JP2017217066A

JP2017217066A - 吸収性物品

Info

Publication number: JP2017217066A
Application number: JP2016111620A
Authority: JP
Inventors: 繁宏松原; Shigehiro Matsubara; 佑佳鈴木; Yuka Suzuki; 雅史小栗; Masafumi Oguri
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2016-06-03
Filing date: 2016-06-03
Publication date: 2017-12-14
Anticipated expiration: 2036-06-03
Also published as: JP6228629B1

Abstract

【課題】経血を繰り返し吸収しても経血の吸収性能及び透過性が低下しにくい吸収性物品を提供すること。【解決手段】吸収性物品１は、吸収性コア、及び血球凝集剤を含有する液透過性シートを備える。前記シートは、その一方の面側の方が他方の面側に比べて相対的に多量の前記血球凝集剤を含んでいる。前記シートは、前記一方の面側を前記吸収性コアに向けた状態で、該吸収性コアの配置位置よりも前記物品の肌対向面側に配置されている。【選択図】図３

Description

本発明は、血球の凝集作用を有するシートを備えた吸収性物品に関する。

カチオン性の高分子材料を吸収性物品に適用して、該吸収性物品の諸性能を向上させる技術が知られている。例えば特許文献１にはカチオン性ポリマーであるポリリシンを、パーソナルケア吸収性物品のカバーシートと液体不浸透性裏当て材料との間に配置し、ポリリシンによって経血中の赤血球を凝集させる技術が記載されている。

特許文献２には、吸水ポリマーの吸水物性のバランスを改善することを目的として、水溶性多価カチオンを吸水ポリマーの表面に存在させることが記載されている。特許文献３には、第四級アンモニウム塩ポリマーからなる抗菌剤が施された繊維シートを備えた吸収性物品が記載されている。この吸収性物品には、抗菌剤に起因する抗菌効果が発現する。

特表２００２−５２８２３２号公報特表２０１０−５４０２０７号公報特開２０１５−０８９４８７号公報

特許文献１に記載の技術によれば、吸収性物品に吸収された経血は、ポリリシンによって凝集し、そのことに起因して経血の逆戻り等が起こりづらくなる。しかし、経血の凝集は、２回目以降に排泄された経血の透過性を妨げる一因となることがあり、そのことによって吸収体の経血吸収容量のすべてが経血の吸収に用いられず、装着時の漏れや、表面の濡れにつながるなどのネガティブが生じる場合がある。

特許文献２及び３に記載の技術は、経血の吸収・保持とは別の観点からカチオン性の高分子材料を用いているものなので、経血の凝集を利用した漏れの防止については何ら検討されていない。

したがって本発明の課題は、経血を処理する材料の改良にあり、更に詳しくは繰り返し経血を吸収した後であっても経血の吸収性能及び透過性が損なわれにくい吸収性物品を提供することにある。

本発明は、吸収性コア、及び血球凝集剤を含有する液透過性シートを備えた吸収性物品であって、
前記シートは、その一方の面側の方が他方の面側に比べて相対的に多量の前記血球凝集剤を含んでおり、
前記シートは、前記一方の面側を前記吸収性コアに向けた状態で、該吸収性コアの配置位置よりも前記物品の肌対向面側に配置されている、吸収性物品を提供するものである。

また本発明は、血球凝集剤を含み、且つ塗布時の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である溶液を、液透過性シートの少なくとも一方の面に塗布する工程を有する血球凝集性シートの製造方法を提供するものである。

本発明によれば、経血を繰り返し吸収しても経血の吸収性能及び透過性が低下しにくい吸収性物品が提供される。

図１は、本発明の吸収性物品の一実施形態を示す平面図である。図２（ａ）及び図２（ｂ）は、従来の吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。図３は、本発明の吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。図１には本発明の吸収性物品の一実施形態である生理用ナプキン１が示されている。ナプキン１は、着用者の前後方向に対応する縦方向Ｘとこれに直交する横方向Ｙとを有し、経血を吸収可能な吸収体４と、該吸収体４の肌対向面側に配され着用時に着用者の肌と接触し得る表面シート２とを構成部材として具備する。

本明細書において、「肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材（例えば吸収体４）における、吸収性物品の着用時に着用者の肌側に向けられる面、すなわち相対的に着用者の肌に近い側であり、「非肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材における、吸収性物品の着用時に肌側とは反対側、すなわち相対的に着用者の肌から遠い側に向けられる面である。なお、ここでいう「着用時」は、通常の適正な着用位置、すなわち当該吸収性物品の正しい着用位置が維持された状態を意味し、吸収性物品が該着用位置からずれた状態にある場合は含まない。

ナプキン１は、肌対向面を形成する表面シート２、非肌対向面を形成する裏面シート３、及び両シート２，３間に介在された吸収体４を具備する吸収性本体１０を備えている。吸収性本体１０は、着用時に着用者の液排泄部（膣口等）に対向配置される領域である排泄部対向部Ｂと、該排泄部対向部Ｂより着用者の腹側すなわち前側に配される前方部Ａと、該排泄部対向部Ｂよりも着用者の背側すなわち後側に配される後方部Ｃとを縦方向Ｘに有している。すなわち、ナプキン１又は吸収性本体１０は、縦方向Ｘにおいて着用者の腹側から順に、前方部Ａ、排泄部対向部Ｂ及び後方部Ｃの３つの領域に区分される。縦方向Ｘは、ナプキン１及び吸収性本体１０の長手方向に一致し、横方向Ｙは、ナプキン１及び吸収性本体１０の長手方向に直交する幅方向に一致する。

表面シート２は、吸収体４の肌対向面の全域を被覆し、その縦方向Ｘに沿う両側縁は、吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁と略同位置に存している。一方、裏面シート３は、吸収体４の非肌対向面の全域を被覆し、更に吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁から横方向Ｙの外方に延出して、後述するサイドシート６と共にサイドフラップ部１０Ｓを形成している。裏面シート３とサイドシート６とは、吸収体４の縦方向Ｘに沿う両側縁からの延出部において、接着剤、ヒートシール、超音波シール等の公知の接合手段によって互いに接合されている。また、表面シート２及び裏面シート３は、吸収体４の縦方向Ｘの両端からの延出部において、公知の接合手段によって互いに接合されている。表面シート２及び裏面シート３それぞれと吸収体４との間は接着剤によって接合されていてもよい。

