JP2003312140A

JP2003312140A - インクジェット用記録材料

Info

Publication number: JP2003312140A
Application number: JP2002126754A
Authority: JP
Inventors: Nobumasa Miyaji; 宣昌宮地
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2002-04-26
Filing date: 2002-04-26
Publication date: 2003-11-06

Abstract

(57)【要約】【課題】見た目の白さと光沢感、およびインク吸収性が
良好であり、耐黄変性と画像の発色性、および耐候性に
優れたインクジェット用記録材料を提供する。【解決手段】パルプを主体とする基紙の少なくとも片面
に、白色顔料とバインダーを含有する顔料塗工層を設
け、更に白色顔料と熱可塑性樹脂を含有する樹脂被覆層
を設けてなる支持体の樹脂被覆層上に、無機微粒子を主
体とする少なくとも１層のインク受容層を設けたインク
ジェット用記録材料において、該基紙の顔料塗工層を設
ける面の中心線平均粗さ（Ｒａ１）が２．０μｍ以下で
あり、該顔料塗工層が、平均粒径０．１〜４μｍの白色
顔料を含有した厚さが４μｍ以上の層であり、顔料塗工
層の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ２）が２．０μｍ以下
であり、Ｒａ１とＲａ２の差の絶対値が０．５μｍ以下
であることを特徴とするインクジェット用記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、見た目の白さと光
沢感が均一で高く、インク吸収性が良好なインジェット
用記録材料に関し、更に詳しくは、耐黄変性と印字画像
の発色性、および耐候性が良好なインクジェット用記録
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
受容層を設けてなる記録材料が知られている。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１
０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０
−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１
−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等公報に
は、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリ
カと称す）を用いることが開示されている。また、特開
昭６２−１７４１８３号、特開平２−２７６６７０号、
特開平５−３２０３７号、特開平６−１９９０３４号公
報等にアルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料が開
示されている。開示されているアルミナ水和物、アルミ
ナ、および気相法シリカは、一次粒子の平均粒径が数十
ｎｍ以下の超微粒子であり、高い光沢と高いインク吸収
性が得られるという特徴がある。

【０００５】一方、インクジェット用記録材料の支持体
としては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体
にインク受容層としての役割を持たせていた。近年、フ
ォトライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用
いた記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコッ
クリング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性
加工された紙支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン
等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネー
ト紙（ポリオレフィン樹脂被覆紙）、プラスチックフィ
ルム等が用いられるようになってきた。しかしながら、
耐水性支持体は、紙支持体と違ってインクを吸収するこ
とができないため、支持体上に設けられたインク受容層
のインク吸収性が重要であり、インク受容層の空隙率を
高める必要がある。従って、気相法シリカ等の無機微粒
子の塗布量を多くし、更に、無機微粒子に対するバイン
ダーの比率を低減する必要があった。

【０００６】しかしながら、インク受容層に気相法シリ
カのような無機微粒子を高比率で用い、バインダーの比
率を下げた多孔質記録材料は、保管中に白紙部が変色し
やすいという問題を有している。即ち、ファイル等での
保存時にインク受容層に吸着されたフィルム由来の可塑
剤や酸化防止剤が、光、熱、および大気中の微量ガス等
により酸化されることにより黄変（以下、ファイル黄変
と記す）する。また、元々インク受容層に含有のバイン
ダー、界面活性剤、媒染剤、顔料等が光、熱、大気中の
微量ガス等で劣化することにより黄変（以下、劣化黄変
と記す）する。

【０００７】特開平７−６８９２０号公報には、黄変防
止のために蛍光増白剤を含有する多孔質インク受容層を
有する記録シートが開示されている。しかしながら、蛍
光増白剤自身が不安定なために自身の劣化による黄変が
発生しやすかった。特開平１１−３４４８４号公報に
は、アルミナ水和物からなるインク受容層の表面ｐＨを
４．０以上、５．４以下にした記録媒体が開示されてお
り、ファイル黄変は改良されるが、劣化黄変に対しては
効果が無かった。特開２０００−２１１２４７号公報に
は、視感白色性改良のために記録層の少なくとも１層
が、着色剤と蛍光染料の少なくとも１種、および平均粒
径が１μｍ以下の顔料を含有し、不透明度が５０％以下
とした記録体が開示されているが、特定の層構成による
黄変改良に関しては記載されていない。特開２００１−
２４６８３３号公報には、保存時の黄変を抑制するため
に蛍光増白剤含有の多孔質インク受容層を有し、インク
受容層側の表面ｐＨを４．５以上６．５以下とする記録
媒体が開示されているが劣化黄変に対しては不十分であ
り、特定の層構成による黄変改良に関しては記載されて
いない。

【０００８】特開２００１−３０１３１０号公報には、
密度が１．０５ｇ／ｃｍ³以上で６０度の光沢度が１０
％以上の紙基体に熱可塑性樹脂含有のラミネート層、お
よび色材受容層を設けることによりインクジェット記録
用シートの光沢感を向上する提案がなされ、紙基体とし
てアート紙、コート紙が開示されている。特開２００１
−３０１０９８号公報には、７５度光沢度が２０％以上
の紙に樹脂被覆した支持体の画像形成される側の面の中
心面平均粗さがカットオフ６〜７ｍｍの条件で０．７５
μｍ以下である画像材料用支持体による見た目の光沢感
向上が提案されている。しかしながら、特定の構成の紙
基体を用い、好ましくは蛍光増白剤を用いた特定のイン
ク受容層を用いることにより見た目の光沢感とともに見
た目の白さを改良することの記載はされていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】更に、本発明者らは、
蛍光増白剤を用いたインク受容層にインクジェットで印
字した場合に画像の耐候性や発色性が低下することが有
ることを見出した。

【００１０】従って、本発明の目的は、見た目の白さと
光沢感が均一で高く、経時による白紙部の黄変が起こり
にくく、印字された画像部の発色性、および耐候性が良
好なインクジェット用記録材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について種々検討した結果、主として下記の手段により
本発明の目的が達成された。

【００１２】（１）パルプを主体とする基紙の少なくと
も片面に、白色顔料とバインダーを含有する顔料塗工層
を設け、更に白色顔料と熱可塑性樹脂を含有する樹脂被
覆層を設けてなる支持体の樹脂被覆層上に、無機微粒子
を主体とする少なくとも１層のインク受容層を設けたイ
ンクジェット用記録材料において、該基紙の顔料塗工層
を設ける面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規定さ
れる中心線平均粗さ（Ｒａ１）が２．０μｍ以下であ
り、該顔料塗工層が、平均粒径０．１〜４μｍの白色顔
料を含有した厚さ４μｍ以上の層であり、顔料塗工層の
表面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規定される中
心線平均粗さ（Ｒａ２）が２．０μｍ以下であり、Ｒａ
１とＲａ２の差の絶対値が０．５μｍ以下であることを
特徴とするインクジェット用記録材料。

【００１３】（２）前記顔料塗工層を設けた基紙の顔料
塗工層面から測定されたＪＩＳ−Ｐ８１２３に規定され
る白色度が、１５０℃で１分間の加熱処理前後の差で１
％以内であり、前記樹脂被覆層を熱溶融押し出し法によ
り設けたことを特徴とする前記（１）に記載のインクジ
ェット用記録材料。

【００１４】（３）前記インク受容層が蛍光増白剤を含
有し、更に、ヒドラジン誘導体、含イオウ有機化合物、
および糖類の少なくとも１種を含有することを特徴とす
る前記（１）または（２）に記載のインクジェット用記
録材料。

【００１５】（４）前記インク受容層が２層以上であ
り、前記支持体に近いインク受容層が蛍光増白剤の少な
くとも１種を含有し、支持体から離れたインク受容層が
ヒドラジン誘導体、含イオウ有機化合物、および糖類の
少なくとも１種を含有することを特徴とする前記（３）
に記載のインクジェット用記録材料。

【００１６】（５）前記蛍光増白剤がカチオン性有機蛍
光増白剤であることを特徴とする前記（３）または
（４）に記載のインクジェット用記録材料。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において支持体として用いられる樹脂被覆紙を構
成する基紙は、パルプを主体とする紙が使用できるが、
基紙の顔料塗工層を設ける面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１
９８２）に規定される中心線平均粗さ（Ｒａ１）が２．
０μｍ以下であり、好ましくは写真用支持体に用いられ
ているようなＲａ１が１μｍ以下の平滑性の高い基紙が
好ましい。基紙を構成するパルプとしてはＬＢＫＰ、Ｎ
ＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＳＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰ、Ｇ
Ｐ等の天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種も
しくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般
に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、
帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合され
る。

