JP2017159254A - エアフィルタ用基材およびエアフィルタ用基材の製造方法 - Google Patents
エアフィルタ用基材およびエアフィルタ用基材の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017159254A JP2017159254A JP2016046907A JP2016046907A JP2017159254A JP 2017159254 A JP2017159254 A JP 2017159254A JP 2016046907 A JP2016046907 A JP 2016046907A JP 2016046907 A JP2016046907 A JP 2016046907A JP 2017159254 A JP2017159254 A JP 2017159254A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nonwoven fabric
- fiber
- wet papermaking
- silicate mineral
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims abstract description 133
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 132
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 46
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 35
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 5
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 34
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 25
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 18
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 18
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 18
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 14
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 13
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 12
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 12
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000004750 melt-blown nonwoven Substances 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- BLEOOKKKXXCAMP-UHFFFAOYSA-N dimagnesium;dihydroxy(oxo)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].O[Si](O)=O.O[Si](O)=O.O[Si](O)=O BLEOOKKKXXCAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Filtering Materials (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
たとえば、通気性が低いと、空気(被処理流体)を処理したときにエアフィルタの濾過面に大きな差圧がかかり、プリーツに歪みが生じやすい。また、基材のこわさが不充分である場合や、折れ適性が低い場合には、差圧によるプリーツの歪みがより生じやすくなる。プリーツが歪むと、隣接する襞同士が接触して濾過面積が減少し、捕集効率および寿命が低下する。
特許文献1には、ガラス単繊維等の無機繊維を主体としたシートと、有機繊維を主体としたシートとからなる複合濾材が開示されている。
特許文献2には、ガラス繊維等の無機繊維を主体とするシートに、メルトブロー繊維が積層一体化された複合シートが開示されている。
特許文献3には、ガラス繊維を多くとも50重量%含む異形断面繊維シートと、メルトブロー不織布等の帯電加工不織布とを接合した濾材が開示されている。
特許文献4には、ガラス繊維シートの両面にメルトブロー不織布等の不織布を設けたフィルタが開示されている。
特許文献5には、ガラス短繊維と、繊維径が1〜20μmの有機短繊維と、バインダー樹脂とを含む第1のシートと、エレクトレット加工された不織布からなる第2のシートとを備えたフィルター用濾材が開示されている。