表面シート２、裏面シート３としては、生理用ナプキン等の吸収性物品に従来使用されている各種のもの等を特に制限なく用いることができる。例えば裏面シート３としては、液難透過性で且つ透湿性の樹脂フィルムや、該樹脂フィルムと不織布との積層シート等を用いることができる。一方、表面シート２としては、単層又は多層構造の不織布や、開孔フィルム等を用いることができる。表面シート２は、液透過性を向上させるための各種の油剤、例えば各種の界面活性剤を塗布しておくことができる。表面シート２が多層構造のものである場合、該表面シート２として、着用者の肌に近い側に位置する第１繊維層と、着用者の肌から遠い側に位置する第２繊維層とを有し、両繊維層が、部分的に形成された多数の接合部によって厚さ方向に一体化されており、第１繊維層における、複数の該接合部どうし間に位置する部分が凸状に隆起して、前記凹凸形状の凸部を形成している凹凸シートを用いることができる。この凹凸シートにおける凸部は、その全体が繊維で満たされた中実構造のものであってもよく、あるいは内部に空間を有する中空構造のものであってもよい。凸部が中実構造である凹凸シートとしては、例えば特開２００７−１８２６６２号公報や特開２００２−１８７２２８号公報に記載のものを用いることができる。

表面シート２にはエンボス加工が施されていてもよい。エンボスパターンに特に制限はなく、ナプキン１の具体的な用途に応じて種々のパターンを形成することができる。例えば、吸収体４の周縁よりも内側の位置に、該周縁に沿う閉じた形状の、いわゆるラウンドエンボスを形成することができる。このラウンドエンボスにおいては、吸収体４の側縁に対応する部位を、該吸収体４の幅方向の外方に向けて凸状に膨らんだ形状とすることが好ましい。このラウンドエンボスは、全体として見たときに連続しているとみなせる範囲において、不連続なエンボスパターンの集合体から構成されていてもよい。

吸収性本体１０はセカンドシート５を具備している。セカンドシート５は液透過性のものであり、表面シート２と吸収体４との間に配されている。セカンドシート５は、本技術分野においてサブレイヤーシートなどとも呼ばれる吸収性物品の構成部材であり、表面シート２から吸収体４への液の透過性の向上、吸収体４に吸収された液の表面シート２への液戻りの低減などの役割を担う。本実施形態においては、セカンドシート５は吸収体４の肌対向面の略全域を被覆している。セカンドシート５としては、親水性不織布や親水性の繊維集合体を用いることができ、不織布としては、エアスルー不織布、ポイントボンド不織布、レジンボンド不織布、スパンレース不織布、エアレイド不織布等が挙げられ、親水性繊維の集合体である紙を用いることもできる。セカンドシート５の坪量は、好ましくは１０ｇ／ｍ²、更に好ましくは１５ｇ／ｍ²以上、そして、好ましくは５０ｇ／ｍ²以下、更に好ましくは４０ｇ／ｍ²以下である。また、セカンドシート５の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下である。

吸収性本体１０の肌対向面、すなわち表面シート２の肌対向面における縦方向Ｘに沿う両側部には、平面視において吸収体４の縦方向Ｘに沿う左右両側部に重なるように、一対のサイドシート６，６が吸収性本体１０の縦方向Ｘの略全長にわたって配されている。一対のサイドシート６，６は、それぞれ縦方向Ｘに延びる接合線６１にて、公知の接合手段によって表面シート２に接合されている。

ナプキン１は、吸収性本体１０に加えて更に、吸収性本体１０における排泄部対向部Ｂの縦方向Ｘに沿う両側部それぞれから横方向Ｙの外方に延出する一対のウイング部１０Ｗ，１０Ｗを有している。つまりナプキン１は、吸収性本体１０と、一対のウイング部１０Ｗ，１０Ｗとを有している。

ナプキン１がウイング部１０Ｗを有する場合には、排泄部対向部Ｂは、ナプキン１の縦方向（図中のＸ方向）においてウイング部１０Ｗを有する領域（一方のウイング部１０Ｗの縦方向Ｘに沿う付け根と他方のウイング部１０Ｗの縦方向Ｘに沿う付け根とに挟まれた領域）を意味する。ナプキン１がウイング部を有しない場合の排泄部対向部Ｂは、ナプキン１が３つ折りの個装形態に折り畳まれた際に生じる、該ナプキン１を横方向（図中のＹ方向）に横断する２本の折り曲げ線（図示せず）について、該ナプキン１の縦方向Ｘの前端から数えて第１折り曲げ線と第２折り曲げ線とに囲まれた領域を意味する。

サイドフラップ部１０Ｓは、排泄部対向部Ｂにおいて横方向Ｙの外方に向かって大きく張り出しており、これにより吸収性本体１０の縦方向Ｘに沿う左右両側に、一対のウイング部１０Ｗ，１０Ｗが延設されている。ウイング部１０Ｗは、図１に示す如き平面視において、下底（上底よりも長い辺）がナプキン１の側部側に位置する略台形形状を有しており、その非肌対向面には、ウイング部１０Ｗをショーツ等の着衣に固定するウイング部粘着部（図示せず）が形成されている。ウイング部１０Ｗは、ショーツ等の着衣のクロッチ部の非肌対向面（外面）側に折り返されて用いられる。前記ウイング部粘着部は、その使用前においてはフィルム、不織布、紙等からなる剥離シート（図示せず）によって被覆される。

吸収体４は高吸収性ポリマーを含有する。吸収体４に含有される高吸収性ポリマーとしては、一般に粒子状のものが用いられるが、繊維状のものでもよい。粒子状の高吸収性ポリマーを用いる場合、その形状は球状、塊状、俵状又は不定形のいずれでもよい。高吸収性ポリマーとしては、一般に、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合物又は共重合物を用いることができる。その例としては、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリメタクリル酸及びその塩が挙げられる。ポリアクリル酸塩やポリメタクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はスチレンスルホン酸等のコモノマーを高吸収性ポリマーの性能を低下させない範囲で共重合させた共重合物も用いることができる。

吸収体４は、高吸収性ポリマーに加えて更に親水性繊維を含有する。吸収体４に含有される親水性繊維としては、疎水性の繊維を親水化処理したものと、それ自体が親水性であるものが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、それ自体が親水性で且つ保水性を有するものが好ましい。後者の親水性繊維としては、天然系の繊維、セルロース系の再生繊維又は半合成繊維が好ましい例として挙げられる。親水性繊維としては、特にパルプやレーヨンが好ましく、パルプが一層好ましい。パルプには、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプなどの木材パルプの他に、木綿パルプ、藁パルプなどの非木材パルプなどがあるが、特に制限されない。また、セルロース繊維の分子内及び／又は分子間を架橋させた架橋セルロース繊維、木材パルプをマーセル化処理して得られるような嵩高性のセルロース繊維を用いてもよい。

吸収体４にはエンボス加工を施すことができる。エンボス加工は、吸収体４にのみ施してもよく、あるいは先に述べた表面シート２及び吸収体４に対して一緒に行ってもよい。表面シート２及び吸収体４に対して一緒にエンボス加工を行うことで、これらの部材はエンボス部位において熱融着及び／又は圧着によって接合される。表面シート２に、先に述べたラウンドエンボス加工を施す場合には、このラウンドエンボス加工を吸収体４にも一緒に施して、ラウンドエンボスによって吸収体４と表面シート２とを接合することもできる。