【００１８】基紙には、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍
光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布
されていてもよい。

【００１９】基紙の厚みに関しては特に制限はないが、
その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましい。基紙の顔
料塗工層を設ける面の前記中心線平均粗さＲａ１が２．
０μｍ以下であり、紙を抄造中または抄造後カレンダー
等にて圧力や熱を印加して圧縮するなどした表面平滑性
の良いものが好ましい。

【００２０】本発明の基紙には、平均粒径０．１〜４μ
ｍの白色顔料、およびバインダーを含有する顔料塗工層
が設けられる。顔料塗工層は表面をカレンダー処理、キ
ャスト処理等の平滑化処理がなされたものが好ましく、
顔料塗工層の表面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に
規定される中心線平均粗さ（Ｒａ２）は２．０μｍ以下
であり、好ましくは１．５μｍ以下である。

【００２１】本発明の顔料塗工層に用いられる平均粒径
０．１〜４μｍの白色顔料としては、例えば、カオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、
酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、アルミナ、硫酸バリウム等が用いられる。白色顔
料の分散にはその種類に応じて各種アニオン性分散剤、
カチオン性分散剤が使用され、バインダーとともに必要
に応じてｐＨ調整剤、粘度安定剤、蛍光増白剤、色剤、
防腐剤等が使用される。白色顔料の平均粒径は、一次粒
径、または粒子が凝集している場合には粒子の二次粒径
の平均が０．１〜４μｍであり、好ましくは３μｍ以下
である。粒径が４μｍより大きいと前記中心線平均粗さ
Ｒａ２を２μｍ以下にするのが難しく、０．１μｍより
小さいと充分な見た目の白さが得られにくい。

【００２２】顔料塗工層のバインダーとしては、例え
ば、スチレン・ブタジェン共重合体、メチルメタクリレ
ート・ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体、メチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体等のアクリル系重合ラテックス、スチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、ポリビニルアルコール等やそれらの変性
物、酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉
等、カゼイン類、ゼラチン類、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等を単独、または２
種以上を使用出来る。

【００２３】顔料塗工層の白色顔料に対するバインダー
の固形分比率は、１０〜１５０質量％であり、好ましく
は２５〜６０質量％である。バインダーの比率が少なす
ぎると塗層強度が低下し、紙粉が発生しやすく、多すぎ
ると見た目の白さが不十分となる。

【００２４】本発明の顔料塗工層の厚さは４μｍ以上で
あり、８〜４０μｍが好ましい。４μｍより薄いと見た
目の光沢感、白さに劣り、厚すぎると生産性、手触り感
が低下しやすい。４μｍ以上の厚さの顔料塗工層が得ら
れる単位面積当たりの固形分質量としては５ｇ／ｍ²以
上が好ましく、１０〜５０ｇ／ｍ²がより好ましい。少
なすぎるとカレンダー処理等での加圧に余裕が少なくな
り、見た目の光沢感、白さが低下しやすく、多すぎると
乾燥効率の低下に加えて製造工程での紙粉等の汚れ問
題、塗層強度の問題が発生しやすい。顔料塗工層の厚さ
は顔料塗工紙の断面を電子顕微鏡で観察して得られる。

【００２５】本発明の顔料塗工層の塗布方法は、特に限
定されないが、ブレードコーター、エアナイフコータ
ー、ロールコーター、カーテンコーター、バーコータ
ー、グラビアコーター、エクストルージョンコーター、
スライドビードコーター等が使用される。

【００２６】本発明では、基紙の前記中心線平均粗さＲ
ａ１が２．０μｍ以下であり、顔料塗工層の厚さが４μ
ｍ以上で表面の前記中心線平均粗さＲａ２が２．０μｍ
以下であり、Ｒａ１とＲａ２との差の絶対値が０．５μ
ｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下である。顔料塗工層
の厚さが４μｍより小さいと基紙の表面性の影響が大き
く影響してインク受容層表面からの見た目の光沢感や白
さが低下する。Ｒａ１とＲａ２の少なくとも何れかが
２．０μｍより大きいと光沢や白さにムラが見られ、見
た目の光沢感、白さが低下する。Ｒａ１およびＲａ２が
２．０μｍ以下でもＲａ１とＲａ２との差の絶対値が
０．５μｍより大きいとインク受容層を設けた後の見た
目の光沢感、白さが不十分となる。顔料塗工層の厚さの
ムラが大きくなるためにインク受容層表面から入射した
光の反射が不均一になり、見た目の光沢感と白さが低下
すると推測される。

【００２７】本発明では、顔料塗工層が設けられた基紙
の顔料塗工層面から測定されたＪＩＳ−Ｐ８１２３に規
定される白色度の、顔料塗工層が設けられた基紙を１５
０℃で１分間加熱処理することによる低下が１％以下が
好ましく、特に０．５％以下であることが見た目の白さ
や光沢感からは好ましい。溶融押し出しにより熱可塑性
樹脂組成物を顔料塗工層上に設ける場合に、顔料塗工層
の熱による変色や変形が、熱可塑性樹脂層、およびイン
ク受容層を設けた後でも見た目の白さや光沢感に影響す
るためと推測される。顔料塗工層に使用されるバインダ
ー、およびその他の添加剤を選択することにより熱によ
る白色度の低下を抑えることが出来る。バインダーとし
ては、アクリル系重合ラテックス、ポリビニルアルコー
ル系化合物が好ましい。澱粉は分子量が大きい方が好ま
しく、特に重量平均分子量が５０万以上の酸化澱粉が好
ましい。

【００２８】本発明の支持体の樹脂被覆層で使用される
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂やポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステル樹脂等を用いることができる。好ましくは
ポリオレフィン樹脂が用いられ、例えば、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーま
たはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの
２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、
各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のも
のを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００２９】また、本発明の樹脂被覆層中には、酸化チ
タン、酸化亜鉛、カオリン、タルク、炭酸カルシウムな
どの白色顔料が含有されており、含有量は熱可塑性樹脂
の固形分に対して５〜２０質量％が好ましく、より好ま
しくは８〜１６質量％である。少ないとインク受容層か
らの見た目の白さが不足し、多いと溶融押し出し時のリ
ップ汚れ、筋が発生しやすい。

【００３０】樹脂被覆層中には、ステアリン酸アミド、
アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、
イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６など
の酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブル
ー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、
コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガ
ン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線
吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えられ
る。

【００３１】本発明における支持体は、好ましくは、走
行する基紙の顔料塗工層上に加熱溶融された熱可塑性樹
脂を流延する、いわゆる熱溶融押出コーティング法によ
り製造される。この場合の熱可塑性樹脂を溶融する温度
は樹脂の種類により異なるが、１５０℃以上が一般的で
あり、特に２００〜４００℃とすることが樹脂被覆層の
表面性からは好ましい。また、基紙に熱可塑性樹脂含有
組成物を塗工、熱処理して樹脂被覆層を設ける場合に
は、グラビアコーター、ブレードコーター、エアーナイ
フコーターなど一般に用いられるコーターにより塗布し
た後、熱カレンダー等で処理しされる。また、樹脂を顔
料塗工層上に被覆する前に、顔料塗工層にコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施してもよい。支持体
のインク受容層が塗布される樹脂被覆層面（おもて面）
は、その用途に応じて光沢面、微粗面などを有し、特に
ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規定される中心線平
均粗さ（Ｒａ３）が、１．２μｍ以下とすることが光沢
性から好ましい。基紙の裏面に樹脂被覆層を設ける必要
はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ま
しい。裏面は通常無光沢面であり、おもて面あるいは必
要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理など
の活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚
さとしては特に制限はないが、一般に片面当たり５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜３５μｍの厚さに表面または
表裏両面に被覆される。少なすぎると記録材料の表面に
十分な光沢感が得られず、多すぎると生産性が低下し、
取り扱い性や手触り感が低下する。