[1]エアフィルタ用濾材と積層され、該濾材を補強するためのエアフィルタ用基材であって、平均繊維径7〜20μmのガラス繊維(A)と、平均繊維径7μm〜20μmの合成有機繊維(B)と、繊維状の含水ケイ酸塩鉱物(C)と、を含む湿式抄造不織布からなり、前記湿式抄造不織布全体に対する前記含水ケイ酸塩鉱物(C)の含有量が、0.1〜8質量%である、エアフィルタ用基材。
[2]坪量が20〜50g/m2である、[1]のエアフィルタ用基材。
[3]前記含水ケイ酸塩鉱物(C)は、該含水ケイ酸塩鉱物(C)の90質量%以上が、湿式ふるい分け試験において目開き5μmのふるい網を通過するものである、[1]または[2]のエアフィルタ用基材。
[4]JIS L 1096:2010A法(フラジール形法)による通気性が330cm3/cm2/s以上である、[1]〜[3]のエアフィルタ用基材。
[5]前記ガラス繊維(A)と前記合成有機繊維(B)との合計含有量に対する前記ガラス繊維(A)の含有量は、30〜70質量%である、[1]〜[4]のエアフィルタ用基材。
[6][1]〜[5]のエアフィルタ用基材の製造方法であって、前記ガラス繊維(A)と前記合成有機繊維(B)とを含有する原料スラリーを湿式抄紙して不織布を製造する工程(i)と、前記不織布に対して、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーを付着させる工程(ii)とを有する、エアフィルタ用基材の製造方法。
本発明のエアフィルタ用基材は、集塵性能を担うメルトブロー不織布等からなるエアフィルタ用濾材と積層され、該エアフィルタ用濾材を補強するためのものであって、湿式抄紙法により製造された湿式抄造不織布からなる。
湿式抄造不織布は、平均繊維径7〜20μmのガラス繊維(A)と、平均繊維径7〜20μmの合成有機繊維(B)と、繊維状の含水ケイ酸塩鉱物(C)と、を含む。
ガラス繊維(A)の種類には特に制限はなく、生産量の多いEガラスの他、高強度のSガラス、耐酸性に優れるCガラス等を使用できる。コストの観点からは、安価なEガラスを使用することが好ましい。ガラス繊維(A)を含有することにより、湿式抄造不織布は、常温および高温のいずれの条件下でもこわさに優れ、空気を処理する際に差圧がかかってもプリーツが歪みにくい。
ガラス繊維(A)は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本明細書において、長さ加重平均繊維長は、100本の繊維の繊維長を顕微鏡観察により測定し、平均した値である。
本明細書において、平均繊維径は、100本の繊維の繊維径を顕微鏡観察により測定し、平均した値である。
エアフィルタ基材は、エアフィルタ用濾材と積層された後に、濾過面積を大きくし、かつ捕集効率を上げる目的で、通常、プリーツ加工が施される。合成有機繊維(B)は、エアフィルタ基材に対して、プリーツ加工時の山および谷の折り癖のつきやすさ、すなわち、折れ適性を付与するために使用される。
このような合成有機繊維(B)としては、湿式抄造不織布の製造過程における加熱(乾燥工程の熱等。)によって溶融しない繊維が使用され、熱可塑性樹脂繊維、再生繊維等が挙げられる。
具体的には、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリブテン繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、キュプラ繊維、アセテート繊維、ポリ塩化ビニル繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維(PET繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維)、ポリウレタン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリイミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリエーテルイミド繊維、ポリビニルアルコール繊維、ビニロン繊維、ポリカーボネート繊維、エチレンビニルアセテート繊維、エチレンビニルアルコール繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維等が挙げられる。
なかでも、折れ適性を付与する効果に優れる点等から、PET繊維が好ましい。
合成有機繊維(B)は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
湿式抄造不織布は、繊維状の含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有する。含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有することにより、湿式抄造不織布(C)のこわさ、折れ適性が優れる。また、耐熱性が優れ、高温条件下でも変形しにくい。たとえば、エアフィルタが、自動車等のエアコンのフィルタ(キャビンフィルタ)として使用される場合、夏季の車内は高温になるため、耐熱性に優れることが好ましい。エアフィルタ基材の耐熱性を高めるためには、湿式抄造不織布の製造にあたって、たとえば、ガラス転移温度が非常に高い合成有機繊維(B)と組み合わせることも考えられるが、含水ケイ酸塩鉱物(C)を用いることにより、特にガラス転移温度が高い合成有機繊維(B)と組み合わせなくても、耐熱性を高めることができる。
