JP2017222941A

JP2017222941A - 転写用紙

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Publication number: JP2017222941A
Application number: JP2016118044A
Authority: JP
Inventors: 応昇名越; Osho Nagoshi; 中村　淳; Atsushi Nakamura; 淳中村; 淳浦崎; Atsushi Urasaki; 高田　秀樹; Hideki Takada; 高田　　秀樹
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2016-06-14
Filing date: 2016-06-14
Publication date: 2017-12-21
Anticipated expiration: 2036-06-14
Also published as: JP6488259B2

Abstract

【課題】耐画像劣化性が良好であり、発色性が良好であり、および密着性に優れる転写用紙を提供することである。
【解決手段】課題は、原紙と、前記原紙の少なくとも片面上に顔料およびバインダーを含有する１層以上の塗工層とを有し、前記原紙が尿素燐酸エステル化澱粉を含有し、原紙を基準として最外に位置する最外塗工層の顔料が少なくともカオリンおよび炭酸カルシウムである、昇華型染料インクを用いる転写捺染法に使用される転写用紙によって達成される。
【選択図】なし

Description

本発明は、繊維材料などの被印刷物へ図柄を形成する転写捺染法において、図柄を転写するために使用される転写用紙に関する。

繊維材料などの被印刷物に図柄を形成させる方法として、昇華型染料インクを用いて転写用紙に図柄を印刷して転写紙を作製し、転写紙を被印刷物に密着させて、昇華型染料インクを被印刷物に転写させる転写捺染法が公知である（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。

転写捺染法に用いる転写用紙は公知である。
例えば、水性インクの吸収性に優れて滲みなどのない鮮明な記録画像を得ることができ、昇華転写の際の転写対象物へのインク転写効率にも優れた昇華転写用シートとして、シート状基材と、前記シート状基材の片面又は両面に設けられるインク受理層とを包含し、インク受理層には顔料とバインダーとカチオン性樹脂とが含まれ、前記バインダーとしては、デンプン、デンプン誘導体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールの何れか１種又はそれら２種以上の混合物が使用されることを特徴とする昇華転写用シートが公知である（例えば、特許文献３参照）。
また、昇華型捺染インクを用いたインクジェット印刷において優れたインク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であるとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙として、基材上に昇華型捺染インク受容層を有し、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子として、合成非晶質シリカを含有し、前記昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インク受容層側における超音波透過強度の相対値における最小値のピークを、測定時間３秒以内に有する昇華型インクジェット捺染転写紙が公知である（例えば、特許文献４参照）。

昇華型染料を含有するインクや昇華型捺染インクを用いて転写用紙に図柄を印刷して転写紙を作製する方法としては、特許文献３および特許文献４に記載されるように、インクジェット印刷方式がよく用いられる。

特開２０１５−１６８７０５号公報特開２０１５−１２４３２４号公報特開２０１０−１５８８７５号公報特開２０１０−０５８３３５号公報

図柄が印刷される前の白紙である転写用紙と、転写用紙に図柄が印刷されて得られる転写紙との間では、相反する２つの特性を有する必要がある。すなわち、転写用紙では、昇華型染料インクを上手く受容する能力を要求され、転写紙では、昇華型染料インクを被印刷物に上手く転写する能力を要求される。
転写用紙は、被印刷物に形成された図柄の画質が劣化しないよう鮮鋭な画像を有する転写紙になるために昇華型染料インクに対する受容性を向上する必要がある。さらに、転写用紙は、鮮鋭な画像を有する転写紙から、被印刷物に形成される図柄の画質を劣化させない必要がある。
一方、転写紙は、昇華型染料インクに対する転写用紙の受容性が向上すると、被印刷物に図柄を形成する転写時において昇華型染料インクの転写が不十分となる場合がある。その結果、被印刷物では発色性の低下が起こる。

また、転写は、転写紙と被印刷物とを密着させて行うために、転写紙が被印刷物に上手く密着できなければならない。被印刷物へ連続的に転写する場合は、ロール紙状の転写紙と被印刷物とを密着させて転写が行われる。特に、連続的に転写を進めるためには、転写紙が被印刷物に上手く密着することが、より重要になる。