【００３２】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００３３】本発明において、無機微粒子が主体のイン
ク受容層とは、インク受容層の全固形分に対して無機微
粒子を５０質量％以上含有することを意味し、好ましく
は６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上含有
することで良好なインク吸収性が得られる。

【００３４】本発明のインク受容層に用いられる無機微
粒子は、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化マグネシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム等が使用される。特に好ましくは、合成シリカ、
アルミナ、及びアルミナ水和物が使用される。光沢感か
ら好ましい平均一次粒径は５０ｎｍ以下であり、５〜３
０ｎｍがより好ましい。

【００３５】本発明において、インク受容層に用いられ
る無機微粒子の固形分の合計量は、１０〜４０ｇ／ｍ²
が好ましく、１３〜３５ｇ／ｍ²の範囲がより好まし
い。含有量が上記範囲より多くなるとひび割れが生じや
すくなり、また少なくなるとインク吸収性が低くなる。
好ましくは上層のインク受容層の無機微粒子の固形分量
を６ｇ／ｍ²以上、より好ましくは８ｇ／ｍ²以上とする
ことで画像の発色性と耐候性がより改良される。

【００３６】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。湿式法シリカとしては、ケイ酸
ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を
通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを
加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカゾル
をゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミ
クロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合
をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には
シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主
体とする合成ケイ酸化合物等がある。

【００３７】気相法シリカは、湿式法に対して乾式法と
も呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られ
る。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼
して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素
の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン
等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状
態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロ
ジル株式会社からアエロジル、トクヤマ株式会社からＱ
Ｓタイプとして市販されており入手することができる。

【００３８】本発明に特に好ましく用いられる気相法シ
リカの一次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下が好まし
く、より高い光沢を得るためには、１５ｎｍ以下が好ま
しい。更に好ましくは一次粒子の平均粒径が３〜１５ｎ
ｍ（特に３〜１０ｎｍ）でかつＢＥＴ法による比表面積
が２００m²／ｇ以上（好ましくは２５０〜５００m²／
ｇ）のものを用いることである。本発明で云うＢＥＴ法
とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであ
り、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比
表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒
素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、また
は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられてい
る。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、
Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ば
れ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づい
て吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛
けて、表面積が得られる。

【００３９】本発明で用いられるアルミナとしては酸化
アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好まし
く、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは
一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であ
るが、通常は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音
波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等
で数１０〜１００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく
使用出来る。

【００４０】本発明で用いられるアルミナ水和物は、Ａ
ｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。
ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表
し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造
のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシ
ド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニ
ウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解
等の公知の製造方法により得られる。

【００４１】本発明で用いられるアルミナ水和物の平均
一次粒径は１００ｎｍ以下であり、５〜５０ｎｍが好ま
しく、より高い光沢を得るためには、５〜３０ｎｍでか
つ平均アスペクト比が２以上の平板状の粒子を用いるの
が好ましい。

【００４２】本発明の気相法シリカ、アルミナ、および
アルミナ水和物等の無機微粒子の平均一次粒径は、分散
された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在す
る１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒
子の粒径として求めた。本発明のアルミナ水和物の平均
一次粒径は、平板状の場合は平面状態で測定される。平
板状アルミナ水和物の平均厚さは、アルミナ水和物をフ
ィルム上に塗布したシートの断裁面の観察より得られ、
アルミナ水和物のアスペクト比は平均厚みに対する平均
粒径の比で得られる。

【００４３】本発明のインク受容層は目的別に２層以上
とするのが好ましく、支持体から離れた最上層のインク
受容層は、主として光沢性、耐傷性、および耐候性の向
上を目的とし、支持体に近い下層のインク受容層は主と
して白色性とインク吸収性の向上を目的とする。特に下
層のインク受容層には平均一次粒径が５〜５０ｎｍ、好
ましくは５〜３０ｎｍの無機微粒子、および蛍光増白剤
を用いることで白色性を高くし、インク溶媒の吸収性を
向上させるので好ましい。支持体から離れた上層のイン
ク受容層は、平均一次粒径が５〜３０ｎｍ、好ましくは
５〜２０ｎｍの無機微粒子を用い、ヒドラジン誘導体、
含イオウ有機化合物、および糖類の少なくとも１種を含
有させることが光沢性、および耐候性から好ましい。黄
変等に影響を及ぼす蛍光増白剤を下層のインク受容層に
含有させることで、空気中の微小ガスや光が下層まで届
きにくいので黄変がより緩和されると推測される。

【００４４】本発明では、下層のインク受容層に無機微
粒子と蛍光増白剤を含有させ、上層のインク受容層に無
機微粒子とカチオン性化合物を含有させることが白紙部
の経時黄変性、画像部の耐候性、および発色性から好ま
しい。上層のインク受容層にカチオン性化合物を含有さ
せることでインクの色剤が上層で捕捉されやすく、下層
の蛍光増白剤と色剤が接触しにくくなるためと推測され
る。また、下層に無機微粒子と蛍光増白剤を含有させ、
上層のインク受容層の無機微粒子としてアルミナまたは
アルミナ水和物を使用することにより白紙部の光沢性が
向上するのに加えて、白紙部の経時黄変性、画像部の耐
候性、および発色性が向上するので好ましい。上記効果
が得られるのは、上層のインク受容層にカチオン性化合
物を含有させるかアルミナまたはアルミナ水和物を使用
することで上層のインク受容層でインクの色剤が捕捉さ
れやすくなるのに加えて色剤が下層のインク受容層に浸
透しにくくなるので下層の蛍光増白剤と色剤の接触がし
にくくなることに加え、空気中の微小ガスや光が下層ま
で届きにくいので下層の蛍光増白剤が黄変しにくくなる
ためと推測される。好ましくは少なくとも最上層のイン
ク受容層にアスペクト比が２以上のアルミナ水和物を用
いることで画像の耐候性や経時ひび割れが改良され、特
に下層のインク受容層に平均一次粒径が５〜３０ｎｍの
気相法シリカを用いることでインク吸収性も改良される
ので好ましい。平板状アルミナ水和物使用により画像の
経時ひび割れが改良される理由は、インク受容層が平板
状のアルミナ水和物の積層構造となっているので球状の
微粒子と比較して直線状にはひび割れが起きにくいため
と、親水性バインダーがアルミナ水和物の平板状粒子間
の界面に集中しやすいために結合強度が高くなるためと
推測される。

【００４５】本発明で、インク受容層が２層以上の場合
の下層のインク受容層は、全固形分量を５〜３０ｇ／m²
とするのが好ましく、特に１０〜２５ｇ／m²の範囲が白
色度向上効果とインク吸収性からは好ましい。最上層の
インク受容層の固形分量は１〜１５ｇ／m²の範囲が好ま
しく、特に１〜１２ｇ／m²の範囲がインク吸収性からは
好ましい。

【００４６】本発明の支持体を用い、インク受容層に蛍
光増白剤を含有させることで見た目の白さを更に向上す
る理由は、本発明の支持体が平滑で均一な顔料塗工層を
有するので白さが均一となり、樹脂被覆層を設けること
でより表面の平滑性が均一となり、上に設けるインク受
容層の厚さも均一となるので含有される蛍光増白剤の厚
さ方向での量分布も均一となり、光沢感とともに相乗効
果で見た目の白さも優れると推測される。特に支持体の
樹脂被覆層の表面の中心線平均粗さを１．２μｍ以下と
することで更に光沢感が向上し、見た目の白さも均一で
良好となる。

【００４７】本発明のインク受容層には耐傷性、搬送
性、ブロッキング性の改良のために平均粒径が１μｍ以
上、特に３〜２０μｍの球状粒子の少なくとも１種を含
有させてもよい。前者が有機粒子で後者が無機粒子のほ
うが手触り感からはより好ましい。含有させるインク受
容層の膜厚よりも大きい球状粒子を含有させる方が好ま
しく、インク受容層を２層以上とし、最上層に球状粒子
を含有させるほうが耐傷性、光沢性からは好ましい。球
状粒子の平均粒径は最上層のインク受容層の膜厚より大
きいことが好ましいが、インク受容層から１０μｍより
大きく突出しないほうが触感からは好ましい。