本明細書において、含水ケイ酸塩鉱物(C)の嵩密度は、JIS K 5101−12に準拠して求めた値である。
本明細書において、含水ケイ酸塩鉱物(C)のpHは、含水ケイ酸塩鉱物の5質量%水溶液の25℃における値である。
本明細書において、含水ケイ酸塩鉱物(C)の粘度は、含水ケイ酸塩鉱物の6質量%水溶液を調製し、該水溶液を5分間撹拌した後に、B型粘度計を用い25℃で測定した値である。
本明細書において、含水ケイ酸塩鉱物(C)の吸油量は、JIS K 5101に準拠して求めた値である。
本明細書において、湿式ふるい分け試験は、JIS Z 8815に準拠する。
湿式抄造不織布は、通常、繊維同士を結合する有機バインダー成分を含有する。有機バインダー成分としては、湿式抄造不織布の製造工程中の加熱により溶融することにより、バインダー機能を奏する熱可塑性樹脂が挙げられる。
有機バインダー成分として使用される熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂、(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール(以下、「PVA」ともいう。)、エチレンビニルアルコール共重合体等が挙げられる。また、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ニトリルゴム(NBR)等のゴム系エマルジョンなどを使用してもよい。有機バインダー成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
また、有機バインダー成分は、詳しくは後述するように、湿式抄紙法でガラス繊維(A)および合成有機繊維(B)を抄紙するときに、これらの繊維と共に抄紙用の原料スラリーに加え、混抄してもよいし(内添)、スプレー塗布、カーテン塗布、含浸塗布、バー塗工、ロール塗工、ブレード塗工等の方法により、湿式抄紙後の不織布に付与してもよい(外添塗布)。また、内添と外添塗布とを併用してもよく、特に制限はない。
本発明のエアフィルタ用基材である湿式抄造不織布は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、任意成分の1種以上を含有できる。
任意成分としては、エポキシ系、イソシアネート系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤;アミノ基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、メルカプトロ基等の官能基を有するシランカップリング剤等のバインダー助剤が挙げられる。バインダー助剤を用いる場合、有機バインダー成分(固形分)の100質量部に対して、10質量部以下が好ましい。
また、含水ケイ酸塩鉱物(C)を外添塗布する場合には、詳しくは後述するように、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリー(外添塗布液)に、分散剤、保水剤、粘度調整剤、pH調整剤等を必要に応じ添加してもよく、得られた湿式抄造不織布にこれらが含まれていてもよい。
湿式抄造不織布における、ガラス繊維(A)と合成有機繊維(B)との合計含有量に対するガラス繊維(A)の含有量は、30〜70質量%が好ましく、35〜65質量%がより好ましく、40〜60質量%が特に好ましい。ガラス繊維(A)の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、湿式抄造不織布のこわさに優れる。上記範囲の上限値以下であれば、折れ適性に優れる。
湿式抄造不織布における、ガラス繊維(A)と合成有機繊維(B)との合計含有量に対するガラス繊維(A)の含有量の割合は、湿式抄造不織布の製造に用いたガラス繊維(A)と合成有機繊維(B)との合計質量に対するガラス繊維(A)の質量の割合と等しい。
湿式抄造不織布のJIS L 1096:2010A法(フラジール形法)による通気性は、330cm3/cm2/s以上が好ましく、350cm3/cm2/s以上がより好ましく、380cm3/cm2/s以上が特に好ましい。通気性が上記範囲の下限値以上であると、湿式抄造不織布の通気性に優れる。通気性は、500cm3/cm2/s以下が好ましく、450cm3/cm2/s以下がより好ましく、400cm3/cm2/s以下が特に好ましい。通気性を上記範囲の上限値以下とすることにより、湿式抄造不織布のこわさの向上を図ることができる。
通気抵抗は、通気性の値を一定圧力の通気に対して発生する抵抗力に換算することで求められる。
上述の本発明のエアフィルタ用基材は、以下の工程(i)および工程(ii)を有する製造方法により、製造できる。
工程(i):ガラス繊維(A)と合成有機繊維(B)とを含有する原料スラリーを湿式抄紙して不織布を製造する工程。
工程(ii):工程(i)で得られた不織布に対して、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーを付着させる工程。
工程(i)では、まず、ガラス繊維(A)と合成有機繊維(B)とを含有する原料スラリーを調製する。原料スラリーは、媒体として、通常、水を含む。
原料スラリーは、上述の有機バインダー成分や任意成分を必要に応じて含むことができる。原料スラリーは、有機バインダー成分として、たとえばPVAを含有することが好ましい。