吸収体４は、親水性繊維及び高吸収性ポリマーを含有する下部吸収性コア４１及び上部吸収性コア４２からなる吸収性コアを備えている。詳細には、吸収体４は、着用時に着用者の排泄部に対向配置される下部吸収性コア４１と、該下部吸収性コア４１に重ねられ、図１に示す如き平面視において該下部吸収性コア４１の周縁の少なくとも一部から外方に延出する部分４２Ｅを有する上部吸収性コア４２とを含んで構成される積層構造を有する。ここでいう「下部吸収性コア４１の周縁」とは、下部吸収性コア４１における、ナプキン１に組み込まれた状態における周縁を意味する。図１に示すナプキン１においては、上部吸収性コア４２は、下部吸収性コア４１の周縁全体から外方に延出している。吸収体４がこのような構造を有していることに起因して、排泄部対向部Ｂの横方向Ｙの中央部は、周辺部に比して厚みの厚い、いわゆる中高部となっている。

下部吸収性コア４１及び上部吸収性コア４２からなる吸収性コアは、被覆シート（図示せず）によって、少なくともその上下面が被覆されている。好ましくは、吸収性コアの全体が被覆シートによって被覆されている。つまり本実施形態においては、吸収体４は、高吸収性ポリマー及び／又は親水性繊維を含む吸収性コアが被覆シートによって被覆された構造を有している。被覆シートは液透過性のものである。被覆シートの例としては、セルロース繊維を主材料とする薄葉紙や、親水化処理の施された不織布などが用いられる。

ナプキン１は、血球凝集剤を含有する液透過性シートを備えている（以下、このシートのことを「血球凝集性シート」とも言う。）。血球凝集性シートは、液透過性のものであればその種類に制限はなく、例えば繊維シートや穿孔フィルムを基材とすることができる。繊維シートを基材として用いる場合、該繊維シートは、紙や不織布からなることが好ましく、特に血球凝集剤との馴染みが良い観点から紙であることが好ましい。紙を構成する繊維は主として天然セルロースである木材パルプであることが、血球凝集剤の保持性の観点から好ましい。基材の坪量は、１ｇ／ｍ^２以上であることが好ましく、２ｇ／ｍ^２以上であることが更に好ましく、３ｇ／ｍ^２以上であることが一層好ましい。また、２０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、１５ｇ／ｍ^２以下であることが更に好ましく、１２ｇ／ｍ^２以下であることが一層好ましい。

血球凝集性シートは、その一方の面側の方が他方の面側に比べて相対的に多量の血球凝集剤を含んでいる点に特徴の一つを有する。これに加えて、血球凝集性シートは、前記一方の面側を吸収性コアに向けた状態で、該吸収性コアの配置位置よりもナプキン１の肌対向面側に配置されている点にも特徴の一つを有する。

前記の血球凝集性シートは、血液と接触することによって血液中の赤血球を凝集させる作用を有する。ここで言う血液とは一般にはヒトの血液のことであるが、これに制限されない。「血球凝集剤」とは、血液中の赤血球を凝集させる作用を有し、凝集した凝集塊と血漿成分が分離されるよう作用するものである。

生理用ナプキン１が、血球凝集性シートを備えていることの利点は以下に述べるとおりである。
高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量は、水分の種類によって異なり、生理食塩水と血液とを比較すると、生理食塩水よりも血液の方が吸収速度が遅く、また吸収量も少ない。この理由を本発明者が種々検討したところ、以下に述べる事実が判明した。血液は血漿等の液体成分と赤血球等の非液体成分に大別されるところ、高吸収性ポリマーに吸収される成分は血漿等の液体成分である。図２（ａ）に示すとおり、経血１１が高吸収性ポリマー１４に接触すると、経血１１中の液体成分１２のみが高吸収性ポリマー１４に吸収され、非液体成分１３である赤血球は高吸収性ポリマー１４に吸収されない。高吸収性ポリマー１４への液体成分１２の吸収が進行すると、図２（ｂ）に示すとおり、高吸収性ポリマー１４に吸収されない非液体成分１３が、高吸収性ポリマー１４の表面に蓄積して被膜１５を形成する。この被膜１５の形成に起因して、高吸収性ポリマー１４の液吸収阻害が生じ、吸収速度が低下する。また被膜１５の形成に起因して、高吸収性ポリマー１４の膨潤阻害も生じ、吸収量が低下する。

図２（ｂ）に示すとおりの現象が生じることを防止して、吸収性能の低下を阻止するための手段について本発明者が種々検討した結果、経血中の非液体成分の大半を占める成分である赤血球を、図３に示すとおり凝集させて凝集塊１６を生成させることが効果的であることが判明した。赤血球の凝集塊１６を生成させることで、該凝集塊の被膜が生成しづらくなり、又は、該凝集塊によって被膜が生成したとしても被膜内に液体成分１２が透過できる空間が残存するため、液体成分１２の吸収阻害が起こりづらくなる。その結果、高吸収性ポリマー１４は、本来の吸収性能を十分に発揮することができる。このように吸収性能をより高めるために、赤血球の凝集塊粒径が大きいほど好ましく、凝集塊硬さが硬いほど好ましい。ここで、吸収性能は、吸収量及び吸収速度を尺度として表される。吸収量は、吸収前の高吸収性ポリマー１４の体積と、吸収後の高吸収性ポリマー１４の体積との比、つまり後述する体積膨潤倍率として表すことができる。また、吸収速度は、高吸収性ポリマー１４の体積膨潤倍率の経時における傾きとして表すことができる。

以上の利点を更に一層顕著なものとする観点から、ナプキン１において、血球凝集性シートは例えば表面シート２として用いられることが好ましい。これに代えて、血球凝集性シートは、表面シート２と吸収体との間に配置されるセカンドシート５として用いられることも好ましい。あるいは、血球凝集性シートは、吸収体４における吸収性コアを被覆する前記被覆シートとして用いられることも好ましい。この場合、吸収性コアの非肌対向面側を含む被覆シートの平面方向の全域にわたって血球凝集剤が含有されていてもよく、あるいは、被覆シートのうち、吸収性コアの肌対向面側に位置する部位にのみ血球凝集剤が含有されていてもよい。いずれの場合であっても、血球凝集剤は少なくとも吸収性コアの肌対向面側に位置する部位に含有されている。この場合、血球凝集剤は、少なくとも吸収性コアの肌対向面側に位置する部位に、部分的に含有されていてもよく、あるいは全面に含有されていてもよい。血球凝集剤が部分的に含有されている場合、該血球凝集剤を、例えばシートの平面方向に沿ってストライプ状に含有させることができる。あるいは血球凝集剤をシートの平面方向にわたって散点的に含有させることができる。