【００４８】本発明では、耐傷性を改良する目的で、イ
ンク受容層上にコロイダルシリカを主体とした保護層を
インク吸収性を低下させない程度、固形分で５ｇ／ｍ²
程度以下で設けても良い。コロイダルシリカは、例えば
ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹
脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られ
る。コロイダルシリカの一般的な一次粒子の平均粒径は
５〜１００ｎｍ程度であり、平均粒径が１０〜５００ｎ
ｍ程度の二次粒子を形成しているほうがインク吸収性か
らは好ましい。市販の球状のものとして日産化学社製、
スノーテックス２０等、触媒化成工業社製、カタロイド
ＵＳＢ等が挙げられ、鎖状のものとして日産化学社製、
スノーテックスＵＰ等が挙げられ、パールネックレス状
のものとして日産化学社製、スノーテックスＰＳ−Ｍ等
が使用出来る。保護層にも本発明のヒドラジン誘導体、
含イオウ有機化合物、および糖類の少なくとも１種を含
有させてもよい。また、インク受容層の塗布組成物に本
発明のヒドラジン誘導体、含イオウ有機化合物、または
糖類を添加しないで保護層の塗布組成物のみに添加して
インク受容層に浸透させてもよい。

【００４９】本発明において、インク受容層で無機微粒
子とともに用いられる親水性バインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサ
イド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等、
およびこれらの誘導体が挙げられる。特に、ポリビニル
アルコールが好ましく、シラノール変性やカチオン変性
等の各種変性物も含まれるが、透明性が高くインクのよ
り高い浸透性が得られ、インクの初期の浸透時に膨潤し
て空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点
から好ましいのは完全または部分ケン化のポリビニルア
ルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールであ
る。

【００５０】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度２００〜５０００のものが
好ましい。特に支持体に近いインク受容層に蛍光増白剤
とともに用いる親水性バインダーとしては、けん化度８
０〜９３％、平均重合度３０００〜５０００のポリビニ
ルアルコールを親水性バインダーの５０質量％以上に使
用するのが好ましい。

【００５１】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００５２】本発明において、インク受容層に無機微粒
子、親水性バインダー、および蛍光増白剤とともにヒド
ラジン誘導体、含イオウ有機化合物、および糖類の少な
くとも１種を含有させることで耐黄変性と画像の耐光性
と耐ガス性が向上する。理由は不明であるが、ヒドラジ
ン誘導体、含イオウ有機化合物、および糖類の少なくと
も１種と蛍光増白剤とを用いることにより、各々の特長
である白色性、画像の耐候性、耐ガス性が相乗的に向上
するのに加えて、蛍光増白剤の欠点である劣化黄変が抑
えられ、発色性阻害を抑える色剤の安定化効果が得られ
るためと推測される。支持体上に下塗り層、インク受容
層、および保護層を設ける場合には、ヒドラジン誘導
体、含イオウ有機化合物、および糖類の少なくとも１種
を下塗り層、インク受容層、または保護層の少なくとも
何れかに含有させても良いが、好ましくは支持体から離
れたインク受容層、保護層中にヒドラジン誘導体、含イ
オウ有機化合物、および糖類の少なくとも１種を含有さ
せ、下塗り層か支持体に近いインク受容層に蛍光増白剤
を含有させる。特に、蛍光増白剤を含有する層とヒドラ
ジン誘導体、含イオウ有機化合物、および糖類の少なく
とも１種を含有する層を分離する方が耐黄変性、画像の
耐候性、および発色性が更に良化するので好ましい。こ
こで、下塗り層とはポリマー化合物主体か、平均粒径が
１μｍ以上の比較的大きな無機顔料や有機顔料とポリマ
ー化合物を含有する層である。

【００５３】本発明で好ましく使用されるヒドラジン誘
導体としては、例えば特開昭６１−１５４９８９号、特
願２００１−１２８９８４号、同２００１−２４５１２
５号などに記載の化合物がある。うち好ましいものは、
下記化１にて表される構造のものである。

【００５４】

【化１】

【００５５】化１の式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基を表す。また、Ｒ₁とＲ₂は互い
に連結して環状構造になっていてもよい。うち好ましい
ものは、Ｒ₁、Ｒ₂については脂肪族基であり、中でも炭
素数４以下のアルキル基が好ましい。Ｒ₃については水
素原子、脂肪族基が好ましい。Ｒ₄は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、アミノ基、ヒドラジノ基を表
す。うち好ましいものは脂肪族基、アミノ基、ヒドラジ
ノ基であり、中でも炭素数４以下のアルキル基およびア
ミノ基、ヒドラジノ基が好ましい。なお以上のＲ₁〜Ｒ₄
については、当業界で周知の置換基により置換されても
よいが、Ｒ₄のアミノ基については、炭素数６以下のア
ルキル基、アルコキシ基あるいはヒドロキシ基のいずれ
か１つで置換されているものが好ましい。同じくヒドラ
ジノ基については、末端窒素原子が炭素数４以下のアル
キル基２つで置換されているもの、またはカルボニル
基、オキサリル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホス
ホリル基、イミノメチレン基のいずれかで置換されてい
るものが好ましい。そして以上述べたうち特に好ましい
ものは、Ｒ₁、Ｒ₂についてはメチル基であり、Ｒ₃につ
いては水素原子、またＲ₄については炭素数６以下のア
ルキル基、メトキシ基、ヒドロキシ基のいずれか１つで
置換されたアミノ基、末端窒素原子が炭素数４以下のア
ルキル基２つで置換されたヒドラジノ基、またはカルボ
ニル基で置換されたヒドラジノ基である。

【００５６】Ｌは、カルボニル基、オキサリル基、スル
ホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、イミノメチレ
ン基を表す。うち好ましいものはカルボニル基、オキサ
リル基であり、そしてカルボニル基がより好ましい。特
にＬがカルボニル基でＲ₄が置換または未置換のヒドラ
ジノ基であるカルボノヒドラジド誘導体、およびＬがカ
ルボニル基でＲ₄が置換または未置換のアミノ基である
セミカルバジド誘導体が好ましい。以下に本発明で用い
られるヒドラジン誘導体の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００５７】

【化２】

【００５８】

【化３】

【００５９】

【化４】

【００６０】

【化５】

【００６１】本発明のヒドラジン誘導体は、適当な溶剤
に添加しても、有機溶剤とともにポリビニルアルコール
中に乳化分散して添加してもよい。

【００６２】本発明のヒドラジン誘導体をインク受容層
へ添加する場合の単位面積当たりの全添加量は、０．０
１〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．０５〜３ｇ／ｍ²であ
る。上記の範囲より少ないと画像の耐久性改良効果が出
にくく、多すぎるとインク吸収性が低下したり、画像の
経時ひび割れが発生しやすくなる。

【００６３】本発明で、使用される含イオウ有機化合物
としては、チオエーテル化合物、チオウレア系化合物、
ジスルフィド系化合物、メルカプト化合物等が挙げられ
る。

【００６４】本発明のチオエーテル系化合物には、硫黄
原子の両側に芳香族基が結合した芳香族系チオエーテル
化合物、硫黄原子を挟んだ両端にアルキル基を有する脂
肪族系チオエーテル化合物等がある。特に親水性基を有
する脂肪族チオエーテル化合物が好ましい。例えば、
３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオール、ビス［２
−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル］スルホン、
３，６，９−トリチオ−１，１１−ウンデカンジオー
ル、４−（メチルチオ）フェノール、２−（フェニルチ
オ）エタノールが挙げられる。チオウレア系化合物とし
ては、具体的には、チオウレア、Ｎ−メチルチオウレ
ア、Ｎ−アセチルチオウレア、１，３−ジフェニルチオ
ウレア、テトラメチルチオウレア、グアニルチオウレ
ア、４−メチルチオセミカルバジド、１，３−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−２（３Ｈ）ベンズイミダゾールチオ
ン、６−ヒドロキシ−１−フェニル−３，４−ジヒドロ
ピリミジン−２（１Ｈ）−チオン、１−アリル−２−チ
オウレア、１，３−ジメチル−２−チオウレア、１，３
−ジエチル−２−チオウレア、エチレンチオウレア、ト
リメチルチオウレア、１−カルボキシメチル−２−チオ
ヒダントイン、チオセミカルバジド等が挙げられる。ジ
スルフィド系化合物は、例えばＤＬ−α−リポ酸、４，
４’−ジチオジモルフォリン、４，４’−ジチオジブタ
ン酸が好ましい。メルカプト化合物は、チオサリチル酸
系等や含窒素複素環化合物が好ましく、例えば、２−メ
ルカプトピリジン、３−ヒドロキシ−２−メルカプトピ
リジン、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メル
カプトイミダゾール、２−メルカプトピリミジン及びそ
れらの誘導体等が挙げられる。

