JP2017206683A - ポリブチレンテレフタレート組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリブチレンテレフタレート組成物の提供。【解決手段】ポリブチレンテレフタレートまたはポリアルキレンフラノエート、特定構造のポリカーボネート、及び式（Ｉ）の異性体及び同族体の混合物である少なくとも１種の二級アルカンスルホネートを含む組成物。更には、１０℃未満のガラス転移温度を有する１種又は複数のグラフトベースの１種又は複数のグラフトポリマーを含む特定のエラストマー変性剤を含む組成物。それらから製造される成形組成物及び製品。Ｒ１−ＨＣ（ＳＯ３Ｎａ）−Ｒ２（Ｉ）［Ｒ１及びＲ２は夫々独立して、Ｃ１０〜２１、好ましくは、Ｃ１６−１８のアルキル残基］【選択図】なし

Description

本発明は、ポリブチレンテレフタレートまたはポリアルキレンフラノエート、ポリカーボネート、および少なくとも１種の二級アルカンスルホネートを含む組成物、さらには、それらから製造される成形組成物、次いでそれらをベースとする製品に関する。

（非特許文献１）からも公知であるように、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）をベースとする製品は、各種のコーティングシステム、たとえばヒドロソフトコーティング（ｈｙｄｒｏ ｓｏｆｔ ｃｏａｔｉｎｇ）を用いてコーティングすることができる。最高１６０℃までの温度でのＰＢＴのオンラインコーティングを可能とする、自動車産業用のプライマーシステムおよびコーティングシステムもまた公知である。

（非特許文献２）によれば、コーティングの際に、多くの問題が生じるが、それらは、さかのぼれば、広く各種のパラメーターに依存する。次に挙げるのは、ここで言及できるほんのいくつかの例である：不十分な前処理、不適切な溶媒、コーティング対象の製品をクリーニングした後での早すぎるコーティング、不適切な接着促進剤に起因する接着性の問題、不適切な溶媒に起因する流動性の問題など。ＰＢＴベースの製品は、主として、自動車の車体の外装部品、特に車輪まわり（ｗｈｅｅｌ ｓｕｒｒｏｕｎｄｓ）およびハッチバックのドア、すなわち外観的な自動車の構成成分に見られるが、それらは、特に良好なコーティングが重要である。

（特許文献１）、（特許文献２）、および（特許文献３）には、ＰＢＴ、ポリカーボネート（ＰＣ）、およびさらに少なくとも１種の芳香族スルホネート、特には３−（フェニルスルホニル）ベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、および２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む組成物が開示されている。

（特許文献４）には、難燃性ＰＣ／ＰＢＴ混合物が開示されており、それには、静電帯電を防止する目的で、４０重量％のベンゼンスルホネートまたはアルキルベンゼンスルホネートが添加されている。

国際公開第２０１６／０２２２４３Ａ１号パンフレット 国際公開第０２／４８２６３Ａ２号パンフレット 米国特許第４ ２２６ ９６１Ａ号明細書 中国特許第１０４６９３７４５Ａ号明細書

Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ ｕｎｄ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ，Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，ｅｔ．ａｌ．，２００８，ｃｈａｐｔｅｒ ２．２ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｓｃｈｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，Ｐｏｌｙｋｏｎｄｅｎｓａｔｅ［Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｐｌａｓｔｉｃｓ，ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｅｓ］，ｐ．８７４，２００８，Ｖｅｒｌａｇ Ｓｐｒｉｎｇｅｒ（ＩＳＢＮ ９７８−３−５４０−７２４００−１） Ｓｔａｎｄｏｔｈｅｋ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｌａｃｋｉｅｒｕｎｇ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｃｏａｔｉｎｇ ｔｈｅｒｅｏｆ］，ｐｒｏｄｕｃｔ ｂｒｏｃｈｕｒｅ ｆｒｏｍ Ｓｔａｎｄｏｘ，Ｗｕｐｐｅｒｔａｌ，Ｄ１２１８５７８２ Ｄ１００７ ５５００

本発明の目的は、成形組成物のためのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）をベースとする組成物、およびそれらをベースとする製品を提供することであったが、それらは、それらの化学組成が理由で、先に挙げたようなコーティング欠陥が抑制され、そのために、静電塗装（ＥＳＴＡ）のために使用されるコーティングシステムの選択において、コーティング作業者に大きな自由度を与える。

その目的が達成され、本発明は、以下のものを含む組成物、それらから製造される成形組成物、さらにはそれらから製造される製品を提供する：
Ａ）ポリブチレンテレフタレートまたはポリアルキレンフラノエート、好ましくはポリブチレンテレフタレート、
Ｂ）ポリカーボネート、および
Ｃ）少なくとも１種の二級アルカンスルホネート。

驚くべきことには、本発明の組成物をベースとする製品を従来技術と比較すると、それらが顕著に低い表面抵抗率を示し、そのために、製造した後でコーティングされる製品、特に静電塗装（ＥＳＴＡ）でコーティングされる製品で、優れた安定性を有している。本発明の製品のまた別な特徴は、表面張力が上昇したことであって、コーティングライン上での連続プロセスにおいて、前記製品をコーティングするのにＥＳＴＡが使用可能となるレベルに達している。

疑念を避けるために付言すれば、本発明の範囲には、以下において一般的な項目または望ましい範囲として規定された定義およびパラメーターのすべてが、各種所望の組み合わせで含まれている。

表面抵抗率は、プラスチック成形物の表面上を流れる電流に対して抵抗を与える性能の目安である。この性能は、周囲条件および試験サンプルに依存する。表面抵抗率の測定に決定的な影響を及ぼす因子は、湿度、試験サンプル表面の汚染、試験サンプルのサイズ、さらには電極の形状および電極の配置である。プラスチックの静電特性はその物質の表面抵抗率に依存する。ＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−５−１に、個々の性質のリストがある。

表面抵抗（単位Ω）は、ＤＩＮ ＩＥＣ ６００９３に従い、試験物質の円板（直径５０ｍｍφ、および１．５ｍｍ）について測定した。この目的のためには、その円板の上に、銀の電極を金属被覆（ｍｅｔａｌｌｉｚｅ）した。本発明の目的においては、表面抵抗は、本発明の製品で使用するためのコーティングの適性を特徴づけるために役立つ。たとえば、ＥＳＴＡによってコーティングされる製品の電着物質を使用する慣用される析出試験は、実験室で、電流−時間曲線を使用してモニターされる。そのようにして、総合的な性質を測定する。コーティング層の付着に伴って表面抵抗が増大して、電流が低下するために、複雑な形状の対象物であってさえも、比較的均質なコーティング層厚の形成が可能となる。複雑な形状の物体の、内部領域の外部領域に対する層厚の比率に関して使用される用語が、「均一電着性（ｔｈｒｏｗ）」である。均一電着性挙動は、特殊な試験装置で試験される。本発明の目的のためには、ＶＤＡ ６２１−１８０に従ったＢＭＷ均一電着性システムが使用される。この件に関しては、次の文献を参照されたい：Ａ．Ｇｏｌｄｓｃｈｉｍｉｄｔ ａｎｄ Ｈ．−Ｊ．Ｓｔｒｅｉｔｂｅｒｇｅｒ，ＢＡＳＦ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ Ｌａｃｋｉｅｒｔｅｃｈｎｉｋ［ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］，ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＡＧ，Ｖｉｎｃｅｔｚ Ｖｅｒｌａｇ，Ｈａｎｎｏｖｅｒ，２００２，ｐｐ．５０４〜５０７。