特許文献３の昇華転写用シートや特許文献４の昇華型インクジェット捺染転写紙の品質は必ずしも十分とはいえず、特に、密着性に関して向上が望まれている。

上記を鑑みて本発明の目的は、下記の項目を満足する転写用紙を提供することである。
（１）被印刷物において画像の劣化が抑制できること（耐画像劣化性）
（２）被印刷物において発色の低下が抑制できること（発色性）
（３）転写紙と被印刷物とが上手く密着すること（密着性）

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明の目的は、以下により達成される。
［１］原紙と、前記原紙の少なくとも片面上に顔料およびバインダーを含有する１層以上の塗工層とを有し、前記原紙が尿素燐酸エステル化澱粉を含有し、原紙を基準として最外に位置する最外塗工層の顔料が少なくともカオリンおよび炭酸カルシウムである、昇華型染料インクを用いる転写捺染法に使用される転写用紙。

［２］前記原紙が水溶性カルシウム塩を含有する前記［１］に記載の転写用紙。

［３］前記水溶性カルシウム塩が、塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記［２］に記載の転写用紙。

本発明により、耐画像劣化性が良好であり、発色性が良好であり、および密着性に優れる転写用紙を提供することができる。

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、「転写用紙」とは、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある用紙をいう。「転写紙」とは、転写用紙に対して転写する図柄が印刷された状態にある用紙をいう。

転写用紙は、原紙と、前記原紙の少なくとも片面上に顔料およびバインダーを含有する１層以上の塗工層とを有する。塗工層が１層の場合において、該塗工層が最外塗工層に該当し、該最外塗工層の顔料が少なくともカオリンおよび炭酸カルシウムである。塗工層が２層以上の場合において、原紙を基準として最も外側に位置する最外塗工層の顔料が少なくともカオリンおよび炭酸カルシウムである。塗工層が２層以上の場合において、原紙と最外塗工層との間に存在する塗工層は、顔料およびバインダーを含有する塗工層または顔料を含有しない塗工層のいずれであってよく、特に限定しない。
製造コストの点から、塗工層は１層が好ましい。また塗工層は、原紙の片面上または両面上に有してよい。転写用紙は、本発明に係る最外塗工層が原紙の片面上に有する場合、原紙の裏面に従来公知のバックコート層を有してよい。

塗工層の塗工量は特に限定されない。転写用紙の製造コストや被印刷物に対して密着させ易い点から、塗工量は、片面あたり乾燥固形分量で２ｇ／ｍ^２以上７０ｇ／ｍ^２以下が好ましい。塗工量の上限は３０ｇ／ｍ^２以下がより好ましく、２０ｇ／ｍ^２以下がさらに好ましい。さらにまた、製造コスト削減および被印刷物と密着する際に塗工層が欠落することを抑制できる理由から、塗工量は、片面あたり２ｇ／ｍ^２以上１２ｇ／ｍ^２以下が最も好ましい。塗工量は、片面あたり塗工層が複数存在する場合、それら合計の値である。

原紙は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）などの機械パルプ、およびＤＩＰ（DeInked Pulp）などの古紙パルプから選ばれる少なくとも１種のパルプに、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、さらに、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤、紙力剤などの各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造した抄造紙である。さらに原紙には、抄造紙にカレンダー処理、澱粉やポリビニルアルコール等で表面サイズ処理、あるいは表面処理等を施した上質紙が含まれる。さらに原紙には、表面サイズ処理や表面処理を施した後にカレンダー処理した上質紙が含まれる。

抄造は、紙料を酸性、中性またはアルカリ性に調整して、従来公知の抄紙機を用いて行われる。抄紙機の例としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を挙げることができる。

原紙の坪量は特に限定されない。被印刷物への転写に対する取扱易さの点から、原紙の坪量は１０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下が好ましく、４０ｇ／ｍ^２以上９０ｇ／ｍ^２以下がさらに好ましい。また、転写用紙の厚さは特に限定されない。被印刷物への転写に対する取扱易さの点から、転写用紙の厚さは０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下が好ましく、０．０５ｍｍ以上０．３ｍｍ以下がさらに好ましい。

紙料中には、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などから選ばれる１種または２種以上を、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。