【００６５】本発明で使用される糖類としては、例え
ば、Ｄ−グルコース、Ｄ−リボース、マルトース、セロ
ビオース、メリビオース、ゲンチオビオース、Ｄ−グル
コサミン、Ｄ−キシロース、Ｄ−ガラクトース、ラクト
ース、ビシアノース、ツラノース、ゲンチアノース、ル
チノース、Ｌ−キシロース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−マニ
トール、トレハロース、Ｄ−フルクトース、スクロー
ス、ラフィノース、スタキオース等の単糖類、少糖類が
挙げられる。少糖類はオリゴ糖とも呼ばれ、二糖から十
五糖までの重合度の糖質を言う。耐光性、耐ガス性改良
の効果からより好ましくはＤ−グルコース、ラクトー
ス、Ｄ−リボース、マルトース、トレハロース等の還元
基を有する還元糖が選択される

【００６６】本発明に用いられる蛍光増白剤としては、
ピレン誘導体、クマリン誘導体、オキサゾール誘導体、
チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン
誘導体、ピラゾリン誘導体およびベンジジン誘導体など
がある。例えば、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベ
ンジスルホン酸塩誘導体が、日本曹達社よりｋａｙａｃ
ｏｌｌシリーズ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社
よりＵｖｉｔｅｘシリーズ、住友化学社よりＷｈｉｔｅ
ｘシリーズ、バイエル社よりＢｌａｎｋｏｐｈｏｒシリ
ーズなどの商品名で市販されている。インク受容層の塗
布性や白色性からは好ましくは水溶性蛍光増白剤であ
り、特に好ましくはカチオン性蛍光増白剤が使用され、
例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社よりＵｖｉ
ｔｅｘＢＡＣが市販されている。

【００６７】本発明では、全インク受容層に含有される
蛍光増白剤の固形分含有量は、インク受容層の単位面積
当たりで０．０１〜２ｇ／ｍ²、好ましくは０．０５〜
１ｇ／ｍ²とすることで良好な白色性を有しながら耐黄
変、画像の発色性、耐候性の問題の無いインクジェット
用記録材料が得られる。特に蛍光増白剤を下層のインク
受容層に含有させ、上層のインク受容層には含有させな
いことが耐黄変、画像の発色性、および耐候性からは好
ましい。黄変等に影響を及ぼす蛍光増白剤を下層のイン
ク受容層に含有させることで、空気中の微量ガスや光が
下層まで届きにくいので黄変がより緩和されると推測さ
れる。

【００６８】特に上層のインク受容層に蛍光増白剤を含
有させず、下層のインク受容層の塗布液に蛍光増白剤を
含有させる方法として親水性バインダー溶液に蛍光増白
剤を添加、混合した後で無機微粒子分散液と混合するこ
とにより、得られた記録材料の耐黄変性、画像の発色性
が更に良好となる。特に親水性バインダーとしては、け
ん化度８０〜９５％、平均重合度３０００〜５０００の
ポリビニルアルコールを親水性バインダーの５０質量％
以上使用するのが好ましい。黄変や画像の耐候性、およ
び発色性に影響を及ぼす蛍光増白剤の保護に加えて上層
のインク受容層への移動がさらに抑えられるためと推測
される。

【００６９】本発明では、インク受容層には親水性バイ
ンダーと共に架橋剤（硬膜剤）を用いることが好まし
い。架橋剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセ
チル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス
（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−
ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８
８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合
物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８
号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特
許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化
合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソ
シアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同
２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、
米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイ
ミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載
の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如き
ジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、
含ホウ素化合物の如き無機架橋剤等があり、これらを１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、特に含ホウ素化合物が好ましく、ホウ
酸、ホウ酸塩、およびホウ砂等があり、これらを１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。ホウ酸
塩としては、オルトホウ酸塩、メタホウ酸塩、二ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、五ホウ酸塩等が挙げられる。インク受
容層へ添加する場合の添加量は、親水性バインダーの固
形分に対して０．５〜５０質量％、好ましくは１〜４０
質量％である。少なすぎると画像の経時ひび割れの改良
効果が得にくく、多すぎると塗工した後の乾燥時にイン
ク受容層にひび割れが発生しやすくなる。

【００７０】本発明において、画像の耐黄変性からは上
層のインク受容層表面から測定された膜面ｐＨが３．５
〜６．０であることが好ましく、特に３．５〜５．５が
好ましい。ｐＨが高すぎるとファイル黄変が低下傾向で
あり、低すぎると劣化黄変が低下する。インク受容層の
膜面ｐＨは、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ０．４
９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測
定した表面ｐＨである。

【００７１】インク受容層のｐＨは、塗布液の段階で調
整するのが好ましいが、塗布液のｐＨと塗布乾燥された
状態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布液
と膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておくこ
とが所定の膜面ｐＨにするために必要である。塗布液の
ｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み合わせて行われ
る。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機
酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が用いられ、
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アンモニア水、
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または弱アルカリ
として、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ金属塩が用
いられる。

【００７２】本発明におけるヒドラジン誘導体、含イオ
ウ有機化合物、および糖類の少なくとも１種を含有する
上層のインク受容層のより好ましい態様は、カチオン
性媒染剤を含有し、蛍光増白剤を含有せず、含有される
無機微粒子の平均一次粒径が３０ｎｍ以下であり、表面
ｐＨが３．５〜６．０である、または蛍光増白剤を含
有せず、含有されるアルミナ、またはアルミナ水和物の
平均一次粒径が３０ｎｍ以下であり、表面ｐＨが３．５
〜６．０である。以上、またはの態様により光沢性
が高く、画像の発色性や耐候性がより良好な記録材料が
得られる。の態様で上層のインク受容層には更にカチ
オン性媒染剤を含有させてもよい。

【００７３】本発明でインクジェット用記録材料を構成
する少なくとも１層、好ましくは少なくとも支持体から
離れたインク受容層にカチオン性化合物を含有させるこ
とで白紙部黄変性、および画像の発色性が向上する。カ
チオン性化合物としては、水溶性金属化合物、およびカ
チオン性ポリマーが使用される。水溶性金属化合物とし
ては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシ
ウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、
アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグ
ネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属
の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カル
シウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、
塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、
硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化
アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバル
ト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケ
ル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水
和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸
ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニ
ウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和
物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一
鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和
物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、
塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒ
ドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、
硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン
酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストり
ん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリ
ブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられる。

【００７４】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。

【００７５】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式１、２または３で示され、
例えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（Ｏ
Ｈ）₂₀］⁴⁺、［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（Ｏ
Ｈ）₆₀］³⁺、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオ
ンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウム
である。

【００７６】［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m 一般式１［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ 一般式２Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ一般式３

【００７７】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。

【００７８】本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に１質量％以上溶解することを目安とする。

【００７９】本発明において、上記水溶性金属化合物の
インク受容層中の含有量は、無機微粒子に対して０．１
〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜５質量％
である。

【００８０】本発明のインク受容層で使用されるカチオ
ン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジア
リルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合
物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６
号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、
同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０
−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１
９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５
７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３
７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１
号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３
級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１
０万程度が好ましい。