本発明の目的のためには、「アルキル」という用語は、直鎖状もしくは分岐状の飽和炭化水素基を意味している。たとえば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはポリアルキレン基が使用され場合には、「低級アルキル基」と呼ぶことができ、好ましくは、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、プロピル、特にｎ−プロピルおよびイソプロピル、ブチル、特にｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、またはｔｅｒｔ−ブチルを含むことができる。

当業者の理解するところであるが、「コンパウンディング（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）」（ｃｏｍｐｏｕｎｄ＝混合物）という用語は、プラスチック技術用語であって、特定の性能プロファイルを最適にするために追加の物質（充填剤、添加剤など）を混ぜ込むことによって、プラスチックの価値を上げるプロセスを指している。コンパウンディングは、好ましくはエクストルーダー中、特に好ましくは同方向回転二軸スクリューエクストルーダー、異方向回転二軸スクリューエクストルーダー、プラネタリーギアエクストルーダー、またはコニーダーの中で実施され、輸送、溶融、分散、混合、脱蔵、および加圧のプロセス操作が含まれる。参照：ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｅｒｕｎｇ。

本出願の文脈においては、記載されている標準は、本発明の出願日において施行されている版に関わる。

成分Ａ）
本発明において成分Ａ）として使用されるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）［ＣＡＳ Ｎｏ．２４９６８−１２−５］は、テレフタル酸またはそれの反応性誘導体とブタンジオールとから公知の方法によって製造される（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］，Ｖｏｌ．ＶＩＩＩ，ｐｐ．６９５ｆｆ，Ｋａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９７３）。

成分Ａ）として使用されるＰＢＴには、ジカルボン酸を規準にして、少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のテレフタル酸残基が含まれているのが好ましい。

一つの実施態様において、本発明において成分Ａ）として使用されるＰＢＴには、テレフタル酸残基だけではなく、２０ｍｏｌ％までの、８〜１４個の炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸の残基または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、特には、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸、シクロヘキサンジカルボン酸、または２，５−フランジカルボン酸の残基が含まれていてもよい。

一つの実施態様において、本発明において成分Ａ）として使用されるＰＢＴには、ブタンジオールだけではなく、やはり２０ｍｏｌ％までの３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオールまたは２０ｍｏｌ％までの６〜２１個の炭素原子を有する脂環族ジオール、好ましくは、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，５−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、および２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの残基が含まれていてもよい。

成分Ａ）として好適に使用されるＰＢＴの固有粘度は、それぞれの場合において、ＥＮ ＩＳＯ １６２８／５に従い、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計で、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１、重量部）中２５℃で測定して、３０〜１５０ｃｍ^３／ｇの範囲、特に好ましくは４０〜１３０ｃｍ^３／ｇの範囲、極めて特に好ましくは５０〜１００ｃｍ^３／ｇの範囲である。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ式に従えば、固有粘度ＩＶ（Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒ指数または極限粘度とも呼ばれる）は、平均分子質量に比例し、粘度数ＶＮを、ポリマー濃度ゼロにまで外挿したものである。それは、一連の測定から、あるいは適切な近似法（たとえば、Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ）を使用して予測することができる。ＶＮ［ｍＬ／ｇ］は、毛細管粘度計、たとえばＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計中で測定した溶液粘度から得られる。溶液粘度は、プラスチックの平均分子量の目安である。その値は、各種の溶媒、好ましくはギ酸、ｍ−クレゾール、テトラクロロエタン、フェノール、１，２−ジクロロベンゼンなどおよび各種の濃度を使用して、溶液の中のポリマーについて求める。粘度数ＶＮを使用して、プラスチックの加工特性および使用特性をモニターすることができる。ポリマーの熱応力、老化現象、または耐薬品性、耐候性および耐光性を検討するのに、比較測定（ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）が使用できる。この点に関しては、以下も参照されたい：ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｖｉｓｋｏｓｉｍｅｔｒｉｅおよびｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ−Ｇｌｅｉｃｈｕｎｇ。

本発明において成分Ａ）として好適に使用されるＰＢＴは、他のポリマーとの混合物の形で使用することもできる。本発明において使用されるＰＢＴブレンド物は、コンパウンディングによって製造される。コンパウンディングの際に、慣用される添加剤、特に離型剤またはエラストマーを混ぜ込んで、そのブレンド物の特性を改良することもさらに可能である。

本発明において好適に使用されるＰＢＴは、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）からＰｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００として購入することが可能である。

別の実施態様においては、少なくとも１種のポリアルキレンフラノエート、好ましくはポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）またはポリプロピレンフラノエート（ＰＰＦ）を成分Ａ）として使用することができる。ポリアルキレンフラノエートは、好ましくは、２，５−フランジカルボン酸の重合を含むリサイクルプロセスから得られる。ヒドロキシメチルフルフラール（ＨＭＦ）（Ａｖａｎｔｉｕｍ（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）製）が出発物質として使用される。ＢｉｏＰｌａ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｎｏ．５９，２０１５，ｐｐ．１２〜１７も参照されたい。

成分Ｂ）
本発明においては、成分Ｂ）ポリカーボネート（ＰＣ）と組み合わせて成分Ａ）が使用される。成分Ａ）とＢ）とがブレンド物の形をとっているのが好ましい。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、テトラメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰＴＭＣ）または１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）をベースとするポリカーボネートを使用するのが好ましい。ビスフェノールＡ［ＣＡＳ Ｎｏ．２５０３７−４５−０］をベースとするＰＣを使用するのが、特に好ましい。本発明において使用されるＰＢＴ−ＰＣブレンド物は、コンパウンディングによって製造される。コンパウンディングの際に、慣用される添加剤、特に離型剤またはエラストマーを混ぜ込んで、そのブレンド物の特性を改良することもさらに可能である。本発明において特に好適に使用され、ビスフェノールＡをベースとするポリカーボネートは、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）から、Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）２４０５として購入することができる。

成分Ｃ）
二級アルカンスルホネート（ＳＡＳ）のナトリウム塩が、成分Ｃ）として使用される。その中の基Ｒが脂肪族であるスルホン酸は、アルカンスルホン酸と名付けられ、それらの塩およびエステルは、アルキルスルホネートまたはアルカンスルホネートと名付けられている。本発明において成分Ｃ）として使用される二級アルカンスルホネートは、スルホネート残基だけでなく、２個のアルキル残基も担持している（したがって、先に挙げた従来技術におけるような芳香族残基ではない）二級炭素原子を特徴としている。