以上は、血球凝集性シートの平面方向における血球凝集剤の存在状態についての説明であったところ、該シートの厚み方向に関しては、上述のとおり、一方の面側の方が他方の面側に比べて相対的に多量の血球凝集剤を含んでいる。詳細には、血球凝集性シートの２つの面、すなわち肌対向面及び非肌対向面のうち、非肌対向面の方が肌対向面側に比べて相対的に多量の血球凝集剤を含んでいる。つまり、血球凝集性シートは、その厚み方向に沿って見たときに、血球凝集剤の分布に偏りを有しており、非肌対向面側に血球凝集剤が偏在している。

血球凝集剤が血球凝集性シートの非肌対向面側に偏在していることの利点は次に述べるとおりである。上述したとおり、経血が血球凝集性シートと接触すると、経血中の赤血球が血球凝集剤の作用によって凝集して凝集塊が生じる。生成した凝集塊は血球凝集性シートを構成する繊維の網目間に捕捉されて、該シート中に蓄積していく。このことに起因して血球凝集性シートの目詰まりが起こりやすくなり、経血の吸収回数に連れて経血の透過性の低下が顕著になる。特に、血球凝集剤の分子量が高くなると、その傾向が一層顕著になる。この場合、血球凝集性シートにおける非肌対向面側に血球凝集剤を偏在させると、経血と血球凝集剤との接触によって生じた凝集塊が、血球凝集性シート外に容易に流出しやすくなる。その結果、凝集塊の生成に起因する血球凝集性シートの目詰まりが起こりにくくなる。

このように、本実施形態によれば、血球凝集剤が偏在した血球凝集性シートを、ナプキン１の特定の位置に配置することで、経血の吸収性能を維持しつつ、血球凝集剤に起因して生成する凝集塊に起因するシートの目詰まりが効果的に防止される。

以上の利点を更に一層顕著なものとする観点から、血球凝集性シートは、非肌対向面側に含まれる血球凝集剤の量Ｗ１と、肌対向面面側に含まれる血球凝集剤の量Ｗ２との質量基準での比率Ｗ２／Ｗ１が４５／５５以下であることが好ましく、４０／６０以下であることがより好ましく、３０／７０以下であることが更に好ましく、２７／７３以下であることが殊更好ましく、２０／８０以下であることが特に好ましく、０／１００以上であることが最も好ましい。

前記の比率Ｗ２／Ｗ１はＳＥＭ−ＥＤＸを用い次のようにして測定される。吸収性物品をドライヤーなどの熱でホットメルトを無効化し、シートを取り出す。取り出したシートに対して、日本電子株式会社製ＪＳＭ−６５１０などを用いて、シート表面とシート裏面の元素分析を行う。その際に、シート表面とシート裏面の元素比から、比率Ｗ２／Ｗ１を求める。ＳＥＭ−ＥＤＸ以外に、ＥＳＣＡやＴＯＦ−ＳＩＭＳなどの種々の方法を用いて、単独、あるいは複合的に解析することもできる。

血球凝集性シートにおいて血球凝集剤は、非肌対向面側に偏在している限り、肌対向面側に存在していてもよい。しかし、上述した本発明の利点を一層顕著にする観点から、血球凝集性シートの厚み方向に沿って見たときに、血球凝集剤が含まれている領域が、非肌対向面を含む厚み方向の半分以下の領域であることが好ましい。

血球凝集剤を血球凝集性シートにおける非肌対向面側に偏在させるためには、血球凝集剤を含み、且つ塗布時の粘度が好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上である溶液を、液透過性シートの少なくとも一方の面に塗布する方法を採用することが簡便である。この場合、前記溶液は、液透過性シートの一方の面にのみ塗布することができるか、又は、前記溶液の塗布量が、一方の面よりも他方の面の方が少なくなるように、両面に塗布することができる。特に、粘度が上述の値以上である高粘性の溶液を、シートの片面、すなわち非肌対向面となる面にのみ塗布することで、該溶液がシートの厚み方法全域に均一に浸透することが抑制されて、塗布面側に該溶液が相対的に多く残存するようになる。その状態で該溶液の乾燥が進行して、結果的に塗布面側に血球凝集剤が相対的に多く存在することになる。この観点から、前記溶液の粘度は、塗布時において１００ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以上であることが一層好ましい。前記溶液の塗布性の観点から、その粘度の上限値は、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましい。

血球凝集剤を含む前記溶液の粘度は次の方法で測定される。東機産業株式会社製のＢ型粘度計ＴＶＢ−１０で測定することができる。

前記溶液において用いられる溶媒は、血球凝集剤を溶解させられるものであればその種類に特に制限はなく、例えば簡便には水を用いることができる。前記溶液をシートに塗布して血球凝集性シートを製造するときに、該溶液の乾燥時間を短縮化させ、それによって血球凝集性を塗布面側に偏在させる観点からは、溶媒は揮発性の高い溶媒を用いることが好ましい。この観点から、溶媒は、血球凝集剤を溶解し得る有機溶媒であることが好ましい。そのような有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸及びギ酸などが挙げられる。これらの有機溶媒は１種を単独で、又は２種以上を組み組み合わせて用いることができる。あるいはこれらの有機溶媒のうちの１種以上と水とを組み合わせて用いることもできる。安全性や揮発性の高さ、及び経済性の点から、エタノールを用いることが好ましい。

血球凝集性シートに含まれる血球凝集剤の割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、１質量％以上であることが一層好ましい。また、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましく、３０質量％以下であることが一層好ましい。血球凝集性シートに含まれる血球凝集剤の割合は、０．１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上４０質量％以下であることが更に好ましく、１質量％以上３０質量％以下であることが一層好ましい。

血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の総量や分子量分布などは、次の方法で測定される。
測定対象となるナプキン等の製品を、コールドスプレーを用いて接着材を弱化させ、丁寧に剥がして各部材に分ける。各部材を脱イオン水に６０分間浸漬させ、血球凝集剤組成物を溶出させる。その後、得られた血球凝集剤組成物が溶出した脱イオン水を透析処理する。透析処理は、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の水溶性の低分子量成分を除去する処理であり、例えば透析チューブには分子量２０００以下の成分を除去できるものを用いる。透析後、蒸発乾固または凍結乾燥する。その後、^１Ｈ−ＮＭＲや質量分析法（ＭＳ）などを単独、または複合して血球凝集剤を同定する。同定された血球凝集剤の質量を測定することで、血球凝集剤の総量を求めることができる。このようにして求められた血球凝集剤の総量と、血球凝集剤組成物を溶出させる前の血球凝集剤含有シートの質量とに基づいて、血球凝集剤含有シートに含まれる血球凝集剤の割合を得ることができる。また、同定された血球凝集剤をゲルパーミエーションクロマトグラフィー法にて測定することで、微分分子量分布曲線を得ることができる。