【００８１】これらのカチオン性ポリマーの使用量は画
像のひび割れからは少ない方が好ましく、無機微粒子に
対して１〜７質量％、好ましくは２〜５質量％である。

【００８２】本発明で好ましくは、インクジェット用記
録材料を構成する少なくとも１層、より好ましくは少な
くとも１層のインク受容層にはメチロールアミノ系化合
物を含有する。本発明でメチロールアミノ系化合物と
は、メチロールアミノ系のモノマーを構成単位として、
単体または複数個重合した化合物であり、アルキル化メ
チロールアミノ系化合物等の変性されたメチロールアミ
ノ系化合物も含まれる。メチロールアミノ系化合物とし
ては、メチロールメラミン系化合物、メチロール尿素系
化合物等が使用される。具体例としては、住友化学社製
のスミレーズレジン６１３，８％ＡＣ、６０７ｓｙｒｕ
ｐ等のメラミン系化合物、スミレーズレジン３０２、６
３６，７０３、７１２、ＥＵ等の尿素系化合物等が挙げ
られ、それらの中から１種以上が使用される。本発明の
画像の経時ひび割れ防止効果からはメチロールメラミン
系化合物が好ましく使用される。インク受容層へ添加す
る場合の添加量は、親水性バインダーの固形分に対して
０．５〜５０質量％であり、好ましくは１〜３０質量％
である。少なすぎると画像のひび割れ改良効果が得られ
ず、多すぎるとインク吸収性が低下する。インクジェッ
ト用記録材料の各層に添加する場合もインク受容層と同
様の添加量が好ましい。

【００８３】本発明において、インク受容層には更に、
界面活性剤、着色染料、着色顔料、インク染料の定着
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐水化剤、顔料の分散
剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、粘度安定剤などの
公知の各種添加剤を添加することもできる。

【００８４】本発明のインク受容層には、更に皮膜の脆
弱性を改良するために各種油滴を含有することができ
る。そのような油滴としては室温における水に対する溶
解性が０．０１質量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例
えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０質量％の範
囲で用いることができる。

【００８５】本発明のインク受容層には、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、着色染料、着色顔料、顔料の分散剤、消
泡剤、レベリング剤、防腐剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤
などの公知の各種添加剤を添加することもできる。

【００８６】本発明において、インク受容層の塗布方法
は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることがで
きる。例えば、スライドビードコーター、カーテンコー
ター、エクストルージョンコーター、エアナイフコータ
ー、ロールコーター、ロッドバーコーター等がある。好
ましくは、インク受容層Ａ及び上部層Ｂを設ける場合に
は乾燥工程無しでほぼ同時に塗布出来るスライドリップ
コーター、カーテンコーーターが上層の成分が下層へ殆
ど浸透しないので好ましい。

【００８７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とは固形分質量部を意味する。

【００８８】実施例１広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルフ
ァイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディア
ンスタンダードフリーネスで３００ｍｌになるまで
叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤と
してアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、
強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量
％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミ
ドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加
し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを
長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ²になるように抄造し、
乾燥後カレンダー装置により処理して、坪量と厚さから
得られる密度が１．０３ｇ／ｃｍ³の基紙を得た。得ら
れた基紙のフェルト面（おもて面）のＪＩＳ−Ｂ０６０
１（１９８２）に規定される中心線平均粗さは０．９μ
ｍであった。

【００８９】基紙のおもて面に、下記の組成の顔料塗工
組成物１からなる塗工液を固形分で２５ｇ／ｍ²になる
ようにエアナイフコーターで塗工し、１０５℃で乾燥し
た後、スーパーカレンダーで処理して顔料塗工層表面の
ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規定される中心線平
均粗さが１．０μｍの顔料塗工紙を得た。顔料塗工層の
厚さは１８μｍであり、顔料塗工紙の１５０℃、１分間
処理による顔料塗工層からのＪＩＳ−Ｐ８１２３に規定
される白色度の低下は０．４％であった。

【００９０】＜顔料塗工層組成物１＞カオリン９０部（エンゲルハード社製、ＵＷ９０、平均粒径１．６μｍ）軽質炭酸カルシウム１０部（白石工業社製、Ｂｒｔ３０、平均粒径０．３μｍ）ポリアクリル酸ソーダ０．５部アクリル系エマルジョン４０部（大日本インキ化学工業社製、ボンコートＳＥＰ１１９）

【００９１】得られた顔料塗工紙の顔料塗工層面に、密
度０．９１８ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン１００質
量％の樹脂に対して１０質量％のアナターゼ型酸化チタ
ンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃
で溶融し、２００ｍ／分で厚さ２５μｍになるように押
出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロール
を用いて加圧冷却し、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）
に規定される中心線平均粗さが０．９μｍのおもて面の
樹脂被覆層を設けた。基紙のもう一方の面には密度０．
９６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部
と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部
のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ
２５μｍになるように押出コーティングし、粗面加工さ
れたクーリングロールを用いて加圧冷却し、裏面の樹脂
被覆層を設け、樹脂被覆紙を得た。

【００９２】上記樹脂被覆紙のおもて面の樹脂被覆層に
高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層
をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して
支持体を作成した。

【００９３】＜下引き層＞石灰処理ゼラチン１００部スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩２部クロム明ばん１０部

【００９４】上記支持体上に、下記の下層のインク受容
層用塗布組成物１、上層のインク受容層用塗布組成物１
よりなる塗布液を調整し、気相法シリカの塗布量が固形
分で下層１２ｇ／ｍ²、上層９ｇ／ｍ²となるようにスラ
イドビード方式で塗布、乾燥して実施例１のインクジェ
ット用記録材料を作成した。上層のインク受容層から測
定した膜面ｐＨが４．０になるように上層のインク受容
層用塗布組成物１よりなる塗布液を水酸化カリウム溶液
で調整した。下層のインク受容層用塗布組成物１調整時
に、蛍光増白剤はポリビニルアルコール溶液に添加、混
合した後で気相法シリカ分散液に添加した。

【００９５】＜下層のインク受容層用塗布組成物１＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300ｍ²/ｇ）ポリビニルアルコール２６部（商品名：PVA235、（株）クラレ社製、けん化度88％、平均重合度3500）蛍光増白剤１部（商品名：UVITEX BAC、チハ゛・スヘ゜シャリティ・ケミカルス゛社製）ほう酸５部カチオン性界面活性剤０．３部（商品名：カチオライトＢＣ、共栄社化学社製）

【００９６】＜上層のインク受容層用塗布組成物１＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300ｍ²/ｇ）ポリビニルアルコール２０部（商品名：PVA235、（株）クラレ製、けん化度88％、平均重合度3500）ほう酸５部カチオン性界面活性剤０．３部（商品名：カチオライトＢＣ、共栄社化学社製）水溶性金属化合物：塩基性ポリ水酸化アルミニウム４部（商品名：ヒ゜ュラケムWT、理研グリーン社製）化２の化合物（Ｈ１）５部メチロ−ルメラミン系化合物２部（住友化学社製、スミレーズレジン６１３）

【００９７】実施例２実施例１で上層のインク受容層用塗布組成物の水溶性金
属化合物に代えてカチオンポリマー（里田化工社製、ジ
ェットフィックス３０）を使用した以外は実施例１と同
様にして実施例２のインクジェット用記録材料を得た。

【００９８】実施例３実施例１で上層のインク受容層用塗布組成物に更にカチ
オンポリマー（里田化工社製、ジェットフィックス３
０）を４部追加した以外は実施例１と同様にして実施例
３のインクジェット用記録材料を得た。

【００９９】実施例４実施例１で上層のインク受容層から測定した膜面ｐＨが
５．６になるように上層のインク受容層用塗布組成物１
よりなる塗布液を酢酸ナトリウム溶液で調整した以外は
実施例１と同様にして実施例４のインクジェット用記録
材料を得た。

【０１００】実施例５実施例１で、下層、および上層のインク受容層用塗布組
成物１を下記の下層、および上層のインク受容層用塗布
組成物２に代え、下層の気相法シリカを固形で１５ｇ／
ｍ²、上層のアルミナ水和物を固形で９ｇ／ｍ²、となる
ように同時塗布、乾燥して実施例５のインクジェット用
記録材料を得た。上層のインク受容層から測定した膜面
ｐＨが４．０になるように上層のインク受容層用塗布組
成物１よりなる塗布液を酢酸ナトリウム溶液で調整し
た。下層のインク受容層用塗布組成物２調整時に、蛍光
増白剤はポリビニルアルコール溶液に添加、混合した後
で気相法シリカ分散液に添加した。

【０１０１】＜下層のインク受容層用塗布組成物２＞気相法シリカ１００部（平均一次粒径12nm、BET法による比表面積200ｍ²/ｇ）ほう酸３部ポリビニルアルコール１５部（けん化度８８％、平均重合度３５００）蛍光増白剤１部（商品名：UVITEX BAC、チハ゛・スヘ゜シャリティ・ケミカルス゛社製）カチオン性界面活性剤０．３部（商品名：カチオライトＢＣ、共栄社化学社製）