特にヨーロッパにおいては、ＳＡＳ［ＣＡＳ Ｎｏ．９７４８９−１５−１］は、アニオン性界面活性剤の経済的に重要な群であり、一般式（Ｉ）
Ｒ^１−ＨＣ（ＳＯ_３Ｎａ）−Ｒ^２ （Ｉ）
の異性体および同族体の混合物であることを特徴としている。［式中、Ｒ^１およびＲ^２は相互に独立してそれぞれ、Ｃ_１０〜Ｃ_２１のアルキル残基である。］
特に好ましいのは、その中でＲ^１およびＲ^２が相互に独立してそれぞれ、Ｃ_１６〜Ｃ_１８のアルキル残基である、式（Ｉ）のアルカンスルホン酸のナトリウム塩である。

ＳＡＳは、直鎖のパラフィンをスルホ酸化するか、またはスルホ塩素化し、次いで水酸化ナトリウム溶液の手段により、スルホクロリドの中和またはスルホン化（ｓｕｌｐｈｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ）することによって得られる。ＳＡＳは、極めて良好な生分解性を有し、皿洗い組成物および家庭用洗剤製品中、さらには、ボディケア組成物中、乳化重合中、および消火剤組成物中で主としてこれまで使用されてきた。Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）により商標Ｍｅｒｓｏｌａｔ（登録商標）として市販されてきたＳＡＳで慣用的に使用されているその他の項目は、フェニル（Ｃ_１０−Ｃ_２１）アルカンスルホネートおよびフェニル（Ｃ_１６〜Ｃ_１８）アルカンスルホネートである。さらに、ｈｔｔｐｓ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／（Ｃ１０％Ｅ２％８０％９３Ｃ２１）Ａｌｋａｎｅｓｕｌｆｏｎｓ％Ｃ３％Ａ４ｕｒｅｐｈｅｎｙｌｅｓｔｅｒも参照されたい。

好適に使用されるＳＡＳの量は、成分Ａ）の１００重量部を規準にして、０．５〜２０重量部である。本発明において好適に使用されるＳＡＳは、たとえばＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）からＭｅｒｓｏｌａｔ（登録商標）Ｈ９５として購入することができる。

成分Ｄ）
好ましい実施態様においては、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）に加えて、成分Ｄ）の少なくとも１種のエラストマー変性剤も使用される。好適に使用される成分Ｄ）の量は、成分Ａ）の１００重量部を規準にして、１〜３５重量部である。成分Ｄ）として好適に使用されるエラストマー変性剤は、なかんずく、以下のものの１種または複数のグラフトポリマーである。
Ｄ．１：好ましくは５〜９５重量％、特に好ましくは３０〜９０％の、少なくとも１種のビニルモノマー、
Ｄ．２：好ましくは９５〜５重量％、特に好ましくは７０〜１０重量％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する、１種または複数のグラフトベース。重量パーセントは、１００重量パーセントのＤ）を規準にしたものである。

グラフトベースＤ．２の中央粒径（ｄ５０値）は、一般的には０．０５〜１０μｍの範囲、好ましくは０．１〜５μｍの範囲、特に好ましくは０．２〜１μｍの範囲である。

モノマーＤ．１は、好ましくは以下のものの混合物である：
Ｄ．１．１：５０％〜９９重量％の、ビニル芳香族化合物および／または環置換されたビニル芳香族化合物、特には、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキル、特にはメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチル、ならびに
Ｄ．１．２：１％〜５０重量％の、ビニルシアニド、特には不飽和ニトリル、たとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、特にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、および／または不飽和カルボン酸の誘導体、特には無水物およびイミド、特には無水マレイン酸またはＮ−フェニルマレイミド。ここでの重量パーセントは、１００重量パーセントのＤ１を規準にしたものである。

好適なモノマーＤ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択され、好適なモノマーＤ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択される。

特に好適なモノマーは、Ｄ．１．１ではスチレン、Ｄ．１．２ではアクリロニトリルである。

エラストマー変性剤において使用されるグラフトポリマーに好適なグラフトベースのＤ．２は、たとえばジエンゴム、ＥＰＤＭゴム、すなわちエチレン／プロピレン、および場合によってはジエンをベースとするゴム、さらには、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、およびエチレン／酢酸ビニルゴムである。ＥＰＤＭは、エチレン−プロピレン−ジエンゴムである。

好ましいグラフトベースのＤ．２は、ジエンゴム、特にブタジエン、イソプレンなどをベースとするものであるか、または、ジエンゴムの混合物であるか、または、ジエンゴムのコポリマー、またはそれらと他の共重合性モノマー、特にＤ．１．１およびＤ．１．２によるものとの混合物のコポリマーであるが、ただし、成分Ｄ．２のガラス転移温度が、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満でなければならない。

特に好ましいグラフトベースＤ．２は、ＡＢＳポリマー（エマルション法、バルク法、および懸濁法のＡＢＳ）であるが、ここでＡＢＳはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンであり、たとえば以下の文献に記載されている：独国特許出願公開第Ａ２ ０３５ ３９０号明細書（＝米国特許第Ａ３ ６４４ ５７４号明細書）または独国特許出願公開第Ａ２ ２４８ ２４２号明細書（＝英国特許第Ａ１ ４０９ ２７５号明細書）、およびＵｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｕｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０ｆｆ。グラフトベースＤ．２のゲル含量は、好ましくは少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で測定）。極めて特に好ましいのは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン・コポリマーをベースとするゴムで、たとえばＩｎｅｏｓ Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ Ｇｒｏｕｐ（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ）から、Ｎｏｖｏｄｕｒ（登録商標）Ｐ６０として入手することができる。

それらのエラストマー変性剤またはグラフトポリマーは、フリーラジカル重合、好ましくは乳化重合、懸濁重合、溶液重合またはバルク重合によって、特には乳化重合またはバルク重合によって製造される。

その他の特に好適なグラフトゴムとしては、米国特許第Ａ４ ９３７ ２８５号明細書に記載の、有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸から作られた開始剤系を使用した、レドックス開始系によって製造されたＡＢＳポリマーが挙げられる。

公知のことではあるが、グラフト化反応の際に、グラフトモノマーがグラフトベースの上に完全にグラフトされている必要はなく、したがって、本発明においては、グラフトポリマーという表現には、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーが（共）重合することによって得られる仕上がった製品の中に、付随的に存在している反応生成物が含まれる。

同様に好適なアクリレートゴムは、グラフトベースＤ．２をベースとするものであって、それは、アクリル酸アルキルのポリマーで構成されているのが好ましいが、場合によってはＤ．２を規準にして４０重量％までの、他の重合性のエチレン性不飽和モノマーを伴っている。好適な重合性アクリレートとしては、以下のものが挙げられる：Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、たとえばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ_１〜Ｃ_８アルキルエステル、好ましくはアクリル酸クロロエチル、グリシジルエステル、さらにはそれらのモノマーの混合物。ここで特に好ましいのは、コアとしてアクリル酸ブチルそしてシェルとしてメタクリル酸メチルを有するグラフトポリマーであって、特に挙げれば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌｎａｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製のＰｏｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２３００である。

