3 CA O ON O

OO O 4) Cfl 0+3 0 >3 O CO ΙΛ ΙΛ P E CM U O COCA Λ * * * "

Ptft)Ë+>f4 «- CM LA 03 O r-j O M LA

4) MO ij 4) p " * « U ·γΙ <! CM B *“ •H 'v. ft) Pi 4) O O O ·Η > 03 ·*< Μ H O 4) + ?4 ft)

OMEW^iO !>M

U 4) I VI

O P ·Η «— O CA 43 ·Γ-3 Η P CM CM O

O > HO O r- O Ö ·Η 03 t- 3i t- 103O*- * (D t) >3 * * * 4) Ή ft) «) O OO — CM H" ·“ t>43.H+30 + ++CÖOM t- *~ P C H CQ —' S ft) - t- g 4) a p > h

4) 4) H

O 33¾. > ö 3 _ •H · 03 I ft) 43 Ü V)H43 éi»a> «Μ •r4 O Λ I 343 ft) M ft) 3 >Ö > O TJ *r4 CÖ O Ml 43 ·Η 43 O ·Η +0+f4CÖ P4) ft) 4)MOi4 SO^ O 430 ft H ·· & Efl)_Sft)

4) LA 4) ΗΗΗ(0·ΗΗ4)Η H O Ö4J

c5 O H HCHHfQ< HM *·>4)··03

H Η·ΗΗ HÖ H4)PHO

** * W. 03 ·· "Π* „ _ O 41¾ O Όίϊ Ό'ΡΌΜ '3ËMO43,d,d3 H 4) H Jï 0 H HPö r4 P 3 H 3 H 4)M43 4)4)3 0) Η 4)0·Η 4) 0) O 4) 04 ft) 4) aJ 43 Μ H 43 4) t)>É ^3 p ^ al p p ρ4)ΡΛΕ3>ί>,θ 3 POPPLA3f4Ö P434) h ? ft ^

004300«0&4 oh·13 2d 2 S

0 "·Η 0"4)0 OOO 0 0 3 0 0 >Οβ>ΟΛ> > Λ 01 > PiiSÏ > 4h 8005093

Claims (4)

1. Anti-vries voor koelvloeistoffen, dat bevat 1,2-alkyleenglycolen, alkalizouten van boorzuur, alkalisilicaten, benz-triazoól, mercaptobenzimidazool, nitrofenolen of de alkalizouten 5 daarvan, die gesubstitueerd kunnen zijn door alkyIresten, alkali-nitriet, alkalinitraten, alkanolaminen en alkalihydroxyden, waarin de alkalihydroxyden aanwezig zijn in een zodanige hoeveelheid, dat wanneer de anti-vries samenstelling verdund wordt met water in de verhouding 1:1 tot 1:3, er een pH resulteert van 8,0 -10 9,0, welk anti-vries gekenmerkt is door de volgende samenstelling: a) 1,0 - k,0 gev.% van een alkalizout van boorzuur, h) 0,03 - 0,3 gev.% alkalisilicaat, c) 0,05 - 1,0 gev.% alkalihydroxyde, d) 0,03 - 0,2 gev.% benztriazool, • 15 e) 0,03 - 0,3 gev.% nitrofenolen of de alkalizouten daarvan, desgewenst gesubstitueerd door methylresten, f) 0,05 - 0,3 gev.% alkalinitriet, g) 0,05 - 0,1* gev.% alkalinitraat, h) 0,01 - 0,3 gev.% alkanolamine, 20 i) 0,005 - 0,3 gev.% ethoxyleerd mercaptobenzimidazool, k) de rest: 1,2-alkyleenglycolen en desgewenst kleine hoeveelheden water als oplosbaarmaker.

2. Anti-vries volgens conclusie 1, gekenmerkt door de volgende samenstelling: 25 a) 2,5 - 3,5 gev.% borax of b) 1,3 - 1,8 gev.% dinatriumtetraboraat, c) 0,05 - 0,1 gev.% benztriazool, d) 0,05 - 0,15 gev.% picrinezuur, e) 0,10 - 0,20 gev.% natriumnitriet, 30 f) 0,20 - 0,30 gev.% kaliumnitraat, g) 0,05 - 0,15 gev.% natriummetasilicaatpentahydraat, h) 0,05 - 0,15 gev.% triethanolamine, i) 0,01 - 0,2 gev.% et-oxyleerd mercaptobenzimidazool, k) 0,1 - 0,5 gev.% natriumhydroxyde, 35 l) de rest: ethyleenglycol en/of 1,2-propyleenglycol en moge lijk ook kleine hoeveelheden water als oplosbaarmaker. 8005093

3. Anti-vries volgens conclusie 1 of 2, gekenmerkt door een gehalte van 0,005 - 0,3 gev.$ mercaptobenzthiazool of het natriumzout daarvan. U. Anti-vries volgens een der conclusies 1-3, gekenmerkt 5 door een gehalte van 0,001 - 0,3 gew.$ natriumhexafluorsilicaat en/of loodnitraat.

5. Anti-vries volgens een der conclusies 1 - 4, gekenmerkt door het opnemen van anti-sehuimmiddelen en/of anti-holtevormings-middelen. 8005093