JP6463301B2 - 転写用紙 - Google Patents
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Description
例えば、水性インクの吸収性に優れて滲みなどのない鮮明な記録画像を得ることができ、昇華転写の際の転写対象物へのインク転写効率にも優れた昇華転写用シートとして、シート状基材と、前記シート状基材の片面又は両面に設けられるインク受理層とを包含し、インク受理層には顔料とバインダーとカチオン性樹脂とが含まれ、前記バインダーとしては、デンプン、デンプン誘導体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールの何れか1種又はそれら2種以上の混合物が使用されることを特徴とする昇華転写用シートが公知である(例えば、特許文献3参照)。
また、昇華型捺染インクを用いたインクジェット印刷において優れたインク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であるとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙として、基材上に昇華型捺染インク受容層を有し、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子として、合成非晶質シリカを含有し、前記昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インク受容層側における超音波透過強度の相対値における最小値のピークを、測定時間3秒以内に有する昇華型インクジェット捺染転写紙が公知である(例えば、特許文献4参照)。
転写用紙は、被印刷物に形成された図柄の画質が劣化しないよう鮮鋭な画像を有する転写紙になるために昇華型染料インクに対する受容性を向上する必要がある。さらに、転写用紙は、鮮鋭な画像を有する転写紙から、被印刷物に形成される図柄の画質を劣化させない必要がある。
一方、転写紙は、昇華型染料インクに対する転写用紙の受容性が向上すると、被印刷物に図柄を形成する転写時において昇華型染料インクの転写が不十分となる場合がある。その結果、被印刷物では発色性の低下が起こる。
(1)被印刷物において画像の劣化が抑制できること(耐画像劣化性)
(2)被印刷物において発色の低下が抑制できること(発色性)
(3)転写紙において裏抜けが抑制できること(裏抜け抑制性)
[1]原紙と、前記原紙の少なくとも片面上に1層以上の塗工層とを有し、前記塗工層中、原紙を基準として最外に位置する最外塗工層がカオリン、炭酸カルシウムおよび尿素燐酸エステル化澱粉を少なくとも含有し、昇華型染料インクを用いる転写捺染法に使用される転写用紙。
本発明において、「転写用紙」とは、転写する図柄が印刷される前の白紙状態にある用紙をいう。「転写紙」とは、転写用紙に対して転写する図柄が印刷された状態にある用紙をいう。
製造コストの点から、塗工層は1層が好ましい。また塗工層は、原紙の片面上または両面上に有してよい。転写用紙は、本発明に係る最外塗工層が原紙の片面上に有する場合、原紙の裏面に従来公知のバックコート層を有してよい。
塗工層または最外塗工層は、原紙上または塗工層上に、各塗工層塗工液を塗工および乾燥することによって設けることができる。設ける方法は特に限定されない。例えば、製紙分野で従来公知の塗工装置および乾燥装置を用いて塗工および乾燥する方法を挙げることができる。従来公知の塗工装置の例としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、バーコーター、Eバーコーター、カーテンコーター等を挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
インクジェット印刷方式に対する印刷適性の理由から、炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムが好ましい。
最外塗工層の顔料中、カオリンおよび炭酸カルシウムが占める割合は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。
尿素燐酸エステル化澱粉は、エステル化澱粉の1種であって、澱粉と尿素とを燐酸の存在下、高温加熱し燐酸基とカルバミン酸基とを導入した澱粉誘導体である。尿素燐酸エステル化澱粉は、燐酸基とグルコース六員環との間またはカルバミン酸基とグルコース六員環との間にアルキレン基を有するものも含む。アルキレン基は、炭素数1〜3が好ましく、炭素数1がより好ましい。尿素燐酸エステル化澱粉は、王子コーンスターチ社、日本食品化工社、ジー・エス・エル・ジャパン社などから市販されている。
耐画像劣化性の点から、尿素燐酸エステル化澱粉と併用する従来公知のバインダーはポリビニルアルコールおよびこれらの各種変性ポリビニルアルコールが好ましい。
また、最外塗工層は、転写捺染法で従来公知の各種助剤を含有することができる。助剤は、最外塗工層塗工液の各種物性を最適化する、あるいは転写される昇華型染料インクの染着性を向上させるため等に加えられるものである。助剤は、例えば、各種界面活性剤、保湿剤、湿潤剤、pH調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、脱気剤および還元防止剤等を挙げることができる。
転写用紙に図柄を印刷する各種印刷方法は、従来公知の印刷方法であって、特に限定されない。印刷方法は、例えば、グラビア印刷方式、インクジェット印刷方式、電子写真印刷方式およびスクリーン印刷方式などを挙げることができる。中でも、画質の高精細化および装置の小型化の点でインクジェット印刷方式が好ましい。
(原紙)
濾水度380mlcsfのLBKP100質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム20質量部、両性澱粉1.2質量部、硫酸バンド0.8質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤0.1質量部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面に、酸化澱粉を片面あたり1.5g/m2付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量60g/m2の原紙を作製した。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
転写用紙を以下の手順にて作製した。
原紙上に、最外塗工層塗工液をエアナイフコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして実施例1の転写用紙を得た。塗工量は、片面あたり6g/m2とした。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液2に変更する以外は同様に行い、実施例2の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 10質量部
ポリビニルアルコール 15質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液3に変更する以外は同様に行い、実施例3の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液4に変更する以外は同様に行い、実施例4の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 17.5質量部
ポリビニルアルコール 7.5質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液5に変更する以外は同様に行い、実施例5の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 20質量部
ポリビニルアルコール 5質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液6に変更する以外は同様に行い、実施例6の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 80質量部
重質炭酸カルシウム 20質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液7に変更する以外は同様に行い、実施例7の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 70質量部
重質炭酸カルシウム 30質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液8に変更する以外は同様に行い、実施例8の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 50質量部