Ｄ．２において好適で適切なその他のグラフトベースは、グラフト活性サイトを有するシリコーンゴムであって、たとえば、独国特許出願公開第Ａ３ ７０４ ６５７号明細書（＝米国特許第４ ８５９ ７４０号明細書）、独国特許出願公開第Ａ３ ７０４ ６５５号明細書（＝米国特許第４ ８６１ ８３１号明細書）、独国特許出願公開第Ａ３ ６３１ ５４０号明細書（＝米国特許第４ ８０６ ５９３号明細書）および独国特許出願公開第Ａ３ ６３１ ５３９号明細書（＝米国特許第４ ８１２ ５１５号明細書）に記載がある。

シリコーン含量を有する好ましいポリマーは、シェルとしてメタクリル酸メチルまたはスチレン−アクリロニトリルを、そしてコアとしてシリコーン／アクリル酸エステルグラフト物を有するものである。シェルとしてスチレン−アクリロニトリルを有するそれらの物質の中から、使用可能な例を挙げれば、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）ＳＲＫ２００がある。シェルとしてメタクリル酸メチルを有するそれらの物質の中から、使用可能な例を挙げれば、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２００１、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２０３０および／またはＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）ＳＸ−００５がある。Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｓ２００１を使用するのが特に好ましい。Ｍｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）の商標がついた製品は、三菱レイヨン（株）（日本国、東京）から入手することが可能である。

架橋は、１個を超える重合性二重結合を含む共重合性モノマーによって達成することが可能である。架橋性モノマーの好適な例としては、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステルであって、好ましくは、エチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和ヘテロサイクリック化合物、好ましくは、トリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、好ましくはジ−またはトリ−ビニルベンゼン；ならびにリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルなどが挙げられる。

好適な架橋性モノマーは、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有するヘテロサイクリック化合物である。

特に好適な架橋性モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、およびトリアリルベンゼンである。架橋されるモノマーの量は、グラフトベースＤ．２を規準にして、好ましくは０．０２〜５重量％、特には０．０５〜２重量％である。

環状架橋性モノマーが、少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有している場合には、その量を、グラフトベースＤ．２の１重量％未満に限定するのが有利である。

グラフトベースＤ．２を製造するのに、アクリレートと共に場合によっては使用することができる、好ましい「その他の」重合性のエチレン性不飽和モノマーは、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルエーテル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、およびブタジエンである。グラフトベースＤ．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルションポリマーである。

グラフトポリマーをベースとするエラストマー変性剤と共に、同様に使用することが可能なその他の物質は、グラフトポリマーをベースとせず、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有するエラストマー変性剤である。それらの中でも好ましいのは、ブロックコポリマー構造を有するエラストマー、およびさらには、熱可塑的な溶融が可能なエラストマー、特には、ＥＰＭゴム、ＥＰＤＭゴムおよび／またはＳＥＢＳゴムである（ＥＰＭ＝エチレン−プロピレン・コポリマー、ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン・ゴム、そしてＳＥＢＳ＝スチレン−エテン−ブテン−スチレン・コポリマー）。

成分Ｅ）
本発明の組成物にはさらに、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）に加えてか、または、Ｄ）に代えて、成分Ｅ）として、少なくとも１種の充填剤または補強材料が含まれる。使用される充填剤または補強用材料の量は、成分Ａ）の１００重量部あたり、好ましくは１〜５５重量部の範囲である。

以下の群からの少なくとも１種の充填剤または補強用材料を使用するのが好ましい：マイカ、シリケート、石英、特に粉体化石英、タルク粉［ＣＡＳ Ｎｏ．１４８０７−９６−６］、二酸化チタン、非晶質シリカ、硫酸バリウム、ガラスビーズ、粉体化ガラスおよび／または繊維質充填剤および／またはガラス繊維または炭素繊維をベースとする補強用材料。

タルク粉、ガラスビーズ、または粉体化ガラスを使用するのが特に好ましく、ガラスビーズを使用すれば極めて特に好ましい。ガラスビーズを使用する場合には、粒径分布または粒径に関するデータは、それぞれの場合において、熱可塑性プラスチック成形組成物に組み入れる前の、表面ベースの（ｓｕｒｆａｃｅ−ｂａｓｅｄ）粒径と呼ばれているものに関連づける。この場合、その手順では、それぞれのガラス粒子の表面積と仮想球形粒子（ビーズ）の表面積の直径の間の関係を計算する。これは、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ（ＥｙｅＴｅｃｈ（登録商標）ソフトウェアおよびＡＣＭ−１０４測定セルを備えたＥｙｅ Ｔｅｃｈ（登録商標）、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ Ｌａｂ（Ｏｏｓｔｅｒｈｏｕｔ，ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）からの粒径分析計によって達成されるが、それは、レーザー掩蔽（ｌａｓｅｒ ｏｂｓｃｕｒａｔｉｏｎ）の作動原理を使用している。

成形組成物を得るため、または製品を得るための加工をした結果、成分Ｅ）として使用される充填剤および／または補強用材料のいずれのｄ９７値またはｄ５０値も、もともと使用された充填剤補強用材料の中よりも、前記材料の中における方が小さくなる可能性がある。

本出願におけるｄ５０およびｄ９７値に関して、その測定およびその意義については、Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ，（７２），ｐｐ．２７３〜２７６，３／２０００，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２０００を参照されたいが、そこでは、
ｄ５０値は、粒子の５０％が、表記されたサイズ（中央）の値よりも下にあるような粒径であり、
ｄ９７値は、粒子の９７％が、表記されたサイズよりも下にあるような粒径である。

充填剤および補強用材料は、個別に使用することもできるし、あるいは、２種以上の異なった充填剤および／または補強用材料の混合物の形態で使用することもできる。

好ましい実施態様においては、成分Ｅ）として使用される充填剤および／または補強用材料を、特に好ましくはカップリング剤またはカップリング剤系、特に好ましくはエポキシドをベースとするものを用いて、表面変性しておくこともできる。しかしながら、前処理が必須であるという訳ではない。

特に好ましい実施態様においては、Ｓｐｈｅｒｉｇｌａｓｓとして知られている球状のガラスビーズが成分Ｅ）として使用される。

成分Ｅ）として使用される充填剤および／または補強用材料、特にガラスビーズまたはガラス繊維には、適切なサイジング系、またはカップリング剤もしくはカップリング剤系、特に好ましくはシランをベースとするもの、が備わっているのが好ましい。

上述の前処理のための、極めて特に好ましいシランベースのカップリング剤は、一般式（ＩＩ）
（Ｘ−（ＣＨ_２）_ｑ）_ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｃ_ｒＨ_２ｒ＋１）_４−ｋ （ＩＩ）
［式中、置換基は以下のように定義される：
Ｘは、ＮＨ_２−、ＨＯ−、