原紙は、尿素燐酸エステル化澱粉を含有する。
尿素燐酸エステル化澱粉は、エステル化澱粉の１種であって、澱粉と尿素とを燐酸の存在下、高温加熱し燐酸基とカルバミン酸基とを導入した澱粉誘導体である。尿素燐酸エステル化澱粉は、燐酸基とグルコース六員環との間またはカルバミン酸基とグルコース六員環との間にアルキレン基を有するものも含む。アルキレン基は、炭素数１〜３が好ましく、炭素数１がより好ましい。尿素燐酸エステル化澱粉は、王子コーンスターチ社、日本食品化工社、ジー・エス・エル・ジャパン社などから市販されている。

原紙が尿素燐酸エステル化澱粉を含有する方法は、（Ａ）パルプ、填料、尿素燐酸エステル化澱粉および必要に応じて添加剤を含有する紙料を抄造する方法、（Ｂ）パルプ、填料および必要に応じて添加剤を含有する紙料を抄造し、得られる抄造紙に、サイズプレス等の従来公知の塗工装置によって尿素燐酸エステル化澱粉を付与する方法、を挙げることができる。方法は、少ない含有量で密着性が良好であることから、前記（Ｂ）が好ましい。
前記（Ａ）において、抄造後、カレンダー処理やサイズプレス処理を施してよい。
前記（Ｂ）において、抄造して得られた抄造紙は、尿素燐酸エステル化澱粉を付与する前または後にカレンダー処理を施してよい。尿素燐酸エステル化澱粉を付与する塗工液には、サイズ剤等を含有してよい。

原紙中の尿素燐酸エステル化澱粉の含有量は、前記（Ａ）の場合は、０．５ｇ／ｍ^２以上４ｇ／ｍ^２以下が好ましく、前記（Ｂ）の場合は片面あたり０．２５ｇ／ｍ^２以上２ｇ／ｍ^２以下が好ましい。

原紙は、水溶性カルシウム塩を含有することが好ましい。この理由は、発色性や密着性がより良好になるからである。

水溶性カルシウム塩を原紙に含有させる方法は、（ａ）水溶性カルシウム塩を紙料中に配合して、紙料を抄造する方法、（ｂ）パルプ、填料、尿素燐酸エステル化澱粉および必要に応じて添加剤を含有する紙料を抄造し、得られる抄造紙に、サイズプレス等の従来公知の塗工装置によって水溶性カルシウム塩を付与する方法、（ｃ）パルプ、填料および必要に応じて添加剤を含有する紙料を抄造し、得られる抄造紙に、サイズプレス等の従来公知の塗工装置によって尿素燐酸エステル化澱粉および水溶性カルシウム塩を付与する方法、を挙げることができる。水溶性カルシウム塩の含有は、発色性の点から（ｂ）または（ｃ）が好ましい。

水溶性カルシウム塩とは、最終的に２０℃の水に１質量％以上溶解することができるカルシウム塩である。水溶性カルシウム塩の例としては、乳酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム等の塩化合物、またはエチレンジアミン四酢酸カルシウム等の錯塩を挙げることができる。水溶性カルシウム塩は、これらから成る群から１種または２種以上を選択する。中でも、水溶性カルシウム塩は、塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムから成る群から選ばれる１種または２種が好ましい。

原紙中の水溶性カルシウム塩の含有量は、前記（ａ）の場合は、１ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、前記（ｂ）または（ｃ）の場合は片面あたり０．５ｇ／ｍ^２以上５ｇ／ｍ^２以下が好ましい。

上記（Ｂ）、上記（ｂ）および（ｃ）における従来公知の塗工装置の例としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、バーコーター、Ｅバーコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。塗工装置は、製造コストの点から、抄紙機に設置されているサイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターが好ましい。

転写用紙は、顔料およびバインダーを含有する１層以上の塗工層を有する。塗工層は、原紙上に塗工層塗工液を塗工および乾燥することによって原紙上に設けることができる。
原紙上に塗工層を設ける方法は特に限定されない。例えば、製紙分野で従来公知の塗工装置および乾燥装置を用いて塗工および乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、前記の従来公知の塗工装置を挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。