血球凝集性シートに含有される血球凝集剤としては、血液中の赤血球を凝集させ得る作用を有するものが用いられる。血球凝集剤としては、例えばアクリルアミドコポリマーやポリリシンを初めとする、強く正帯電した線形カチオン性ポリマーを用いることができる。あるいは、ポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドのトリブロックコポリマーを用いることができる。そのようなトリブロックコポリマーの例としてはＢＡＳＦ社から入手可能な「プルロニックＦ−９８」が挙げられる。

本発明者の知見によれば、血球凝集剤としてはカチオン性ポリマーが有用である。その理由は次のとおりである。赤血球はその表面に赤血球膜を有する。赤血球膜は、２層構造を有している。この２層構造は、下層である赤血球膜骨格と上層である脂質皮膜からなる。赤血球の表面に露出している脂質皮膜には、グリコホリンと呼ばれるタンパク質が含まれている。グリコホリンはその末端にシアル酸と呼ばれるアニオン電荷を帯びた糖が結合した糖鎖を有している。その結果、赤血球はアニオン電荷を帯びたコロイド粒子として扱うことができる。コロイド粒子の凝集には一般に凝集剤が用いられる。赤血球がアニオン性のコロイド粒子であることを考慮すると、凝集剤としてはカチオン性の物質を用いることが、赤血球の電気二重層を中和する点から有利である。また凝集剤が高分子鎖を有していると、赤血球の表面に吸着した凝集剤の高分子鎖どうしの絡み合いが生じやすくなり、そのことに起因して赤血球の凝集が促進される。更に、凝集剤が官能基を有している場合には、該官能基間の相互作用によっても赤血球の凝集が促進されるので好ましい。血球凝集剤（カチオン性ポリマー）によれば、以上の作用機序によって経血中に赤血球の凝集塊を生成することが可能になる。

本発明で用いられる血球凝集剤は、擬似血液に、測定サンプルを１０００ｐｐｍ添加した際に、血液の流動性が維持された状態で、少なくとも２個以上の血球が凝集して凝集塊を形成する性質を有するものである。また、本発明でいう「血球凝集」とは、前記２個以上の血球が凝集した状態を指す。

前記の「血液の流動性が維持された状態」は、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された擬似血液１０ｇをスクリュー管瓶（株式会社マルエム製品番「スクリュー管Ｎｏ．４」、口内径１４．５ｍｍ、胴径２７ｍｍ、全長５５ｍｍ）に入れ、該擬似血液を入れたスクリュー管瓶を１８０度反転した際に、５秒以内で８０％以上の該擬似血液が流れ落ちる状態を意味する。擬似血液とは、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製型番ＴＶＢ−１０Ｍ、測定条件：ローターＮｏ．１９、３０ｒｐｍ、６０秒間）を用いて測定した粘度が２５℃で８ｍＰａ・ｓとなるように脱繊維馬血（株式会社日本バイオテスト研究所製）の血球・血漿比率を調整したものである。

前記の「２個以上の血球が凝集して凝集塊を形成」しているか否かは、次のようにして判断される。すなわち、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された擬似血液を、生理食塩水で４０００倍に希釈し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製型番：ＬＡ−９５０Ｖ２、測定条件：フロー式セル測定、循環速度１、超音波なし）を用いたレーザー回折散乱法によって、温度２５℃にて測定した体積粒径平均のメジアン径が、２個の血球が凝集した凝集塊のサイズに相当する１０μｍ以上である場合に、「２個以上の血球が凝集して凝集塊を形成」していると判断する。

本発明で用いられる血球凝集剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物の複数の組み合わせ、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす（赤血球の凝集を発現し得る）剤である。つまり血球凝集剤とは、あくまで前記定義によるところの血球凝集作用があるものに限定した剤のことである。したがって、血球凝集剤に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、それを血球凝集剤組成物と表現し、血球凝集剤と区別する。ここでいう「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。

本発明で用いる血球凝集剤としては、カチオン性ポリマーを含むものが好適なものとして挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロースや、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン等のカチオン化デンプンなどが挙げられる。また、本発明で用いられる血球凝集剤は、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含むこともできる。本発明において「第４級アンモニウム塩」とは、窒素原子の位置にプラス一価の電荷を有している化合物、又は中和によって窒素原子の位置にプラス一価の電荷を生じさせる化合物を包含し、その具体例としては、第４級アンモニウムカチオンの塩、第３級アミンの中和塩、及び水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンが挙げられる。以下に述べる「第４級アンモニウム部位」も同様の意味で用いられ、水中で正に帯電する部位である。また、本発明において「共重合物」とは、２種以上の重合性単量体の共重合によって得られた重合物のことであり、二元系共重合物及び三元系以上の共重合物の双方を包含する。本発明において「重縮合物」とは、２種以上の単量体からなる縮合物を重合することで得られた重縮合物である。

本発明で用いる血球凝集剤が、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び／又は第４級アンモニウム塩共重合物及び／又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含む場合、該血球凝集剤は、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物のうちのいずれか１種を含んでいてもよく、あるいは任意の２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。また第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、第４級アンモニウム塩共重合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。更に同様に、第４級アンモニウム塩重縮合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

前述した各種のカチオン性ポリマーのうち、特に、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を用いることが、赤血球への吸着性の点から好ましい。以下の説明においては、簡便のため、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物を総称して「第４級アンモニウム塩ポリマー」と言う。

第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種用い、これを重合することで得られたものである。一方、第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を少なくとも１種用い、必要に応じ第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を少なくとも１種用い、これらを共重合することで得られたものである。すなわち第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を２種以上用い、これらを共重合させて得られたものであるか、又は第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い、これらを共重合させて得られたものである。第４級アンモニウム塩共重合物は、ランダム共重合物でもよく、交互共重合物でもよく、ブロック共重合物でもよく、あるいはグラフト共重合物でもよい。第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それら縮合物を重合することで得られたものである。すなわち第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体２種以上の縮合物を用い、これを重合させて得られたものであるか、又は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない単量体１種以上からなる縮合物を用い、これを縮重合させて得られたものである。

第４級アンモニウム塩ポリマーは、第４級アンモニウム部位を有するカチオン性のポリマーである。第４級アンモニウム部位は、アルキル化剤を用いた第３級アミンの第４級アンモニウム化によって生成させることができる。あるいは第３級アミンを酸若しくは水に溶解させ、中和で生じさせることができる。あるいは縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化によって生成させることができる。アルキル化剤としては、例えばハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。これらのアルキル化剤のうち、硫酸ジアルキルを用いると、ハロゲン化アルキルを用いた場合に起こり得る製造装置の腐食の問題が生じないので好ましい。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、リン酸、フルオロスルホン酸、ホウ酸、クロム酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、ギ酸、アスコルビン酸、ヒアルロン酸などが挙げられる。特に、アルキル化剤によって第３級アミン部位を第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ポリマーを用いると、赤血球の電気二重層を確実に中和できるので好ましい。縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化は、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの開環重縮合反応、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンの環化反応のようにして生じさせることができる。