であり、
ｑは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｒは、１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３の整数、好ましくは１である。］
のシラン化合物である。

特に好適なカップリング剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、ならびに、置換基Ｘとしてグリシジル基を含むそれらに対応するシラン、の群からのシラン化合物である。

ガラスビーズまたはガラス繊維を表面コーティング処理するためのシラン化合物の使用量は、充填剤または補強用材料を規準にして、好ましくは０．０５〜２重量％の範囲、特に好ましくは０．２５〜１．５重量％の範囲、特には０．５〜１重量％の範囲である。

本発明において使用されるガラスビーズは、Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＬＬＣ（Ｖａｌｌｅｙ Ｆｏｒｇｅ，ＰＡ １９４８２，ＵＳＡ）からＳｐｈｅｒｉｇｌａｓｓ（登録商標）３０００ ＣＰ０２として購入することができる。

成分Ｆ）
好ましい実施態様においては、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）および／またはＥ）に加えてか、またはＤ）に代えるかもしくはＥ）に代えて、成分Ｆ）の少なくとも１種のさらなる添加剤が使用される。成分Ｆ）の好適な使用量は、成分Ａ）のポリエステル１００重量部を規準にして、０．１〜２０重量部である。

本発明の目的のために好ましいさらなる添加剤は、ＵＶ安定剤、熱安定剤、潤滑剤および離型剤、成分Ｅ）とは異なる充填剤および補強用材料、成核剤、レーザー吸収剤、二官能もしくは多官能の分岐もしくは鎖延長用の添加剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、可塑剤、加工助剤、流動助剤、成分Ｄ）とは異なるエラストマー変性剤、および着色剤である。それらの添加剤はそれぞれ、単独で使用しても、混合物で使用しても、あるいはマスターバッチの形態で使用してもよい。

好ましい潤滑剤および離型剤は、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の塩、長鎖脂肪酸のエステル誘導体、およびさらにはモンタンワックスの群から選択されるものである。

好ましい長鎖脂肪酸は、ステアリン酸およびベヘン酸である。長鎖脂肪酸の好ましい塩は、ステアリン酸Ｃａおよびステアリン酸Ｚｎである。好ましい長鎖脂肪酸のエステル誘導体は、ペンタエリスリトールをベースとするもの、特にはペンタエリスリトールのＣ_１６〜Ｃ_１８脂肪酸エステル［ＣＡＳ Ｎｏ．６８６０４−４４−４］または［ＣＡＳ Ｎｏ．８５１１６−９３−４］である。

本発明の目的においては、モンタンワックスは、２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する、直鎖の飽和カルボン酸の混合物である。本発明において特に好ましいのは、８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸と、２〜４０個の炭素原子を有する脂肪族飽和アルコールとからのエステル、およびさらには８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸の金属塩の群からの潤滑剤および／または離型剤であり、ここで特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸カルシウム［ＣＡＳ Ｎｏ．１５９２−２３−０］、および／またはエチレングリコールジモンタネート、この場合では特にＣｌａｒｉａｎｔ（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｂａｓｌｅ）からのＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ［ＣＡＳ Ｎｏ．７４３８８−２２−０］であり、そして極めて特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラステアレート［ＣＡＳ Ｎｏ．１１５−８３−３］、たとえばＥｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨ（Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＬｏｘｉｏｌ（登録商標）Ｐ８６１である。

使用される着色剤は、好ましくは、有機顔料、好ましくはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、およびさらには染料、好ましくはニグロシンまたはアントラキノン、およびさらには無機顔料、特に二酸化チタンおよび／または硫酸バリウム、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛またはカーボンブラックである。

成分Ｆ）として好適に使用される可塑剤は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素オイル、またはＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。

好適に使用される成核剤は、酢酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、サッカリン酸ナトリウム、酢酸カリウム、サリチル酸カリウム、ステアリン酸カリウム、サッカリン酸、およびさらには、部分加水分解したモンタンワックスおよびアイオノマー、そしてさらに極めて特に好ましくは、タルク粉（成分Ｅ）として既に存在していないものに限る）であるが、ここに列記したものに限定される訳ではない。

成分Ｆ）として好適に使用される熱安定剤は、立体障害フェノール、および脂肪族的もしくは芳香族的に置換されたホスファイト、およびこれらの群の各種に置換されたもの、の群から選択される。

立体障害フェノールの中でも、使用するのに好ましいのは、少なくとも１個の３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル単位および／または少なくとも１個の３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）単位を有するものであって、特に好ましいのは以下のものである：１，６−ヘキサンジオール ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＣＡＳ Ｎｏ．３５０７４−７７−２］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９（ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＣＡＳ Ｎｏ．６６８３−１９−８］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、ＢＡＳＦ ＳＥ製）、および３，９−ビス［２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン［ＣＡＳ Ｎｏ．９０４９８−９０−１］（ＡＤＫ Ｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ ８０）。ＡＤＫ Ｓｔａｂ（登録商標）ＡＯ ８０は、Ａｄｅｋａ−Ｐａｌｍｅｒｏｌｅ ＳＡＳ（Ｍｕｌｈｏｕｓｅ，Ｆｒａｎｃｅ）から市販されている製品である。

脂肪族的もしくは芳香族的に置換されたホスファイトの中でも、使用するのに好ましいのは以下のものである：テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４−ビフェニルジホスホナイト［ＣＡＳ Ｎｏ．１１９３４５−０１−６］たとえば、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）によって供給されるＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［ＣＡＳ Ｎｏ．１５４８６２−４３−８］たとえば、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．（Ｄｏｖｅｒ，ＵＳＡ）から供給される商標Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ９２２８、および／またはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，１−ビフェニル−４，４’−ジイルビスホスホナイト［ＣＡＳ Ｎｏ．３８６１３−７７−３］。

好ましい実施態様においては、本発明は、Ａ）ポリブチレンテレフタレート、Ｂ）ポリカーボネート、およびＣ）少なくとも１種の式Ｒ^１−ＨＣ（ＳＯ_３Ｎａ）−Ｒ^２の化合物（式中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ相互に独立して、Ｃ_１０〜Ｃ_２１アルキル残基である）を含む組成物および成形組成物、ならびにそれらから製造される製品を提供する。

好ましい実施態様においては、本発明は、Ａ）ポリブチレンテレフタレート、Ｂ）ポリカーボネート、Ｃ）少なくとも１種の式Ｒ^１−ＨＣ（ＳＯ_３Ｎａ）−Ｒ^２の化合物（式中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ相互に独立して、Ｃ_１０〜Ｃ_２１アルキル残基である）、およびＥ）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン・コポリマーをベースとする少なくとも１種のゴムを含む組成物および成形組成物、ならびにそれらから製造される製品を提供する。