最外塗工層の顔料は少なくともカオリンおよび炭酸カルシウムである。最外塗工層中のカオリンと炭酸カルシウムとの含有質量比は、カオリン：炭酸カルシウム＝９：１〜６：４が好ましく、８：２〜７：３がより好ましい。
インクジェット印刷方式に対する印刷適性の理由から、炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムが好ましい。

最外塗工層は、カオリンおよび炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料の例としては、タルク、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、活性白土、珪藻土などの無機顔料、およびプラスチック顔料などの有機顔料を挙げることができる。最外塗工層は、これら顔料から１種または２種以上を組み合わせて、カオリンおよび炭酸カルシウムと併用して含有することができる。
最外塗工層の顔料中、カオリンおよび炭酸カルシウムが占める割合は７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。

最外塗工層のバインダーは、従来公知のバインダーであって特に限定されない。従来公知のバインダーの例としては、澱粉および各種変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよび各種変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性共重合体、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等のバインダー、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックス等を挙げることができる。最外塗工層は、これらバインダーから１種または２種以上を組み合わせて含有することができる。
最外塗工層中のバインダーの含有量は、顔料１００質量部に対して５質量部以上６０質量部以下が好ましい。

最外塗工層は、必要に応じて塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、分散剤、定着剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等を挙げることができる。
また、最外塗工層は、転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、最外塗工層塗工液の各種物性を最適化する、あるいは転写される昇華型染料インクの染着性を向上させるため等に加えられるものである。助剤は、例えば、各種界面活性剤、保湿剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、脱気剤および還元防止剤等を挙げることができる。

転写紙は、昇華型染料インクを備える従来公知の各種印刷方法を用いて、転写用紙の最外塗工層を有する面側に図柄を印刷することによって得ることができる。
転写用紙に図柄を印刷する各種印刷方法は、従来公知の印刷方法であって、特に限定されない。印刷方法は、例えば、グラビア印刷方式、インクジェット印刷方式、電子写真印刷方式およびスクリーン印刷方式などを挙げることができる。中でも、画質の高精細化および装置の小型化の点でインクジェット印刷方式が好ましい。

昇華型染料インクを用いた転写捺染法は、転写用紙に図柄を印刷して転写紙を得る工程と、転写紙を被印刷物に密着させる工程とを有する方法である。密着させる工程には、必要に応じて、加熱および加圧が含まれる。密着させる工程における加熱および加圧の条件は、転写捺染法で従来公知の条件である。密着させる工程は、例えば、プレス機や加熱ドラムなどにより転写紙を被印刷物に密着させ加熱および加圧する方法を挙げることができる。

被印刷物は、繊維材料であって、特に限定されない。繊維材料は、天然繊維材料および合成繊維材料のいずれでも構わない。天然繊維材料は、例えば、綿、麻、リヨセル、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系繊維材料等を挙げることができる。合成繊維材料は、例えば、ポリアミド繊維（ナイロン）、ビニロン、ポリエスエル、ポリアクリル等を挙げることができる。繊維材料の構成としては、織物、編物、不織布等の単独、混紡、混繊または交織などを挙げることができる。さらに、これらの構成が複合化してもよい。また、必要に応じて、染着促進に効果のある薬剤などで被印刷物を前処理してもよい。

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」および「質量％」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」および「質量％」を表す。塗工層の塗工量は乾燥固形分量を表す。

＜実施例１＞
（原紙１）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、尿素燐酸エステル化澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２および硝酸カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６２ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

（最外塗工層塗工液１）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン７５質量部
重質炭酸カルシウム２５質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

（転写用紙）
転写用紙を以下の手順にて作製した。
原紙上に、最外塗工層塗工液をエアナイフコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして実施例１の転写用紙を得た。塗工量は、片面あたり９ｇ／ｍ^２とした。

＜実施例２＞
実施例１において、原紙１を原紙２に変更する以外は同様に行い、実施例２の転写用紙を得た。

（原紙２）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、尿素燐酸エステル化澱粉９質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２および硝酸カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６２ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例３＞
実施例１において、原紙１を原紙３に変更する以外は同様に行い、実施例３の転写用紙を得た。

（原紙３）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり０．２５ｇ／ｍ^２および硝酸カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量５９．５ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例４＞
実施例１において、原紙１を原紙４に変更する以外は同様に行い、実施例４の転写用紙を得た。