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは、その分子量が２０００以上であることが好ましく、１万以上であることが更に好ましく、３万以上であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以上であることによって、赤血球間でのカチオン性ポリマーどうしの絡み合いや、赤血球間でのカチオン性ポリマーの架橋が十分に生じる。分子量の上限値は１０００万以下であることが好ましく、５００万以下であることが更に好ましく、３００万以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以下であることによって、カチオン性ポリマーが経血中へ良好に溶解する。カチオン性ポリマーの分子量は、２０００以上１０００万以下であることが好ましく、２０００以上５００万以下であることが更に好ましく、２０００以上３００万以下であることが一層好ましく、１万以上３００万以下であることが更に一層好ましく、３万以上３００万以下であることが特に好ましい。本発明に言う分子量とは、重量平均分子量のことである。カチオン性ポリマーの分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。カチオン性ポリマーの分子量は、東ソー株式会社製のＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用いて測定することができる。具体的な測定条件は次のとおりである。

カラムとしては、東ソー株式会社製のガードカラムαと分析カラムα−Ｍを直列でつないだものを、カラム温度：４０℃で用いる。検出器は、ＲＩ（屈折率）を用いる。測定サンプルとしては、溶離液１ｍＬに対して１ｍｇの測定対象の処理剤（第４級アンモニウム塩ポリマー）を溶解させる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合物は、水に１５０ｍｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウムと１質量％の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合物は、溶離液１０ｍＬに対して、分子量５９００のプルラン、分子量４７３００のプルラン、分子量２１．２万のプルラン、分子量７８．８万のプルラン、各２．５ｍｇ溶解させたプルラン混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合物は流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、注入量：１００μＬで測定する。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合物以外は、エタノール：水＝３：７（体積比）に５０ｍｍｏｌ／Ｌの臭化リチウムと１質量％の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合物以外は、溶離液２０ｍＬに対して、分子量１０６のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子量４００のＰＥＧ、分子量１４７０のＰＥＧ、分子量６４５０のＰＥＧ、分子量５万のポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、分子量２３．５万のＰＥＯ、分子量８７．５万のＰＥＯ、各１０ｍｇ溶解させたＰＥＧ−ＰＥＯ混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合物以外は流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、注入量：１００μＬで測定する。

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは水溶性であることが好ましい。本発明において「水溶性」とは、１００ｍＬのガラスビーカー（５ｍｍΦ）に０．０５ｇの１ｍｍ以下の粉末状又は厚み０．５ｍｍ以下のフィルム状カチオン性ポリマーを２５℃の５０ｍＬ脱イオン水に添加混合したときに、長さ２０ｍｍ、幅７ｍｍのスターラーチップを入れ、アズワン株式会社製マグネチックスターラーＨＰＳ−１００を用いて６００ｒｐｍ攪拌下、その全量が２４時間以内に水に溶解する性質のことである。なお、本発明において、更に好ましい溶解性としては、全量が３時間以内に水に溶解することが好ましく、全量が３０分以内に水に溶解することが更に好ましい。

カチオン性ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。特に第４級アンモニウム塩ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。第４級アンモニウム部位は側鎖に存在していることが好ましい。この場合、主鎖と側鎖とが１点で結合していると、側鎖の可撓性が阻害されにくくなり、側鎖に存在している第４級アンモニウム部位が赤血球の表面に円滑に吸着するようになる。尤も本発明において、カチオン性ポリマーの主鎖と側鎖とが２点又はそれ以上で結合していることは妨げられない。本発明において「１点で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの１個が、側鎖の末端に位置する１個の炭素原子と単結合していることをいう。「２点以上で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの２個以上が、側鎖の末端に位置する２個以上の炭素原子とそれぞれ単結合していることをいう。

カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、例えば第４級アンモニウム塩ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、各側鎖の炭素数は４以上であることが好ましく、５以上であることが更に好ましく、６以上であることが一層好ましい。炭素数の上限値は、１０以下であることが好ましく、９以下であることが更に好ましく、８以下であることが一層好ましい。例えば側鎖の炭素数は４以上１０以下であることが好ましく、５以上９以下であることが更に好ましく、６以上８以下であることが一層好ましい。側鎖の炭素数とは、該側鎖における第４級アンモニウム部位（カチオン部位）の炭素数のことであり、対イオンであるアニオン中に炭素が含まれているとしても、その炭素は計数に含まない。特に、側鎖の炭素原子のうち、主鎖に結合している炭素原子から、第４級窒素に結合している炭素原子までの炭素数が前述の範囲であることが、第４級アンモニウム塩ポリマーが赤血球の表面の表面に吸着するときの立体障害性が低くなるので好ましい。

第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩ホモポリマーである場合、該ホモポリマーとしては、例えば第４級アンモニウム部位又は第３級アミン部位を有するビニル系単量体の重合物が挙げられる。第３級アミン部位を有するビニル系単量体を重合する場合には、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位をアルキル化剤によって第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ホモポリマーとなるか、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位を酸によって中和した第３級アミン中和塩となるか、重合後に水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンとなる。アルキル化剤や酸の例は、前述したとおりである。

特に第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、以下の式１で表される繰り返し単位を有することが好ましい。

第４級アンモニウム塩ホモポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。また、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と１点で結合しているものであるポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムメチル硫酸塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルトリメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩）、ポリ（３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド４級塩）、ポリメタクル酸ジメチルアミノエチル、ポリアリルアミン塩酸塩、カチオン化セルロース、ポリエチレンイミン、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ポリアミジンなどが挙げられる。一方、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と２点以上で結合しているホモポリマーの例としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン塩酸塩が挙げられる。

第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩共重合物である場合には、該共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を２種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。あるいは、第４級アンモニウム塩共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。更に、ビニル系重合性単量体に加えて、又はそれに代えて、他の重合性単量体、例えば−ＳＯ₂−などを用いることもできる。第４級アンモニウム塩共重合物は、前述したとおり、二元系の共重合物又は三元系以上の共重合物であり得る。

特に、第４級アンモニウム塩共重合物は、前記の式１で表される繰り返し単位と、以下の式２で表される繰り返し単位とを有することが、赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から好ましい。