使用
しかしながら、本発明はさらに、静電スプレープロセス（ＥＳＴＡ）にかける製品を製造するための、本発明の組成物の使用、特に成形組成物にあるものの使用も提供する。

コーティング
コーティングは、工業的製造からの製品の上に被覆を適用するための、最も重要なプロセスとみなすことができる。したがって、工業的使用のために極めて広く各種のコーティングプロセスが開発されてきた。実質的に自動化されたシステムを使用すればさらに、スプレー塗装プロセス、キャスティングプロセス、ローリングプロセスまたは浸漬プロセスによって、多数の構成成分を迅速かつ均質にコーティングできるようになる。本発明においては、コーティングプロセスには、低圧スプレー塗装、圧縮空気スプレー塗装、超高圧スプレー塗装、加熱スプレー塗装、静電塗装、ディップコーティング、キャスティングプロセス、およびローリングプロセスの群からのものが含まれる。

コーティングの組成物
塗料およびコーティングは、バインダー、顔料、溶媒および希釈剤、充填剤、ならびにその他の添加物質の混合物である。バインダーは、顔料粒子相互の接合およびコーティング対象の基材への接合の役割を有している。顔料は、適用媒体に実質的に不溶性の、無機もしくは有機で、有色もしくは無色の（ｃｈｒｏｍｉｎａｔｅ ｏｒ ｎｏｎｃｈｒｏｍｉｎａｔｅ）着色剤である。溶媒および希釈剤（たとえば、ペトロリウムスピリットまたはテルペン油）は、１種または複数の成分で構成される液体であって、化学反応を起こすことなくバインダーを溶解させることができる。このものは、処理の際に必要な粘度をコーティングに与える。充填剤は、粉末状の物質で、適用媒体に実質的に不溶であり、体積を変化させるため、技術的特性を達成もしくは改良するため、および／または光学的性能に影響させるために使用される。その他の添加物質は、なかんずく、可塑剤、乾燥剤、硬化剤、濡れ剤、およびさらには艶消剤である。可塑剤は、コーティングにおいては重要な構成成分であって、それは次いで成形プロセスにかけられる成分に適用される。硬化剤は、引っ掻き抵抗性コーティングの構成成分である。

加工物の表面の前処理
有機コーティングをする前に、コーティング対象の製品の表面は、ほとんど場合、基材へコーティング層を良好に付着させるため、コーティングプロセスで問題が起きないようにするため、均質なコーティング膜を確保するため、さらには、環境からの影響に対する抵抗性を上げるための処理を必要とする。機械的な前処理プロセスと化学的な前処理プロセスとでは、区別がされている。

コーティングプロセス
スプレー塗装の場合においては、その液体がアトマイズされる。これは、各種の物理的作用の助けを借りて達成することができる。コーティング技術においては、アトマイゼーションの二つの原理、すなわち機械力によるアトマイゼーション（＝機械的支援スプレープロセス）および電気力によるアトマイゼーション（＝電気的支援スプレープロセス）が使用される。

各種のスプレープロセスで、その効率がかなり異なる。スプレーしぶき（ｏｖｅｒｓｐｒａｙ）という用語は、目標の上に析出しないか、またはそれから逸れてしまったスプレーについて使用されるが、これが起きると、コーティング材料が実質的にロスすることになるのでそのプロセスの経済性が乏しくなり、また環境を汚染することになる可能性がある。コーティングプロセスのための手動および自動のスプレーガンのために、多く各種のノズルのタイプが供給されており、例としては以下のものが挙げられる：接線方向中空（ｔａｎｇｅｎｔｉａｌ ｈｏｌｌｏｗ）円錐ノズル、軸方向中実（ａｘｉａｌ ｆｕｌｌ）円錐ノズル、中空円錐螺旋（ｈｏｌｌｏｗ ｃｏｎｅ ｈｅｌｉｘ）ノズル、クラスターヘッド（ｃｌｕｓｔｅｒ ｈｅａｄ）ノズル、外部混合を有する空気圧式アトマイザー、および内部混合を有する超音波−空気圧式アトマイザー。コーティングを適用するために一般的に使用されるアトマイザーノズルは、トラバースさせる領域を完全にカバーできるようなものである。空気圧式アトマイザーの断面図から、多方向から放出される空気流によって、コーティング材料の液滴への微細化およびさらには前方への移動がもたらされることが読み取れる。気体と液体で作動するノズルは、二流体ノズルと呼ばれている。

最も一般的に使用されているコーティングプロセスを以下に簡単に示し、説明する。

低圧スプレー塗装：このプロセスでは、０．２〜０．５ｂａｒのスプレー圧力で作動する特殊な低圧スプレー装置（「電気スプレーガン」）を使用する。このプロセスにおいては、空気は、圧縮空気プロセスで圧縮するのではなく、その代わりにロータリーブロワーからガンに直接送り、中間の空気室は無い。そのプロセスは、一般的には、そのコーティングが、光学的性能を主たる要求性能としていないようなところで使用される。それは、希薄な、すなわち高度に希釈されたコーティング材料の場合に適している。

圧縮空気スプレー塗装の場合においては、コーティング材料の分散および塗布が、圧縮空気（１〜５ｂａｒ）によって達成されるが、その圧縮空気には、水や油分が含まれていてはならない。このプロセスでは、その中で圧縮空気が高速で流れるスプレーガンが使用される。ノズルシステムを使用して、コーティング材料を吸引取り込みし、それをスプレーコーンの中でアトマイズさせるが、それは、それぞれの要求に合わせることができる。圧縮空気スプレー塗装により、顔料が多く、溶媒含量が低い、かなり高粘度のコーティング材料のスプレー塗装が可能となる。

超高圧スプレー塗装（エアレス・スプレー塗装）：このプロセスにおいては、コーティング材料が、空気を混入することなく、約１００〜４００ｂａｒの圧力下に、スプレーノズルを通して、油圧を用いて強制的に押し出される。前記の高圧は、圧縮空気作動または電気作動のピストンポンプによって発生させる。アトマイゼーションは、ノズルからの放出のところで起きる。空気抵抗と機械的抵抗との組合せの中で急激に膨張することから、極めて微細な液滴が発生する。このコーティング材料のジェットには、空気は含まれていない。ガンに送られる空気は、針のサーボ機構制御または空気ジェットのクリーニングのために使用される。大量の処理ができるので、このプロセスは、大きな凝集性の（ｃｏｈｅｒｅｎｔ）領域に向いている。

加熱スプレー塗装によれば、高粘度で、低溶媒含量のコーティング材料を問題無く処理することが可能となるが、その理由は、温度を上げると材料の粘度が低下するからである。このプロセスでは、支持空気の存在下または非存在下での、圧縮空気アトマイゼーションまたはエアレス・アトマイゼーションを使用することが可能である。ガンの容器の中で直接的にか、またはその中を熱水または加熱したコーティング材料が循環しているシステムを用いた熱交換器の方法で、材料が約５５〜７０℃に加熱される。加熱スプレー塗装によって、大きな個別の層の厚みを得ることが可能となり、多くの場合、高圧スプレー塗装プロセスと組み合わせて使用される。