（原紙４）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり１．０ｇ／ｍ^２および硝酸カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６１ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例５＞
実施例１において、原紙１を原紙５に変更する以外は同様に行い、実施例５の転写用紙を得た。

（原紙５）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２および硝酸カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６２ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例６＞
実施例１において、原紙１を原紙６に変更する以外は同様に行い、実施例６の転写用紙を得た。

（原紙６）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり２．０ｇ／ｍ^２および硝酸カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６３ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例７＞
実施例１において、原紙１を原紙７に変更する以外は同様に行い、実施例７の転写用紙を得た。

（原紙７）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２および塩化カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６２ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例８＞
実施例１において、原紙１を原紙８に変更する以外は同様に行い、実施例８の転写用紙を得た。

（原紙８）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２および酢酸カルシウムを片面あたり１．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６２ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例９＞
実施例１において、原紙１を原紙９に変更する以外は同様に行い、実施例９の転写用紙を得た。

（原紙９）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、尿素燐酸エステル化澱粉９質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例１０＞
実施例１において、原紙１を原紙１０に変更する以外は同様に行い、実施例１０の転写用紙を得た。

（原紙１０）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例１１＞
実施例１において、原紙１を原紙１１に変更する以外は同様に行い、実施例１１の転写用紙を得た。

（原紙１１）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、尿素燐酸エステル化澱粉９質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部、硝酸カルシウム２．５質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例１２＞
実施例１において、原紙１を原紙１２に変更する以外は同様に行い、実施例１２の転写用紙を得た。

（原紙１２）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部、硝酸カルシウム２．５質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、尿素燐酸エステル化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜実施例１３＞
実施例５において、最外塗工層塗工液１を最外塗工層塗工液２に変更する以外は同様に行い、実施例１３の転写用紙を得た。

（最外塗工層塗工液２）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン９０質量部
重質炭酸カルシウム１０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

＜実施例１４＞
実施例５において、最外塗工層塗工液１を最外塗工層塗工液３に変更する以外は同様に行い、実施例１４の転写用紙を得た。

（最外塗工層塗工液３）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン６０質量部
重質炭酸カルシウム４０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

＜実施例１５＞
実施例５において、最外塗工層塗工液１を最外塗工層塗工液４に変更する以外は同様に行い、実施例１５の転写用紙を得た。

（最外塗工層塗工液４）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン６０質量部
重質炭酸カルシウム２０質量部
合成非晶質シリカ２０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

＜実施例１６＞
実施例５において、最外塗工層塗工液１を最外塗工層塗工液５に変更する以外は同様に行い、実施例１６の転写用紙を得た。

（最外塗工層塗工液５）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン５２．５質量部
重質炭酸カルシウム１７．５質量部
合成非晶質シリカ３０質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

＜実施例１７＞
塗工層塗工液１を前記原紙５にエアナイフコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして塗工紙を得た。塗工量は、片面あたり３ｇ／ｍ^２とした。
この塗工紙に対して前記最外塗工層塗工液１をブレードコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして実施例１７の転写用紙を得た。塗工量は、片面あたり９ｇ／ｍ^２とした。

（塗工層塗工液１）
塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
重質炭酸カルシウム１００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１５質量部
ポリビニルアルコール１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度３８質量％に調整した。

＜比較例１＞
実施例１において、原紙１を原紙１３に変更する以外は同様に行い、比較例１の転写用紙を得た。

（原紙１３）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜比較例２＞
実施例１において、原紙１を原紙１４に変更する以外は同様に行い、比較例２の転写用紙を得た。

（原紙１４）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム３０質量部、両性澱粉１．２質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤０．１質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、燐酸エステル化澱粉を片面あたり１．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量６０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。

＜比較例３＞
実施例５において、最外塗工層塗工液１を最外塗工層塗工液６に変更する以外は同様に行い、比較例３の転写用紙を得た。

（最外塗工層塗工液６）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン１００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

＜比較例４＞
実施例５において、最外塗工層塗工液１を最外塗工層塗工液７に変更する以外は同様に行い、比較例４の転写用紙を得た。

（最外塗工層塗工液７）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
重質炭酸カルシウム１００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