重質炭酸カルシウム 50質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液9に変更する以外は同様に行い、実施例9の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
塩化カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液10に変更する以外は同様に行い、実施例10の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
酢酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液11に変更する以外は同様に行い、実施例11の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 2質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液12に変更する以外は同様に行い、実施例12の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 30質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液13に変更する以外は同様に行い、実施例13の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 48質量部
重質炭酸カルシウム 32質量部
合成非晶質シリカ 20質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液14に変更する以外は同様に行い、実施例14の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 42質量部
重質炭酸カルシウム 28質量部
合成非晶質シリカ 30質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
塗工層塗工液1を原紙にエアナイフコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして塗工紙を得た。塗工量は、片面あたり2g/m2とした。
この塗工紙に対して最外塗工層塗工液3をブレードコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして実施例15の転写用紙を得た。塗工量は、片面あたり6g/m2とした。
塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
重質炭酸カルシウム 100質量部
スチレン−ブタジエン共重合体 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度38質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液15に変更する以外は同様に行い、実施例16の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 3質量部
ポリビニルアルコール 2質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液16に変更する以外は同様に行い、実施例17の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 12質量部
ポリビニルアルコール 8質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液17に変更する以外は同様に行い、実施例18の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 24質量部
ポリビニルアルコール 16質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例3において、最外塗工層塗工液3を最外塗工層塗工液18に変更する以外は同様に行い、実施例19の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 36質量部
ポリビニルアルコール 24質量部
硝酸カルシウム 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液19に変更する以外は同様に行い、比較例1の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
酸化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液20に変更する以外は同様に行い、比較例2の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 60質量部
重質炭酸カルシウム 40質量部
燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液21に変更する以外は同様に行い、比較例3の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 100質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液22に変更する以外は同様に行い、比較例4の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
重質炭酸カルシウム 100質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
実施例1において、最外塗工層塗工液1を最外塗工層塗工液23に変更する以外は同様に行い、比較例5の転写用紙を得た。
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
合成非晶質シリカ 100質量部
尿素燐酸エステル化澱粉 15質量部
ポリビニルアルコール 10質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
以上により得られた各転写用紙に、昇華型染料インクを使用したインクジェットプリンター(JV2−130II、ミマキエンジニアリング社製)を用いて、昇華型染料インク(シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック)による評価用図柄を印刷し、転写紙を得た。
上記のように得られた転写紙において、転写紙の裏面からの画像視認性の程度として裏抜け抑制性を下記の基準により官能評価した。本発明において、転写用紙は、評価がAまたはBであれば、裏抜け抑制性に優れるものとする。
A:裏抜けがほとんど認められず、良好である。
B:裏抜けがわずかに認められるが、概ね良好である。
C:裏抜けが認められるが、実用的に問題にならない。
D:裏抜けが認められ、実用上問題になる。
被印刷物としてポリエステル布を用いた。得られた転写紙とポリエステル布とを密着させ、熱転写用プレス機(手動ワイドスインガーModel221、INSTA社製)を用いて200℃、1分間加熱し、染料をポリエステル布へ転写した。その後転写紙をポリエステル布から剥離して、図柄が形成されたポリエステル布を得た。
図柄が形成されたポリエステル布に対して、図柄の鮮鋭性の点から、耐画像劣化性を下記の基準により画質を官能評価した。本発明において、転写用紙は、評価がAまたはBであれば耐画像劣化性が良好であるものとする。
A:良好なレベル。
B:画質の劣化が殆ど認められず、概ね良好なレベル。
C:画質の劣化が認められるが、実用上問題の無いレベル。
D:実用上不可になる画像の劣化が認められるレベル。
被印刷物において、昇華型染料インク3色(シアン、マゼンタ、イエロー)のベタ画像部を光学濃度計(X−rite530、サカタインクスエンジニアリング社製)を用いて色濃度を測定し、3色の色濃度値を合計した。発色性を下記の基準により判断した。本発明において、転写用紙は、評価がAまたはBであれば発色性が良好であるものとする。
A:合計の値が4.7以上
B:合計の値が4.4以上4.7未満
C:合計の値が4.4未満
主に、実施例1と実施例2との対比から、最外塗工層が水溶性カルシウム塩を含有することが好ましいと分かる。
また主に、実施例3および実施例9と実施例10との対比から、水溶性カルシウム塩は、塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましいと分かる。
Claims (1)
- 原紙と、前記原紙の少なくとも片面上に1層以上の塗工層とを有し、前記塗工層中、原紙を基準として最外に位置する最外塗工層がカオリン、炭酸カルシウムおよび尿素燐酸エステル化澱粉を少なくとも含有し、さらに、前記最外塗工層が水溶性カルシウム塩を含有し、前記水溶性カルシウム塩が塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも1種である、昇華型染料インクを用いる転写捺染法に使用される転写用紙。
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