抄紙後の脱水および乾燥の方法に特に制限はなく、たとえばヤンキードライヤー、シリンダードライヤー、エアドライヤー、赤外線ドライヤー等の公知のドライヤーを用いることができる。
なお、工程(i)では乾燥を行わずに、工程(ii)に移行してもよい。すなわち、湿潤ウェブに対して、工程(ii)において、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーを付着させてもよい。
工程(ii)では、工程(i)で得られた不織布に対して、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーを付着させ、外添塗布する。上述のとおり、外添塗布の対象である不織布は、乾燥後の不織布であっても乾燥前の湿潤ウェブであってもよい。
このように外添塗布により含水ケイ酸塩鉱物(C)を付与すると、こわさにより優れる湿式抄造不織布が得られる。その理由は以下のように考えられる。
以上の理由から、含水ケイ酸塩鉱物(C)は、外添塗布のみにより、付与することが特に好ましい。
また、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーとは別に、上述の有機バインダー成分や任意成分の1種以上を含む任意成分スラリーを調製し、外添塗布してもよい。任意成分スラリーの外添塗布は、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーの外添塗布の前であっても後であっても同時であってもよい。たとえば有機バインダー成分としてアクリル樹脂エマルション等の形態のアクリル樹脂を付与する場合には、工程(i)と工程(ii)の間、すなわち、工程(i)で得られた不織布に対して、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーを外添塗布する前に、有機バインダー成分を含有するスラリーを外添塗布することが好ましい。任意成分スラリーの外添塗布は、乾燥後の乾燥不織布に対して行っても、乾燥前の湿潤ウェブに対して行ってもよい。
本発明のエアフィルタ用基材は、上述の湿式抄造不織布からなる。該エアフィルタ用基材に、集塵性能を担うメルトブロー不織布等からなる濾材を貼り合わせて積層体とし、該積層体にプリーツ加工を施した後、たとえばフェルトや紙製の枠体に接着固定することにより、エアフィルタが得られる。該エアフィルタにおいては、エアフィルタの面方向に対して略垂直な方向に沿って、被処理流体である空気が通過する。該エアフィルタは、たとえば、建物の室内や自動車等の車内で使用される空気清浄機、エアコン、掃除機やコピー機等の排気処理等に使用される。
(1)坪量
一定面積に切り出したサンプルの重量を電子天秤にて実測し、坪量を算出した。
JIS P 8118:1998法に準じて、株式会社東洋精機製作所製の測厚計を用い加圧面間圧力50kPa±5kPaで測定した。
JIS L 1096:2010A法(フラジール形法)に準じて、差圧125Paにおいて、通気性を測定した。本発明者の検討の結果、通気性が330[cm3/cm2/s]以上であると、エアフィルタ用基材として充分な通気性を備えていることが判明した。
以下の式を用い、上記方法で測定された通気性の値を通気抵抗(単位流量の通気に対して発生する抵抗力)に変換した。
通気抵抗[kPa・s/m]=12.5/通気性[cm3/cm2/s]
ISO2493に準拠して、15度、10mmでの屈曲力(mN)を、抄造時MD方向について測定した。屈曲力は、こわさ(風圧に抗するシートの強さ)の指標となる。
以下の式に示すように、屈曲力に対する通気抵抗の比率を定義した。該比率は、単位流量の空気(被処理流体)へのエアフィルタ用基材の抵抗力(耐変形性)の指標となる。本発明者の検討の結果、比率(通気抵抗/屈曲力)が400[s/m2]以下であると、プリーツ加工されたエアフィルタ用基材に、空気(被処理流体)により大きな差圧がかかったときでも、変形しにくく、耐変形性に優れることが判明した。
比率(通気抵抗/屈曲力)[s/m2]=通気抵抗×1000[Pa・s/m]/屈曲力[mN]
抄造時MD方向についての70℃雰囲気下における圧縮強度(N)を、ISO12192(JIS P−8126)に準拠したリングクラッシュ法にて測定した。本発明者の検討の結果、70℃雰囲気下でのリングクラッシュ法測定値が17N以上であると、高温条件下において、プリーツ加工されたエアフィルタ用基材に空気(被処理流体)により大きな差圧がかかったときでも、変形しにくく、耐熱性に優れることが判明した。
折れ癖のつきやすさの指標として、10mm×30mmのサンプル(湿式抄造不織布)を各長辺の中央同士を結ぶ線に沿って半分に折りたたみ、折り目を95℃程度に加熱してから開放したときの開き角度を測定した。なお、開き角度は、開放してから30秒経過した時の角度を測定し、以下のように評価した。
○:55度未満、
△:55度以上。
ガラス繊維(A)および合成有機繊維(B)の含有量は、抄紙用の原料スラリーの配合量より求めた。
(1)標準サンプルとして、既知の量のガラス繊維とセピオライトを含有する湿式抄造不織布を、3水準以上用意する。
