JP2017160324A - コーティング液組成物、コーティング膜の形成方法、コーティング液組成物の製造方法、コーティング液組成物の製造装置、及び、二酸化炭素含有コーティング液組成物調製用組成物 - Google Patents
コーティング液組成物、コーティング膜の形成方法、コーティング液組成物の製造方法、コーティング液組成物の製造装置、及び、二酸化炭素含有コーティング液組成物調製用組成物 Download PDFInfo
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Abstract
Description
樹脂成分としては、通常用いられる樹脂であれば特に制限はないが、例えば、エポキシ樹脂(約22)、アクリル樹脂(約19)、アクリルウレタン樹脂(約17〜22)、ポリエステル樹脂(約22)、アクリルシリコン樹脂(約17〜22)、アルキッド樹脂(約17〜25)、UV硬化樹脂(約17〜23)、塩酢ビ樹脂(約19〜22)、スチレンブタジエンゴム(約17〜18)、ポリエステルウレタン樹脂(約19〜21)、スチレンアクリル樹脂(約19〜21)、アミノ樹脂(約19〜21)、ポリウレタン樹脂(約21)、フェノール樹脂(約23)、塩化ビニル樹脂(約19〜22)、ニトロセルロース樹脂(約22〜24)、セルロースアセテテートブチレート樹脂(約20)、スチレン樹脂(約17〜21)、及び、メラミン尿素樹脂(約19〜21)が挙げられる。これらは、単独で又は2種類以上を混合して使用してもよい。樹脂成分は、1液硬化型樹脂であっても、2液硬化型樹脂であってもよく、UV等の活性エネルギー線硬化型樹脂であってもよい。なお、上記括弧内の数値はSP値であり、その単位は(MPa)0.5である。
δ良溶媒A+貧溶媒H=(φA・δA 2+φH・δH 2)0.5
δ良溶媒A+貧溶媒L=(φA・δA 2+φL・δL 2)0.5
したがって、樹脂のSP値SPRは、
SPR=((V良溶媒A+貧溶媒H・δ良溶媒A+貧溶媒H 2+V良溶媒A+貧溶媒L・δ良溶媒A+貧溶媒L 2)/(V良溶媒A+貧溶媒H+V良溶媒A+貧溶媒L))0.5
ここで、V良溶媒A+貧溶媒H、V良溶媒A+貧溶媒Lは、混合溶媒の濁点における平均モル体積であり、例えば、前者は、次式により求められる。
1/V良溶媒A+貧溶媒H=φA/VA+φH/VH
ここで、VA、VHはそれぞれ良溶媒A,及び、貧溶媒Hのモル体積である。
第一の溶剤は、SP値が23.5(MPa)0.5未満の溶剤であり、樹脂成分を溶解することができる真溶剤である。第一の溶剤としては、例えば、メチルイソブチルケトン(17.2)、酢酸3−メトキシブチル(20.5)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(18.7)、ソルベッソ100(S100)(東燃ゼネラル石油社製、商品名)(17.6)、ソルベッソ150(S150)(東燃ゼネラル石油社製、商品名)(17.4)、エチルジグリコールアセテート(18.5)、n−ブタノール(23.3)、ジイソブチルケトン(16)、酢酸エチル(18.6)、及び酢酸ブチル(17)、トルエン(18.2)、酢酸イソブチル(17)、MEK(メチルエチルケトン)(19)、PGM(プロピレングリコールモノメチルエーテル)(20.7)、キシレン(18)、イソブタノール(22.1)、ジアセトンアルコール(20.8)、シクロヘキサノール(23.3)、イソホロン(18.6)、エチル−3−エトキシプロピオネート(18.9)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(20.5)、メチルプロピレンジグリコール(20.1)、酢酸イソアミル(16)、N−メチル−2−ピロリドン(23.2)、酢酸イソプロピル(17.6)、メチルアミルケトン(17.8)、メチルジグリコール(22.1)、メチルセロソルブ(24.6)、セロソルブアセテート(19.3)、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(19.5)、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート(18.7)、アセトン(20.3)、シクロヘキサン(16.8)、エチルベンゼン(18)等が挙げられる。