また、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体としては、カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体中で、特にカチオン性重合性単量体又はノニオン性重合性単量体を用いることで、第４級アンモニウム塩共重合物内において第４級アンモニウム部位との電荷相殺が起こらないので、赤血球の凝集を効果的に生じさせることができる。カチオン性重合性単量体の例としては、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を有する環状化合物としてビニルピリジンなど、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を主鎖に有する直鎖状化合物としてジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合化合物などが挙げられる。アニオン性重合性単量体の例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、及び、スチレンスルホン酸、並びに、これらの化合物の塩などが挙げられる。一方、ノニオン性重合性単量体の例としては、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。これらカチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体は、それらのうちの一つを用いることができ、あるいは任意の２種以上を組み合わせて用いることができる。またカチオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、アニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、あるいはノニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることもできる。カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体及び／又はノニオン性重合性単量体を重合性単量体として用いて共重合された第４級アンモニウム塩共重合物は、その分子量が、前述のとおり１０００万以下であることが好ましく、特に５００万以下、とりわけ３００万以下であることが好ましい（以下に例示する第４級アンモニウム塩共重合物についても同様である。）。

第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いること、それから得られる第４級アンモニウム塩共重合物を用いて赤血球を凝集させたときに、硬い凝集塊が生じやすくなり、高吸収性ポリマーの吸収性能が一層阻害されにくくなる。水素結合をすることが可能な官能基としては、例えば−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＨＦ、−ＳＨなどが挙げられる。水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。特に、水素結合が強く働く、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いることで、前述した、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いる場合と同様の有利な効果、すなわち赤血球の硬い凝集塊が生じやすくなるという効果が奏される。疎水性相互作用をすることが可能な官能基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、アルキルナフタレン基、フッ化アルキル基などが挙げられる。疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンなどが挙げられる。特に、疎水性相互作用が強く働き、第４級アンモニウム塩ポリマーの溶解性を大きく低下させない、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

第４級アンモニウム塩共重合物中での、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体とのモル比は、該第４級アンモニウム塩共重合物によって赤血球が十分に凝集するように適切に調整されることが好ましい。特に、第４級アンモニウム塩共重合物における第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることが更に好ましく、３２モル％以上であることが一層好ましく、３８モル％以上であることが更に一層好ましい。また、１００モル％以下であることが好ましく、８０モル％以下であることが更に好ましく、６５モル％以下であることが一層好ましく、５６モル％以下であることが更に一層好ましい。具体的には、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、２２モル％以上８０モル％以下であることが更に好ましく、３２モル％以上６５モル％以下であることが更に好ましく、３８モル％以上５６モル％以下であることが一層好ましい。

第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩重縮合物である場合には、該重縮合物として、前述した第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それらの縮合物を重合することで得られた重縮合物を用いることができる。具体例としては、ジシアンジアミド／ジエチレントリアミン重縮合物、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン重縮合物などが挙げられる。

前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び第４級アンモニウム塩共重合物は、ビニル系重合性単量体の単独重合法又は共重合法によって得ることができる。重合方法としては、例えばラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、配位重合、開環重合、重縮合などを用いることができる。重合条件に特に制限はなく、目的とする分子量、流動電位、及び／又はＩＯＢ値を有する第４級アンモニウム塩ポリマーが得られる条件を適切に選択すればよい。

また、本発明で用いる血球凝集剤は、ポリカチオン（カチオン性ポリマー）以外に、第三成分、例えば、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の他の成分を１種以上含んだ組成物（血球凝集剤組成物）の形態であってもよい。溶媒としては、水、炭素数１ないし４の飽和脂肪族一価アルコール等の水溶性有機溶媒、又は該水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などを用いることができる。可塑剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブタンジオールなどを用いることができる。香料としては、特許第４７７６４０７号公報に記載されているグリーンハーバル様香気を有する香料、植物の抽出エキス、柑橘類の抽出エキスなどを用いることができる。抗菌・消臭剤としては、特許第４５２６２７１号公報に記載されている抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、特許第４５８７９２８号公報に記載されているフェニル基を有する重合性モノマーから重合された多孔性ポリマー、特許第４６５１３９２号公報に記載されている第４級アンモニウム塩、活性炭、粘土鉱物などを用いることができる。スキンケア剤としては、特許第４０８４２７８号公報に記載されている植物エキス、コラーゲン、天然保湿成分、保湿剤、角質柔軟化剤、消炎剤などを用いることができる。

前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、５質量％以上であることが一層好ましい。また、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが一層好ましい。前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合をこの範囲内に設定することで、吸収性物品に有効量のカチオン性ポリマーを付与することができる。

以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態では生理用ナプキンを例に挙げて本発明を説明したが、生理用ナプキン以外の吸収性物品に本発明を適用することは何ら妨げられない。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。

〔実施例１〕
坪量２５ｇ／ｍ^２のパルプ製の紙（パルプ：カリブ種、厚み：０．３２６ｍｍ（０．５ｇ／ｃｍ^２荷重時）、０．５ｇ／ｃｍ^２荷重時の嵩密度：０．０８ｇ／ｃｍ^３）の一方の面に血球凝集剤を塗布した。血球凝集剤として、水溶性の第４級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（日本ルブリゾール株式会社、商品名「マーコート１００」。重量平均分子量１５万。）を用いた。１０ｇの血球凝集剤を２５ｇの水に溶解して、粘度１５５００ｍＰａ・ｓの溶液を調製した。この溶液を、前記の紙の非肌対向面の全域にわたり筆で表１中にある坪量となるように塗布した。このようにして血球凝集性シートを得た。

〔実施例２ないし４及び参考例１ないし５〕
血球凝集剤の塗布を表１に示すとおりに行った。これ以外は実施例１と同様にして血球凝集性シートを得た。

〔実施例５並びに参考例６及び７〕
血球凝集剤として、水溶性の第４級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（センカ株式会社、商品名「ユニセンスＦＰＡ１００２Ｌ」。重量平均分子量６０万。）を用いた。１０ｇの血球凝集剤を５５．６ｇの水に溶解して、粘度７４９ｍＰａ・ｓの溶液を調製した。この溶液を、実施例１で用いた紙と同様の紙に筆で表２中にある坪量となるように塗布した。このようにして血球凝集性シートを得た。

〔実施例６及び参考例８〕
血球凝集剤として、水溶性の第４級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリメタクリル酸ジメチルアミノエチルジエチル硫酸塩（花王株式会社、商品名「カオーセラＭＤ−Ｐ」。重量平均分子量５．６万。）を用いた。１０ｇの血球凝集剤を２７．８ｇの水に溶解して、粘度１８９ｍＰａ・ｓの溶液を調製した。この溶液を、実施例１で用いた紙と同様の紙に筆で表２中にある坪量となるように塗布した。このようにして血球凝集性シートを得た。