(2)(1)で用意した湿式抄造不織布が含有するMgとSiのmol比を計算する。セピオライトの構造式は「Si12 Mg8O30(OH)4 (OH2)4 ・8H2O」であり、水和水を除いた分子量は1150.4であるから、焼成後質量1150.4gのセピオライト中にはSiを12mol、Mgを8mol含有することになる。よって、たとえば標準サンプルがガラス繊維(SiO2、分子量60)を40質量%、セピオライトを3質量%含有する場合、MgとSiのmol比は、以下のようになる。
Rms={3×(8÷1150.4)} ÷ {3×(12÷1150.4) + 40×(1÷60)}=0.030
(3)各標準サンプルに蛍光X線分析を施し、得られたMgとSiのピーク強度比に対する含有MgとSiのmol比の検量線を作成する。
(4)分析対象の湿式抄造不織布に蛍光X線分析を施す。得られたMgとSiのピーク強度比と、(3)で作成した検量線から、分析対象の湿式抄造不織布が含有するMgとSiのmol比Rms1が得られる。
(5)分析対象の湿式抄造不織布が含有するガラス繊維の質量比がGs%、セピオライトの質量比がCs%であるとすると、(2)と同様に次の関係が成り立つことになる。
Rms1= {(8÷1150.4)×Cs} ÷ {(12÷1150.4)×Cs + (1÷60)×Gs}
(6)湿式抄造不織布を(約1.5g)をるつぼに入れ、525℃で2時間加熱し灰分(残渣)を得る。得られた灰分の坪量に対する質量比As%とすると次の関係が成り立つことになる。
As= Cs+Gs
よって湿式抄造不織布におけるセピオライトの含有量は、下記式より求められる。
Cs[%]= 1150.4×Rms1×As÷ (480+430.4×Rms1)
(1)分析対象の湿式抄造不織布(坪量W(g/m2))約1.5gを精秤し、これをるつぼに入れ、525℃で2時間加熱し、得られた灰分(残渣)の質量(W1(g))を測定する。
(2)別途、標準サンプルとして、分析対象の湿式抄造不織布と同様の処方(ただし、アクリル樹脂は用いない)により湿式抄造不織布を作製する。
(3)分析対象の湿式抄造不織布と同量の標準サンプルをるつぼに入れ、525℃で2時間加熱し、得られた灰分(残渣)の質量(W2)を測定する。
(4)下記式より、分析対象の湿式抄造不織布に対するアクリル樹脂の含有量を求める。
アクリル樹脂の含有量={(W2−W1)/W2}×W
平均繊維径が12μm、繊維長が13mmのガラス繊維(A):40質量%と、合成有機繊維(B)として平均繊維径が17μm、繊維長が15mmのPET繊維:40質量%と、有機バインダー成分である粒子状のPVA20質量%(ガラス繊維とPET繊維とPVAの合計100質量%。)とを水中に分散させて混合し、固形分濃度(ガラス繊維とPET繊維とPVAの合計の濃度。)が0.2質量%となるように調整して、抄紙用の原料スラリーを得た。
得られた抄紙用の原料スラリーを用いて、湿式抄紙法にてランダムな配列のウェットウェブを形成した。
ついで、得られたウェットウェブに対して、アクリル樹脂(有機バインダー成分)を水に分散させた分散液と、繊維状の含水ケイ酸塩鉱物(C)としてβ型セピオライト(「Pangel HV(商品名)」、TOLSA社製)を水に分散させた分散液とを順次スプレー、乾燥し、坪量38g/m2の湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
β型セピオライトを85質量%含有(その他の成分を15質量%含む。)。
組成:
SiO2:60.5質量%、
Al2O3:2.4質量%、
MgO:23.8質量%、
Fe2O3:0.9質量%、
CaO:0.5質量%、
Na2O:0.1質量%、
K2O:0.5質量%、
強熱減量(1000℃で加熱した場合の質量減少率。):11.3質量%。
嵩密度:425g/L、
pH(25℃):8.8、
粘度(25℃):51Pa・s、
BET法による表面積:310m2/g、
湿式ふるい分け試験において目開き5μmのふるい網を通過する割合:96.5質量%。
β型セピオライトの含有量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
湿式抄紙法において、坪量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
使用したガラス繊維の種類を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
ガラス繊維およびPET繊維の量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
セピオライトを使用しない以外は、実施例1と同様にして、湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
セピオライトの含有量と坪量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
使用したガラス繊維の種類を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、湿式抄造不織布(エアフィルタ基材)を得た。
得られた湿式抄造不織布中の各成分の含有量を表1に、各評価結果を表2に示す。
表1および表2に示すように、適切な繊維径のガラス繊維(A)および合成有機繊維(B)(PET繊維)を含み、かつ、含水ケイ酸塩鉱物(C)(β型セピオライト)を適切な含有量で含む各実施例の湿式抄造不織布(エアフィルタ用基材)は、通気性、こわさ(屈曲力)および耐熱性(加熱圧縮強度)、折れ適性をバランスよく備えていた。また、比率(通気抵抗/屈曲力)が小さく、耐変形性に優れていた。