＜比較例５＞
実施例５において、最外塗工層塗工液１を最外塗工層塗工液８に変更する以外は同様に行い、比較例５の転写用紙を得た。

（最外塗工層塗工液８）
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
合成非晶質シリカ１００質量部
スチレン−ブタジエン共重合体１０質量部
燐酸エステル化澱粉１０質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度４８質量％に調整した。

＜転写紙の調製＞
以上により得られた各転写用紙に、昇華型染料インクを使用したインクジェットプリンター（ＪＶ２−１３０ＩＩ、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、昇華型染料インク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）による評価用図柄を印刷し、転写紙を得た。

＜捺染（カット紙）＞
被印刷物としてポリエステル布を用いた。得られた転写紙とポリエステル布とを密着させ、熱転写用プレス機（手動ワイドスインガーＭｏｄｅｌ２２１、ＩＮＳＴＡ社製）を用いて２００℃、１分間加熱し、染料をポリエステル布へ転写した。その後転写紙をポリエステル布から剥離して、図柄が形成されたポリエステル布を得た。

＜耐画像劣化性の評価＞
図柄が形成されたポリエステル布に対して、図柄の鮮鋭性の点から、耐画像劣化性を下記の基準により画質を官能評価した。本発明において、転写用紙は、評価がＡまたはＢであれば耐画像劣化性が良好であるものとする。
Ａ：良好なレベル。
Ｂ：画質の劣化が殆ど認められず、概ね良好なレベル。
Ｃ：画質の劣化が認められるが、実用上問題の無いレベル。
Ｄ：実用上不可になる画像の劣化が認められるレベル。

＜発色性の評価＞
被印刷物において、昇華型染料インク３色（シアン、マゼンタ、イエロー）のベタ画像部を光学濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ５３０、サカタインクスエンジニアリング社製）を用いて色濃度を測定し、３色の色濃度値を合計した。発色性を下記の基準により判断した。本発明において、転写用紙は、評価がＡまたはＢであれば発色性が良好であるものとする。
Ａ：合計の値が４．７以上
Ｂ：合計の値が４．４以上４．７未満
Ｃ：合計の値が４．４未満

＜捺染（ロール紙）＞
被印刷物として巻き物のポリエステル布を用いた。得られたロール紙状の転写紙とポリエステル布とを密着させ、加熱および加圧機（１９０℃、０．５ＭＰａ、２．５ｍ／ｍｉｎ、ローラー型）を用いて、染料をポリエステル布へ転写した。その後転写紙をポリエステル布から剥離して、図柄が形成されたポリエステル布を得た。

＜密着性の評価＞
図柄が形成されたポリエステル布に対して、ベタ画像部分における色ムラの発生度合いの点から、密着性を下記の基準により官能評価した。本発明において、転写用紙は、評価ＡまたはＢであれば密着性に優れるものとする。
Ａ：色ムラが認められず、良好。
Ｂ：色ムラが僅かで、概ね良好。
Ｃ：色ムラが認められるが、実用上問題の無い程度。
Ｄ：色ムラが認められ、実用上問題となる。

評価結果を表１に示す。

表１の評価結果から、本発明に該当する実施例１〜１７は、耐画像劣化性および発色性を有し、並びに密着性に優れることが分かる。しかしながら、本発明の構成を満足しない比較例１〜５は、本発明の効果を得ることができないと分かる。
主に、実施例２および実施例１１と実施例９との対比から、並びに実施例５、実施例７、実施例８および実施例１２と実施例１０との対比から、原紙が水溶性カルシウム塩を含有することが好ましいと分かる。
また主に、実施例５および実施例７と実施例８との対比から、水溶性カルシウム塩は、塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましいと分かる。

Claims

原紙と、前記原紙の少なくとも片面上に顔料およびバインダーを含有する１層以上の塗工層とを有し、前記原紙が尿素燐酸エステル化澱粉を含有し、原紙を基準として最外に位置する最外塗工層の顔料が少なくともカオリンおよび炭酸カルシウムである、昇華型染料インクを用いる転写捺染法に使用される転写用紙。
前記原紙が水溶性カルシウム塩を含有する請求項１に記載の転写用紙。
前記水溶性カルシウム塩が、塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の転写用紙。