【０１０２】＜上層のインク受容層用塗布組成物２＞アルミナ水和物１００部（平均一次粒径14nm、アスペクト比５の平板状粒子）硝酸１部カチオン性ポリマー媒染剤４部（商品名：ジェットフィックス３０、里田化工社製）ほう酸０．５部ポリビニルアルコール１５部（けん化度８８％、平均重合度３５００）界面活性剤０．５部水溶性金属化合物：塩基性ポリ水酸化アルミニウム４部（商品名：ヒ゜ュラケムWT、理研グリーン社製）カチオンポリマー４部（商品名：ジェットフィックス３０、里田化工社製）化２の化合物（Ｈ１）５部メチロ−ルメラミン系化合物２部（住友化学社製、スミレーズレジン６１３）

【０１０３】実施例６実施例１で下層のインク受容層用塗布組成物１の蛍光増
白剤の添加量を０．６部とし、上層のインク受容層用塗
布組成物１にも下層で使用の蛍光増白剤を０．５部添加
した以外は実施例１と同様にして実施例６のインクジェ
ット用記録材料を得た。

【０１０４】実施例７実施例１で上層のインク受容層から測定した膜面ｐＨが
３．１になるように硝酸溶液で調整した以外は実施例１
と同様にして実施例７のインクジェット用記録材料を得
た。

【０１０５】実施例８実施例１で下層のインク受容層で使用の蛍光増白剤をUV
ITEX BACからUVITEX BFA（チハ゛・スヘ゜シャリティ・ケミカルス゛社製）
に代えた以外は実施例１と同様にして実施例８のインク
ジェット用記録材料を得た。

【０１０６】実施例９実施例１で下層のインク受容層から蛍光漂白剤を、上層
のインク受容層から化２の化合物（Ｈ１）を抜いた以外
は実施例１と同様にして実施例９のインクジェット用記
録材料を得た。

【０１０７】実施例１０実施例１で基紙のカレンダー処理条件を変更することで
基紙のおもて面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規
定される中心線平均粗さを１．８μｍとし、スーパーカ
レンダー処理条件を変更して顔料塗工層の中心線平均粗
さを１．４μｍとした以外は同様にして得られたおもて
面の樹脂被覆層の中心線平均粗さが０．９μｍの樹脂被
覆紙を用いた以外は実施例１と同様にして実施例１０の
インクジェット用記録材料を得た。顔料塗工層の厚さは
１９μｍであり、顔料塗工紙の１５０℃での処理による
白色度の低下は実施例１同様に０．４％であった。

【０１０８】実施例１１実施例１で顔料塗工層組成物１を下記の顔料塗工層組成
物２に代えた以外は実施例１同様にして実施例１１のイ
ンクジェット用記録材料を得た。顔料塗工層の厚さは１
９μｍであり、顔料塗工紙の１５０℃、１分間処理によ
る顔料塗工層からのＪＩＳ−Ｐ８１２３に規定される白
色度の低下は０．８％であった。

【０１０９】＜顔料塗工層組成物２＞カオリン９０部（エンゲルハード社製、ＵＷ９０、平均粒径１．６μｍ）軽質炭酸カルシウム１０部（白石工業社製、Ｂｒｔ３０、平均粒径０．３μｍ）ポリアクリル酸ソーダ０．５部アクリル系エマルジョン３５部（大日本インキ化学工業社製、ボンコートＳＥＰ１１９）酸化澱粉５部（日本食品化工社製、ＭＳ３８００、重量平均分子量８０万）

【０１１０】実施例１２実施例１で顔料塗工層組成物１を下記の顔料塗工層組成
物３に代えた以外は実施例１同様にして実施例１２のイ
ンクジェット用記録材料を得た。顔料塗工層の圧亜は１
８μｍであり、顔料塗工紙の１５０℃、１分間処理によ
る顔料塗工層からのＪＩＳ−Ｐ８１２３に規定される白
色度の低下は１．３％であった。

【０１１１】＜顔料塗工層組成物３＞カオリン９０部（エンゲルハード社製、ＵＷ９０、平均粒径１．６μｍ）軽質炭酸カルシウム１０部（白石工業社製、Ｂｒｔ３０、平均粒径０．３μｍ）ポリアクリル酸ソーダ０．５部スチレン・ブタジェン系ラテックス３５部（ＪＳＲ社製、ＪＳＲ０６９５）リン酸エステル化澱粉５部（日本食品化工社製、ＭＳ４６００、重量平均分子量２５万）

【０１１２】実施例１３実施例１で顔料塗工層組成物１を下記の顔料塗工層組成
物４に代えた以外は実施例１同様にして実施例１３のイ
ンクジェット用記録材料を得た。顔料塗工層の厚さは１
６μｍであり、顔料塗工紙の１５０℃、１分間処理によ
る顔料塗工層からのＪＩＳ−Ｐ８１２３に規定される白
色度の低下は０．３％であった。

【０１１３】＜顔料塗工層組成物４＞カオリン９０部（エンゲルハード社製、ＵＷ９０、平均粒径１．６μｍ）軽質炭酸カルシウム１０部（白石工業社製、Ｂｒｔ３０、平均粒径０．３μｍ）ポリアクリル酸ソーダ０．５部アクリル系エマルジョン１５部（大日本インキ化学工業社製、ボンコートＳＥＰ１１９）

【０１１４】実施例１４実施例１で顔料塗工層組成物１の固形分を７ｇ／ｍ²に
変更し、スーパーカレンダー処理条件を変更して得られ
た顔料塗工層表面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に
規定される中心線平均粗さが１．０μｍの顔料塗工紙を
用いた以外は同様にして実施例１４のインクジェット用
記録材料を得た。顔料塗工層の厚さは５μｍであり、顔
料塗工紙の１５０℃、１分間処理による顔料塗工層から
のＪＩＳ−Ｐ８１２３に規定される白色度の低下は０．
２％であった。

【０１１５】比較例１実施例９で基紙のカレンダー処理条件を変更することで
基紙のおもて面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規
定される中心線平均粗さを１．８μｍとし、スーパーカ
レンダー処理条件を変更して顔料塗工層の中心線平均粗
さを１．１μｍとした以外は同様にして得られたおもて
面の樹脂被覆層の中心線平均粗さが０．９μｍの樹脂被
覆紙を用いた以外は実施例９と同様にして比較例１のイ
ンクジェット用記録材料を得た。顔料塗工層の厚さは１
７μｍであり、顔料塗工紙の１５０℃での処理による白
色度の低下は実施例１同様に０．４％であった。

【０１１６】比較例２実施例９で基紙のカレンダー処理条件を変更することで
基紙のおもて面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規
定される中心線平均粗さが２．４μｍとし、スーパーカ
レンダー処理条件を変更して顔料塗工層の中心線平均粗
さを１．４μｍとした以外は同様にして得られたおもて
面の樹脂被覆層の中心線平均粗さが０．９μｍの樹脂被
覆紙を用いた以外は実施例９と同様にして比較例２のイ
ンクジェット用記録材料を得た。顔料塗工層の厚さは１
９μｍであり、顔料塗工紙の１５０℃での処理による白
色度の低下は実施例１同様に０．４％であった。

【０１１７】得られた各々のインクジェット用記録材料
について、下記により、見た目の白さ、見た目の光沢
感、耐黄変性、インク吸収性、印字後の画像保存性（耐
光性および耐ガス性）、および画像の発色性を評価し
た。その結果を表１に示す。

【０１１８】＜見た目の白さ＞蛍光灯下での見た目の白さを下記の基準で評価した。 ◎；非常に良好な白さを有する。 ○；良好な白さを有する。 △；やや黄色味の白さである。 ×；白さが不足している。

【０１１９】＜見た目の光沢感＞蛍光灯下での斜光での
見た目の光沢感を下記の基準で評価した。 ◎；光沢写真印画紙以上の良好な光沢感を有する。 ○；光沢写真印画紙より劣るが良好な光沢感を有する。 △；やや鈍い光沢感である。 ×；光沢感が不足している。