なお、上記括弧内の数値はSP値であり、その単位は(MPa)0.5である。第一の溶剤は、SP値が23.5(MPa)0.5未満の溶剤の混合物であってもよい。
二酸化炭素は、通常、コーティング液組成物中において液体又は超臨界流体として存在することができる。二酸化炭素は、温度20℃、圧力10MPaにおいて液体の状態で存在し、15(MPa)0.5程度のSP値を有する。一方、超臨界流体の二酸化炭素のSP値はこれより低く、気体の二酸化炭素のSP値はさらに低くなる。コーティング液組成物中の各成分のSP値の大小のバランスをとる観点から、二酸化炭素は液体であることが好ましい。すなわち、二酸化炭素が液体であると、コーティング液組成物中の混合溶剤のSP値が樹脂成分のSP値に対して低くなり過ぎないため、樹脂成分の析出を軽減することができる。また、コーティング液組成物が噴霧されて加圧状態から解放されると、圧縮されていた二酸化炭素が瞬時に気化して、その体積が大幅に膨張する。その際の力により、コーティング液組成物は細かい霧状になる。
第二の溶剤は、23.5(MPa)0.5〜40(MPa)0.5のSP値を有する。第二の溶剤としては、例えば、ホルムアミド(39.3)、ヒドラジン(37.3)、グリセリン(33.8)、N−メチルホルムアミド(32.9)、1,4−ジホルミルピペラジン(31.5)、エチレンシアノヒドリン(31.1)、マロノニトリル(30.9)、2−ピロリジン(30.1)、エチレンカーボネート(30.1)、メチルアセトアミド(29.9)、エチレングリコール(29.9)、メタノール(29.7)、ジメチルスルホキシド(29.7)、フェノール(29.3)、1,4−ジアセチルピペラジン(28)、無水マレイン酸(27.8)、2−ピペリドン(27.8)、ギ酸(27.6)、メチルエチルスルホン(27.4)、ピロン(27.4)、テトラメチレンスルホン(27.4)、プロピオラクトン(27.2)、炭酸プロピレン(27.2)、N−ニトロソジメチルアミン(26.8)、N−ホルミルモルホリン(26.6)、3−メチルスルホラン(26.4)、ニトロメタン(26)、エタノール(26)、ε−カプロラクタム(26)、プロピレングリコール(25.8)、ブチロラクトン(25.8)、クロロアセトニトリル(25.8)、メチルプロピルスルホン(25.6)、フルフリルアルコール(25.6)、フェニルヒドラジン(25.6)、亜リン酸ジメチル(25.6)、2−メトキシエタノール(25.4)、ジエチルスルホン(25.4)、エチレンジアミン(25.2)、エチルアセトアミド(25.2)、2−クロロエタノール(25)、ベンジルアルコール(24.8)、4−エチル−1,3−ジオキソラン−2−オン(24.8)、フタル酸ビス(2−エチルヘキシル) (24.8)、ジメチルホルムアミド(24.8)、ジエチレングリコール(24.8)、1,4−ブタンジオール(24.8)、テトラヒドロ−2,4−ジメチルチオフェン1,1−ジオキシド(24.6)、アクリル酸(24.6)、1−プロパノール(24.3)、アセトニトリル(24.3)、アリルアルコール(24.1)、4−アセチルモルホリン(23.7)、1,3−ブタンジオール(23.7)、ホルミルピペリジン(23.5)、ペンタンジオール(23.5)、イソプロパノール(23.5)、エチレングリコールモノフェニルエーテル(23.5)、及びエチルセロソルブ(23.5)が挙げられる。なお、上記括弧内の数値はSP値であり、その単位は(MPa)0.5である。第二の溶剤は、23.5(MPa)0.5〜40(MPa)0.5のSP値を有する溶剤の混合溶剤であってもよい。第二の溶剤のSP値は、24(MPa)0.5以上であることができ、25(MPa)0.5以上であることができる。