静電塗装（ＥＳＴＡ）：コーティング対象の製品とスプレーガンとの間に３０ｋＶ〜５０ｋＶの直流電圧をかけ、強力な電場を形成させる。コーティング材料、好ましくは液体コーティング（ｗｅｔ ｃｏａｔｉｎｇ）材料（静電液相コーティング）または粉体コーティング材料（静電粉体コーティング）がガンから放出されると直ぐに、それが帯電されて、あたかも磁石で引かれるようにして、その力線に従う。コーティング材料の粒子は、同一の電荷を有しているので、そのため、飛行している間は互いに反発して、均質なスプレージェットが形成される。粒子表面の析出（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）は、等しく均質である。吸引力が強いために、通常なら通り過ぎてしまうであろう粒子も、曲げられて、加工物に向かって加速される。

アトマイゼーションが、機械的に、好ましくは圧縮空気スプレー塗装、エアレス・スプレー塗装、またはロータリーアトマイザーによって達成される場合には、静電支援（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃａｌｌｙ ａｓｓｉｓｔｅｄ）コーティングという表現が使用される。その場合の荷電プロセスは、スプレーユニットの内部（内部荷電）か、またはスプレーユニットの外部（外部荷電）のいずれかで起こさせることができる（コロナ帯電を参照）。コーティング材料の粒子は、荷電電極（アトマイザー）と対極電極（接地した加工物）との間の電気力線の行路に実質的に従うので、液相コーティング材料の静電支援コーティングは、静電支援の無いプロセスの場合よりも、材料がより効率的に塗布される。先にも述べたが、均一電着性（ｔｈｒｏｗ）として知られる効果を使用して、ＥＳＴＡコーティングされる製品の性能が評価される。

ディップコーティングの場合においては、コーティング対象の製品をコーティング材料の中に浸漬させ、それらが完全に濡れてから、そこから取り出す。その製品は、コーティング材料の中に完全に浸漬させるので、浮上することは許されない、すなわちそれらの密度が、コーティング材料の密度よりも高くなくてはならない。浸漬の際に気泡が残っていてはならないが、その理由は、そうしないと、その箇所には、コーティング材料が塗布されないからである。それをタンクから取り出したときに、そのコーティングされた製品の上に過剰のコーティング材料があってはならないが、その理由は、コーティング材料が過剰な量であると、硬化が十分に進まないからである。コーティング対象の製品はさらに、コーティングの前に完全にクリーンになってなくてはならない。ディップコーティングは、要求があまり厳しくない（たとえば、農業用機械部品用）、ベースコート層またはトップコート層の塗布に適している。

キャスティングプロセス：キャスティング機械は大きなテーブルであって、その表面がロールまたはコンベヤベルトで構成されており、それがコーティング手順を通して、コーティング対象の物品を各種の速度で移動させる。これのためのコーティング材料は、貯蔵容器からフィードポンプで、キャスティングヘッドと呼ばれているものの中にポンプ輸送される。それは、そのコンベヤシステムの幅全体に広がっている容器であって、その下側に調節可能なギャップが備わっていて、そこを通してペイントが、垂直下向きの広く連続したペイントのカーテンの形で、加工物の上に流れる。キャスティングプロセスは、ロールプロセスではコーティングすることができない、極めて大きく、平坦または曲面を有する物品のために、特に使用される。

ロールプロセスの場合においては、回転しているゴムロールから加工物の表面の上に、コーティング材料を移行させる。コーティング材料の所望の塗布量は、アプリケーターロールと計量ロールの間の調節可能なギャップを利用して決めることができる。加工物の表面は、片側だけまたは両側にコーティングすることができる。同方向回転ロールプロセスの場合においては、加工物とコーティングロールが同じ方向に動くが、補助ロール（ａｕｘｉｌｉａｒｙ ｒｏｌｌ）プロセスの場合においては、それらが反対方向に動く。ロールプロセスは、金属条片、家具の部品、金属シート、缶、およびバケツをコーティングするのに使用される。

本発明は、静電スプレープロセス（ＥＳＴＡ）における、本発明の組成物を含む製品の使用を提供する。

本発明はさらに、自動車産業において、好ましくは自動車の車体部品として、特に好ましくは、車輪まわり、バンパー、タンクカバー、スポイラー、ミラーハウジング、ドアハンドル、さらには、自動車セクターおよび大型輸送車セクターにおけるその他のパネル用材としての、本発明の組成物を含むコーティングされた製品の使用も提供する。

製造プロセス
しかしながら、本発明はさらに、製品、好ましくは自動車産業のための製品を製造するためのプロセスも提供するが、そこでは、本発明の組成物が混合されて、成形組成物を与える。これらの成形組成物を、ストランドの形態で排出させ、それらが粒状化させることが可能になるまで冷却し、粒状物としてから、それらを射出成形にかけることもまた可能である。

その混合は、２４０〜３１０℃の範囲、好ましくは２６０〜３００℃の範囲、特に好ましくは２７０〜２９５℃の範囲の温度で、溶融状態で実施するのが好ましい。特には、この目的のためには、二軸スクリューエクストルーダーを使用するのが好ましい。

一つの実施態様において、本発明の組成物を含む粒状物を、好ましくは１２０℃近辺の温度で、真空乾燥オーブンの中または空気乾燥機（ｐｎｅｕｍａｔｉｃ ｄｒｙｅｒ）の中で２時間かけて乾燥させてから、本発明の製品を製造する目的のために、それを射出成形にかけ、次いでコーティングプロセスにかける。

ＰＢＴベースの成形組成物を射出成形するためのプロセスは、当業者には公知である。

射出成形によってＰＢＴベースの製品を製造するための本発明のプロセスは、２４０〜３３０℃の範囲、好ましくは２６０〜３００℃の範囲、特に好ましくは２７０〜２９０℃の範囲の溶融温度で、場合によってはさらに、高くとも２５００ｂａｒの圧力、好ましくは高くとも２０００ｂａｒの圧力、特に好ましくは高くとも１５００ｂａｒの圧力、極めて特に好ましくは高くとも７５０ｂａｒの圧力で実施される。

射出成形プロセスの特徴は、好ましくは粒状物の形態にある、本発明の組成物を含む成形組成物を、加熱した円筒状のキャビティの中で溶融（可塑化）させ、それを、射出成形組成物として、加圧下に温度調節されたキャビティの中に射出することにある。その射出成形物は、その組成物を冷却（固化）させた後に脱型させる。

各種のフェーズは以下のとおりである：
１．可塑化／溶融
２．射出フェーズ（注入手順）
３．圧力保持フェーズ（結晶化の際の熱収縮を許容するため）
４．脱型。

これに関しては、ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅ％Ｃ３％９Ｆｅｎを参照されたい。射出成形機は、クランプユニット、射出ユニット、駆動系、および制御系で構成されている。クランプユニットには、型のための固定および可動熱盤、端盤、さらにはタイバーおよび可動型熱盤のための駆動系（トグルアセンブリーまたは油圧クランプユニット）が含まれている。