【０１２０】＜耐黄変性＞アトラス社製サンテストＣＰ
Ｓ光退色試験機にて６００Ｗ／ｍ²で３０時間照射した
試料と照射しなかった試料とを蛍光灯下で目視で白さを
比較し、下記の基準で評価した。 ○；殆ど変化無し。 △；やや変化有る。 ×；変化が大きい。

【０１２１】＜インク吸収性＞インクジェットプリンタ
ー（セイコーエプソン社製ＰＭ−８８０Ｃ）を用いて、
C,M,Yをそれぞれ１００％で印字して、印字直後にＰＰ
Ｃ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写
したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価
した。 ○：全く転写しない。 △：やや転写するが実使用可。 ×：転写し実使用不可。

【０１２２】＜耐光性＞インクジェットプリンター（セ
イコーエプソン社製ＰＭ−８８０Ｃ）を用いてＣＹＭＫ
のインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社製サン
テストＣＰＳ光退色試験機にて６００Ｗ／ｍ²で３０時
間照射した後、印字部の濃度を測定し、画像残存率（照
射後濃度／照射前の濃度）を求め、ＣＭＹＫ画像の内、
最も残存率が低いものを表示した。

【０１２３】＜耐ガス性＞上記耐光性試験と同様に印字
後、室内壁面に室温で１００日間曝露した後、印字部の
濃度を測定し、画像残存率（曝露後濃度／曝露前の濃
度）を求め、ＣＭＹＫ画像の内、最も残存率が低いもの
を表示した。

【０１２４】＜発色性＞各記録材料にインクジェットプ
リンター（セイコーエプソン社製ＰＭ−８８０Ｃ）を用
いてＣ、Ｙ、Ｍ、Ｇ、Ｋのインクでそれぞれベタ印字を
行い、ＪＩＳ−Ｚ８７３０で規定されるａ*、ｂ*のデー
タをａ*−ｂ*座標に記入し、囲まれた面積で比較した。
面積が広いほうが発色性は良好。 ○；良好な発色性を有する △；やや発色性が低下。 ×；発色性が大きく低下。

【０１２５】

【表１】 ─────────────────────────────────── 見た目耐黄変性インク吸収性保存性(%) 発色性白さ光沢感耐光性耐カ゛ス性 ─────────────────────────────────── 実施例１ ◎ ◎ ○ ○ ８５８３ ○ 実施例２ ◎ ◎ ○ ○ ８２８４ ○ 実施例３ ◎ ◎ ○ ○ ８５８４ ○ 実施例４ ◎ ◎ ○ ○ ８４８１ ○ 実施例５ ◎ ◎ ○ ○ ８５８２ ○ 実施例６ ◎ ◎ △ ○ ８１８１ △ 実施例７ ◎ ◎ △ ○ ８０８２ ○ 実施例８ ○ ○ ○ ○ ８６８３ ○ 実施例９ ○ ◎ ○ ○ ７６７２ ○ 実施例10 ○ ○ ○ ○ ８６８４ ○ 実施例11 ○ ◎ ○ ○ ８２８３ ○ 実施例12 △ ○ ○ ○ ８１８２ ○ 実施例13 ○ △ ○ ○ ８４８５ ○ 実施例14 ○ △ ○ ○ ８４８３ ○ ─────────────────────────────────── 比較例１ △ △ ○ ○ ７６７１ ○ 比較例２ △ × ○ ○ ７５７３ ○ ───────────────────────────────────

【０１２６】上記結果から明らかなように実施例１〜１
４の記録材料は良好な特性を示した。実施例９で基紙の
おもて面の中心線平均粗さを１．８μｍとし、顔料塗工
層の中心線平均粗さを１．１μｍとした比較例１の記録
材料は、見た目の白さと光沢感が低下した。実施例９で
基紙のおもて面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規
定される中心線平均粗さが２．４μｍとし、顔料塗工層
の中心線平均粗さを１．４μｍとした比較例２は、見た
目の白さが低下し、見た目の光沢感に劣った。

【０１２７】

【発明の効果】本発明によれば、見た目の白さと光沢感
が高く、インク吸収性が良好であり、耐黄変性と印字画
像の発色性、および耐候性が良好なインクジェット用記
録材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パルプを主体とする基紙の少なくとも片
面に、白色顔料とバインダーを含有する顔料塗工層を設
け、更に白色顔料と熱可塑性樹脂を含有する樹脂被覆層
を設けてなる支持体の樹脂被覆層上に、無機微粒子を主
体とする少なくとも１層のインク受容層を設けたインク
ジェット用記録材料において、該基紙の顔料塗工層を設
ける面のＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規定される
中心線平均粗さ（Ｒａ１）が２．０μｍ以下であり、該
顔料塗工層が平均粒径０．１〜４μｍの白色顔料を含有
した厚さ４μｍ以上の層であり、顔料塗工層の表面のＪ
ＩＳ−Ｂ０６０１（１９８２）に規定される中心線平均
粗さ（Ｒａ２）が２．０μｍ以下であり、Ｒａ１とＲａ
２の差の絶対値が０．５μｍ以下であることを特徴とす
るインクジェット用記録材料。
【請求項２】前記顔料塗工層が設けられた基紙の顔料
塗工層面から測定されたＪＩＳ−Ｐ８１２３に規定され
る白色度が、１５０℃で１分間の加熱処理前後の差で１
％以内であり、前記樹脂被覆層が熱溶融押し出し法によ
り設けられたことを特徴とする請求項１に記載のインク
ジェット用記録材料。
【請求項３】前記顔料塗工層の白色顔料に対するバイ
ンダーの固形分比率が、２５〜６０質量％である請求項
１または２に記載のインクジェット用記録材料。
【請求項４】前記樹脂被覆層の表面のＪＩＳ−Ｂ０６
０１（１９８２）に規定される中心線平均粗さ（Ｒａ
３）が、１．２μｍ以下である請求項１〜３の何れか１
項に記載のインクジェット用記録材料。
【請求項５】前記インク受容層が蛍光増白剤を含有
し、更に、ヒドラジン誘導体、含イオウ有機化合物、お
よび糖類の少なくとも１種を含有することを特徴とする
請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用記
録材料。
【請求項６】前記インク受容層が２層以上であり、前
記支持体に近いインク受容層が蛍光増白剤の少なくとも
１種を含有し、支持体から離れたインク受容層がヒドラ
ジン誘導体、含イオウ有機化合物、および糖類の少なく
とも１種を含有することを特徴とする請求項５に記載の
インクジェット用記録材料。
【請求項７】前記インク受容層が２層以上であり、前
記支持体に近いインク受容層が蛍光増白剤の少なくとも
１種を含有しており、支持体から離れたインク受容層が
カチオン性化合物を含有していることを特徴とする請求
項５に記載のインクジェット用記録材料。
【請求項８】前記支持体に近いインク受容層が蛍光増
白剤の少なくとも１種を含有しており、支持体から離れ
たインク受容層の無機微粒子がアルミナ、およびアルミ
ナ水和物の少なくとも１種であることを特徴とする請求
項５に記載のインクジェット用記録材料。
【請求項９】前記支持体から離れたインク受容層がヒ
ドラジン誘導体、含イオウ有機化合物、および糖類の少
なくとも１種を含有することを特徴とする請求項７また
は８に記載のインクジェット用記録材料。
【請求項１０】前記ヒドラジン誘導体が、カルボノヒ
ドラジド誘導体およびセミカルバジド誘導体の少なくと
も１種である請求項５、６、または９に記載インクジェ
ット用記録材料。
【請求項１１】前記蛍光増白剤がカチオン性有機蛍光
増白剤である請求項５〜１０の何れか１項に記載のイン
クジェット用記録材料。
【請求項１２】前記無機微粒子が平均一次粒径５〜３
０ｎｍである、気相法シリカ、アルミナおよびアルミナ
水和物の少なくとも１種である請求項１〜１１の何れか
１項に記載のインクジェット用記録材料。
【請求項１３】前記支持体に近いインク受容層がけん
化度８０〜９５％、平均分子量が３０００〜５０００の
ポリビニルアルコールまたはその変性物を含有すること
を特徴とする請求項６〜１２の何れか１項に記載のイン
クジェット用記録材料。
【請求項１４】前記支持体から離れたインク受容層が
基本的に蛍光増白剤を含有していないことを特徴とする
請求項６〜１３の何れか１項に記載のインクジェット用
記録材料。