また、実施例1、実施例2、実施例4および実施例8の結果から、セピオライトの含有量の増加に伴い、こわさおよび耐熱性は増加し、通気性および耐変形性は低下する傾向が認められた。
実施例3および実施例5の結果から、坪量が小さくなると通気性および耐変形性が上がり、こわさおよび耐熱性は低下する傾向が認められた。
実施例1および実施例6の結果から、繊維径の大きなガラス繊維(A)を用いることによって通気性および耐変形性が向上する傾向が認められた。
実施例1および実施例7の結果から、ガラス繊維(A)の含有量が減少し、合成有機繊維(B)の含有量が増加することに伴い、通気性およびこわさが低下する傾向が認められた。
一方、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含まない比較例1の湿式抄造不織布(エアフィルタ用基材)は、こわさおよび耐熱性の低下が顕著であり、折れ適性も低下した。
また、含水ケイ酸塩鉱物(C)を過剰に含む比較例2の湿式抄造不織布(エアフィルタ用基材)は、こわさおよび耐熱性は優れるものの、通気性が低下した。
また、繊維径の小さなガラス繊維(A)を用いた比較例3の湿式抄造不織布(エアフィルタ用基材)は、通気性の低下が顕著であり、かつ、比率(通気抵抗/屈曲力)が大きく、耐変形性に劣ることが示唆された。
Claims (6)
- エアフィルタ用濾材と積層され、該エアフィルタ用濾材を補強するためのエアフィルタ用基材であって、
平均繊維径7〜20μmのガラス繊維(A)と、
平均繊維径7〜20μmの合成有機繊維(B)と、
繊維状の含水ケイ酸塩鉱物(C)と、
を含む湿式抄造不織布からなり、
前記湿式抄造不織布に対する前記含水ケイ酸塩鉱物(C)の含有量が、0.1〜8質量%である、エアフィルタ用基材。 - 坪量が20〜50g/m2である、請求項1に記載のエアフィルタ用基材。
- 前記含水ケイ酸塩鉱物(C)は、該含水ケイ酸塩鉱物(C)の90質量%以上が、湿式ふるい分け試験において目開き5μmのふるい網を通過するものである、請求項1または2に記載のエアフィルタ用基材。
- JIS L 1096:2010A法(フラジール形法)による通気性が330cm3/cm2/s以上である、請求項1〜3いずれか一項に記載のエアフィルタ用基材。
- 前記ガラス繊維(A)と前記合成有機繊維(B)との合計含有量に対する前記ガラス繊維(A)の含有量は、30〜70質量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のエアフィルタ用基材。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載のエアフィルタ用基材の製造方法であって、
前記ガラス繊維(A)と前記合成有機繊維(B)とを含有する原料スラリーを湿式抄紙して不織布を製造する工程(i)と、
前記不織布に対して、含水ケイ酸塩鉱物(C)を含有するスラリーを付着させる工程(ii)とを有する、エアフィルタ用基材の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016046907A JP6519501B2 (ja) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | エアフィルタ用基材およびエアフィルタ用基材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016046907A JP6519501B2 (ja) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | エアフィルタ用基材およびエアフィルタ用基材の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017159254A true JP2017159254A (ja) | 2017-09-14 |
JP6519501B2 JP6519501B2 (ja) | 2019-05-29 |
Family
ID=59854559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016046907A Active JP6519501B2 (ja) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | エアフィルタ用基材およびエアフィルタ用基材の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6519501B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102080783B1 (ko) * | 2019-10-15 | 2020-02-24 | 주식회사 엔바이오니아 | 공기필터용 지지체 및 그 제조방법 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09241960A (ja) * | 1996-03-04 | 1997-09-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 被覆耐炎化繊維不織構造体 |