射出ユニットには、電気加熱可能なシリンダー、スクリュー駆動系（モーター、ギアボックス）、およびスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧系が含まれる。射出ユニットの機能は、粉体または粒状物の溶融、計量および射出からなる（収縮を許容するため）。スクリューの中で溶融物が逆流する問題（漏洩流）は、逆流防止弁により解決される。

射出成形の間に、流入してくる溶融物を、分離し、冷却して、それにより、所望の製品を得る。この目的のためには、二つ割りの型（ｔｗｏ ｍｏｕｌｄ ｈａｌｖｅｓ）が必要である。射出成形プロセスに含まれている、各種の機能系は、以下のものである：
− ランナー系
− 成形インサート系
− ベント
− 機械を保持し、圧力に耐える系
− 脱型系および移動伝送系
− 温度制御系。

次いで、本発明の組成物をベースとする製品で見出された驚くべき性能、およびそれによって得られるコーティングでの可能性を証明するために、コンパウンディングによってポリエステル成形組成物を作成した。この目的のためには、個々の成分を、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの二軸スクリューエクストルーダー（ＺＳＫ ３２ Ｍｅｇａ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ）の中で２６０〜３００℃の範囲の温度で混合し、ストランドの形態で排出させ、それらが粒状化できるまで冷却し、粒状化させた。乾燥（一般的には、真空乾燥オーブン中１２０℃で２時間）させてから、その粒状物を加工して試験サンプルを得た。

表１に示した検討のための試験サンプルは、Ａｒｂｕｒｇ ３２０−２１０−５００射出成形機で、溶融温度２６０℃、型温度８０℃で射出成形したものである：
− 円盤状、直径８０ｍｍ、厚み４ｍｍ。

実施例で使用した原料は以下のものであった：
成分Ａ）：直鎖状のポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｃａｎ（登録商標）Ｂ１３００、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの市販品）、固有粘度９３ｃｍ^３／ｇ（フェノール：１，２−ジクロロベンゼン＝１：１の中、２５℃で測定）
成分Ｂ）：Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）２４０５、ポリカーボネート、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧ製
成分Ｃ）：Ｍｅｒｓｏｌａｔ（登録商標）Ｈ９５、ＳＤＢ Ｎｏ．０１１６９３、アルカンスルホン酸ナトリウム［ＣＡＳ Ｎｏ．６８１８８−１８−１］、Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）から入手可能
成分Ｄ）：Ｎｏｖｏｄｕｒ（登録商標）Ｐ６０、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン・コポリマー、ＩＮＥＯＳ Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ Ｇｒｏｕｐ（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ）から入手可能
成分Ｆ）ポリエステルにおいて一般的に使用されているその他の添加剤、たとえば離型剤（たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ））、熱安定剤たとえば、フェニルホスファイトをベースとするもの、たとえばペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＣＡＳ Ｎｏ．６６８３−１９−８］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦ ＳＥ製）、および成核剤たとえば、Ｍｉｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｒ１０タルク（Ｉｍｅｒｙｓ Ｔａｌｃ Ｇｒｏｕｐ（Ｔｏｕｌｏｕｓｅ，Ｆｒａｎｃｅ）製）。成分Ｆを構成する添加剤のタイプと量は、本発明実施例と比較例では同じである。

表１における成分の比率を合計すれば、常に１００重量％である。

これらの例から、成分Ｃ）を使用すると、その効果は、成分Ｃ）を含まない比較例に比べて、表面抵抗率が１０^７〜１０^８低下するということが分かる。その結果として表面導電性が上がるので、成分Ｃ）を含まない比較例とは対照的に、その材料は、静電コーティングが容易になる。このことは、コーティングガンからは裏側になる基材の面でのコーティング材料の均一電着性が良好であることからも、実務的に証明することができる。これとは対照的に、成分Ｃ）を含まない材料では、均一電着性に欠けることが示される。この場合、成分Ｃ）を添加したことでも機械的性質には何の悪影響がでないが、それに対して他の導電添加剤たとえばカーボンブラックおよびカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）では、このタイプの悪影響があることは知られている。

成分Ａ）としてのＰＢＴを、成分Ｂ）およびＣ）と組み合わせることは、連続コーティングプロセスで一般的に使用することが可能である。その結果、時間とコストを削減することができる。最後になるが、本発明の組成物をベースとする製品は、水吸収性が極めて低いという特徴を有しており、温湿度条件のいかんに関わらず寸法安定性が維持される。

Claims (14)

1. 組成物であって、
   Ａ）ポリブチレンテレフタレート、
   Ｂ）ポリカーボネート、および
   Ｃ）少なくとも１種の二級アルカンスルホネート、
   を含むことを特徴とする、組成物。
2. 成分Ｃ）が、一般式（Ｉ）
   Ｒ^１−ＨＣ（ＳＯ_３Ｎａ）−Ｒ^２ （Ｉ）
   ［式中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ相互に独立して、Ｃ_１０〜Ｃ_２１のアルキル残基である。］の異性体および同族体の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
3. Ｒ^１およびＲ^２が相互に独立してそれぞれ、Ｃ_１６〜Ｃ_１８アルキル残基であることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
4. ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、テトラメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、または１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンをベースとする、好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをベースとするポリカーボネートが使用されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）に加えて、Ｄ）少なくとも１種のエラストマー変性剤もまた使用されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記エラストマー変性剤が、
   Ｄ．１：少なくとも１種のビニルモノマー
   Ｄ．２：１０℃未満のガラス転移温度を有する１種または複数のグラフトベース
   の１種または複数のグラフトポリマーを含むことを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
7. グラフトベースＤ．２が、ＡＢＳポリマーであって、ＡＢＳ＝アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンであるＡＢＳポリマーであることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
8. 成分Ａ）として、ポリアルキレンフラノエート、好ましくはポリエチレンフラノエートまたはポリプロピレンフラノエートが使用されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 製品を製造するためのプロセスであって、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を混合して、成形組成物を得ることを特徴とする、プロセス。
10. 前記成形組成物が、ストランドの形態で排出され、それが粒状化できるまで冷却され、粒状化されてから、射出成形にかけられることを特徴とする、請求項９に記載のプロセス。
11. 製品を製造するための、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物の使用。
12. 前記製品が、自動車産業における、好ましくは車体部品、車輪まわり、バンパー、タンクカバー、スポイラー、ミラーハウジング、ドアハンドル、ならびにさらに自動車セクターおよび大型輸送車セクターにおけるその他のパネル用材における製品であることを特徴とする、請求項１１に記載の使用。
13. 前記製品が、静電スプレープロセス（ＥＳＴＡ）において使用されることを特徴とする、請求項１１または１２に記載の使用。
14. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を含むことを特徴とする、製品、好ましくは自動車産業における製品。