本方法は、二酸化炭素と第二の溶剤とを混合して混合物を得る工程と、当該混合物に、樹脂成分及び第一の溶剤の混合物を混合する工程と、を備える。
続いて、別の混合方法について説明する。第二の実施形態に係る方法は、樹脂成分と、第一の溶剤と、第二の溶剤との混合物に、二酸化炭素を混合する工程を備える。
表4〜11に示すような割合で、樹脂組成物、溶剤(溶剤A及び溶剤B)、二酸化炭素、及び、添加剤を混合した。なお、本実施例及び比較例で用いる樹脂組成物を表1に、添加剤を表2に、溶剤を表3に示す。表1におけるNVは、樹脂組成物の非揮発成分(すなわち、樹脂成分)の質量割合を意味し、NVが100%でない場合には、樹脂組成物に樹脂成分を溶解する酢酸ブチル等の第一の溶剤成分が含まれる。
各成分の混合比を表6〜8に示すような値にした以外は、実施例1〜69と同様の操作で、塗装試験を行った。結果を表6〜8に示す。
Claims (9)
- 樹脂成分と、
23.5(MPa)0.5未満の溶解度パラメータを有する第一の溶剤と、
二酸化炭素と、
23.5(MPa)0.5〜40(MPa)0.5の溶解度パラメータを有する第二の溶剤と、を含み、
前記第一の溶剤の平均沸点bp1と前記第二の溶剤の平均沸点bp2が、bp1−bp2>0を満たす、
コーティング液組成物。 - 前記二酸化炭素の配合量が、前記コーティング液組成物の全量に対して23.5質量%以上である、請求項1に記載のコーティング液組成物。
- 前記第二の溶剤の配合量が、前記二酸化炭素と前記第二の溶剤との合計量に対して、0.5質量%〜95質量%である、請求項1又は2に記載のコーティング液組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のコーティング液組成物をノズルから対象物に噴霧して液膜を形成する工程と、
前記液膜を固化してコーティング膜を形成する工程と、を備える、
コーティング膜の形成方法。 - 樹脂成分と、
23.5(MPa)0.5未満の溶解度パラメータを有する第一の溶剤と、
二酸化炭素と、
23.5(MPa)0.5〜40(MPa)0.5の溶解度パラメータを有する第二の溶剤と、を混合してコーティング液組成物を得る工程を備え、
前記第一の溶剤の平均沸点bp1と前記第二の溶剤の平均沸点bp2が、bp1−bp2>0を満たす、
コーティング液組成物の製造方法。 - 前記混合する工程が、
前記二酸化炭素と前記第二の溶剤とを混合する工程と、
前記二酸化炭素と前記第二の溶剤との混合物に、前記樹脂成分と前記第一の溶剤との混合物を混合する工程と、を備える請求項5に記載の製造方法。 - 前記混合する工程が、前記樹脂成分と、前記第一の溶剤と、前記第二の溶剤との混合物に、前記二酸化炭素を混合する工程を備える、請求項5に記載の製造方法。
- 樹脂成分と、
23.5(MPa)0.5未満の溶解度パラメータを有する第一の溶剤と、
二酸化炭素と、
23.5(MPa)0.5〜40(MPa)0.5の溶解度パラメータを有する第二の溶剤と、を混合してコーティング液組成物を得る混合部を備え、
前記第一の溶剤の平均沸点bp1と前記第二の溶剤の平均沸点bp2が、bp1−bp2>0を満たす、
コーティング液組成物の製造装置。 - 樹脂成分と、
23.5(MPa)0.5未満の溶解度パラメータを有する第一の溶剤と、
23.5(MPa)0.5〜40(MPa)0.5の溶解度パラメータを有する第二の溶剤と、を含有し、
前記第一の溶剤の平均沸点bp1と前記第二の溶剤の平均沸点bp2が、bp1−bp2>0を満たす、
二酸化炭素含有コーティング液組成物調製用組成物。
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