〔評価１〕
実施例及び参考例で得られた血球凝集性シートを用いて血液の透過についてのモデル実験を行った。内径３５ｍｍの円筒を２つ用い、これら２つの円筒を鉛直方向に沿って直列配置し、その間に血球凝集性シートを挟んだ。このとき、血球凝集性シートにおける肌対向面側が鉛直上方を向くようにした。上側に位置する円筒内に３ｇの擬似血液を注ぎ入れ、２０秒経過後に下側に位置する円筒内に溜まった擬似血液の量を測定した。この操作をあと２回繰り返し、そのたびに、下側に位置する円筒内に溜まった擬似血液の量を測定した。この量を尺度として血球凝集性シートの液透過性を評価した。なお、疑似血液は、本明細書で説明したとおり、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製型番ＴＶＢ−１０Ｍ、測定条件：ローターＮｏ．１９、３０ｒｐｍ、２５℃、６０秒間）を用いて測定した粘度が８ｍＰａ・ｓになるように、脱繊維馬血（日本バイオテスト（株）製）の血球・血漿比率を調整したものである。以下、「擬似血液」というときはこの意味で用いる。

〔評価２〕
前記の〔評価１〕で得られた、血球凝集性シートを透過した擬似血液を用いて高吸収性ポリマーを以下の手順で膨潤させて、体積膨潤倍率を以下の方法で測定した。
直径約４００μｍの高吸収性ポリマー１粒をスライドガラス上に載置し、この高吸収性ポリマーに、回収された各血液を、パスツールピペットによって３滴滴下して、該高吸収性ポリマーに血液を吸収させて膨潤させた。高吸収性ポリマーとしては、架橋ポリアクリル酸ナトリウムを用いた。血液を滴下した後、水分の蒸散を防ぐために、小さなスクリュー蓋を用いて高吸収性ポリマーを密閉した。１０分経過後に蓋を取り去り、更に吸収紙を用いて過剰量存在する擬似血液を吸収除去した。引き続き、高吸収性ポリマーの直径を光学顕微鏡観察で測定した。膨潤前の高吸収性ポリマーの直径をＲ_１（μｍ）、膨潤後の直径をＲ_２（μｍ）としたとき、体積膨潤倍率は（Ｒ_２／Ｒ_１）^３で定義される。体積膨潤倍率の値が大きいほど、高吸収性ポリマーが多量の液を吸収したことを意味する。

表１及び表２に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られた血球凝集性シートは、擬似血液の透過２回目以降、回数が増えても、２０秒間の透過量が少なくならず、参考例のシートに比べて、高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率を両立できることが判る。また擬似血液の吸収量を維持したままで、液の透過量の低下の程度が小さいことが判る。即ち、従来達成することのできなかった、繰り返し吸収後の吸収性能と透過性という相反する性能を両立させるものである。

〔実施例７及び比較例１〕
表面シート、血球凝集性シート、２００ｇ／ｍ^２の解繊パルプ、未塗工シート、裏面シートの順番になっているナプキンを作製した（実施例７）。また、表面シート、未塗工シート、２００ｇ／ｍ^２の解繊パルプ、未塗工シート、裏面シートの順番になっている、血球凝集剤を含んでいないナプキンも作製した（比較例１）。これらのナプキンはいずれも高吸収性ポリマーを含まないものである。これらのナプキンにおける表面シート及び裏面シートは、花王株式会社のナプキンである「ロリエ肌キレイガード」（商品名）、２０１５年製の表面シートを取り出して使用したものである。実施例７で用いた血球凝集性シートは、実施例１と同様に作製した。また、未塗工シートは、血球凝集剤を塗布しなかった以外は、血球凝集性シートと同じもの、即ち、坪量２５ｇ／ｍ^２のパルプ製の紙である。
これらのナプキンに、表面シート側から、１ｇ／８ｓｅｃの速度で計３ｇの擬似血液を注入し、１０ｍｉｎ静置した。その後、ナプキンを７ｋＰａの圧力で１０分間加圧した。圧力の解除後に、ナプキンに残った擬似血液の量を測定し、その値を吸収体の液保持量とした。その結果を表３に示す。

表３に示す結果から明らかなとおり、高吸収性ポリマーを含んでいないナプキンにおいても、血球凝集剤を含有させることによって、吸収体の液保持量が増加することが判る。

１生理用ナプキン（吸収性物品）
２表面シート
３裏面シート
４吸収体
４１下部吸収性コア
４２上部吸収性コア
５セカンドシート
６サイドシート
１０吸収性本体
１１経血
１２液体成分
１３非液体成分
１４高吸収性ポリマー
１５被膜
１６凝集塊

血球凝集剤を血球凝集性シートにおける非肌対向面側に偏在させるためには、血球凝集剤を含み、且つ塗布時の粘度が好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上である溶液を、液透過性シートの少なくとも一方の面に塗布する方法を採用することが簡便である。この場合、前記溶液は、液透過性シートの一方の面にのみ塗布することができるか、又は、前記溶液の塗布量が、一方の面よりも他方の面の方が少なくなるように、両面に塗布することができる。特に、粘度が上述の値以上である高粘性の溶液を、シートの片面、すなわち非肌対向面となる面にのみ塗布することで、該溶液がシートの厚み方向全域に均一に浸透することが抑制されて、塗布面側に該溶液が相対的に多く残存するようになる。その状態で該溶液の乾燥が進行して、結果的に塗布面側に血球凝集剤が相対的に多く存在することになる。この観点から、前記溶液の粘度は、塗布時において１００ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以上であることが一層好ましい。前記溶液の塗布性の観点から、その粘度の上限値は、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましい。

Claims

吸収性コア、及び、血球凝集剤を含有する液透過性シートを備えた吸収性物品であって、
前記シートは、その一方の面側の方が他方の面側に比べて相対的に多量の前記血球凝集剤を含んでおり、
前記シートは、前記一方の面側を前記吸収性コアに向けた状態で、該吸収性コアの配置位置よりも前記物品の肌対向面側に配置されている、吸収性物品。
前記シートは、前記一方の面側に含まれる前記血球凝集剤の量Ｗ１と、前記他方の面側に含まれる前記血球凝集剤の量Ｗ２との質量基準での比率Ｗ２／Ｗ１が０／１００から２７／７３までの範囲である請求項１に記載の吸収性物品。
前記血球凝集剤が重量平均分子量１５万以上のカチオン性ポリマーからなる請求項１又は２に記載の吸収性物品。
前記シートの厚み方向に沿って見たときに、前記血球凝集剤が含まれている領域が、前記一方の面を含む厚み方向の半分以下の領域である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の吸収性物品。
前記シートが紙からなる請求項１ないし４のいずれか一項に記載の吸収性物品。
血球凝集剤を含み、且つ塗布時の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である溶液を、液透過性シートの少なくとも一方の面に塗布する工程を有する血球凝集性シートの製造方法。
前記溶液の溶媒が有機溶媒である請求項６に記載の製造方法。