JPH1121785A (ja) * | 1997-07-07 | 1999-01-26 | Oji Paper Co Ltd | 無機質シート |
JPH11300127A (ja) * | 1998-04-16 | 1999-11-02 | Nitto Kogyo Co Ltd | 濾過材及びフィルター |
JP2001226827A (ja) * | 1999-11-30 | 2001-08-21 | Erubu:Kk | 複合成形物およびその製造法 |
JP2004344513A (ja) * | 2003-05-23 | 2004-12-09 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 脱臭装置及び脱臭方法 |
US20070163218A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-07-19 | Lydall, Inc. | Composite dual layer HEPA filter |
JP2012196647A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Panasonic Corp | 空気清浄フィルタ及びそれを用いた空気清浄装置 |
JP2014151299A (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-25 | Toray Ind Inc | フィルター用濾材およびエアフィルター |
-
2016
- 2016-03-10 JP JP2016046907A patent/JP6519501B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09241960A (ja) * | 1996-03-04 | 1997-09-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 被覆耐炎化繊維不織構造体 |
JPH1121785A (ja) * | 1997-07-07 | 1999-01-26 | Oji Paper Co Ltd | 無機質シート |
JPH11300127A (ja) * | 1998-04-16 | 1999-11-02 | Nitto Kogyo Co Ltd | 濾過材及びフィルター |
JP2001226827A (ja) * | 1999-11-30 | 2001-08-21 | Erubu:Kk | 複合成形物およびその製造法 |
JP2004344513A (ja) * | 2003-05-23 | 2004-12-09 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 脱臭装置及び脱臭方法 |
US20070163218A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-07-19 | Lydall, Inc. | Composite dual layer HEPA filter |
JP2012196647A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Panasonic Corp | 空気清浄フィルタ及びそれを用いた空気清浄装置 |
JP2014151299A (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-25 | Toray Ind Inc | フィルター用濾材およびエアフィルター |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102080783B1 (ko) * | 2019-10-15 | 2020-02-24 | 주식회사 엔바이오니아 | 공기필터용 지지체 및 그 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6519501B2 (ja) | 2019-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7184110B2 (ja) | 無機繊維シート、ハニカム成形体およびハニカムフィルタ | |
JP5558518B2 (ja) | 耐熱性無機繊維シート基材 | |
CN102405088B (zh) | 低克重空气过滤器用滤材 | |
JP5052935B2 (ja) | 除塵エアフィルタ用濾材及びその製造方法 | |
JP6398900B2 (ja) | 無機繊維シートの製造方法、焼成体およびハニカムフィルタ | |
JP2011530021A (ja) | 改良複合製品およびその製造方法 | |
JP6752952B2 (ja) | 無機繊維紙 | |
TW201636194A (zh) | 多孔性纖維增強複合材料及其製備方法 | |
US10066342B2 (en) | Wet-laid nonwoven including thermoplastic fiber | |
JP6519501B2 (ja) | エアフィルタ用基材およびエアフィルタ用基材の製造方法 | |
JP2008045239A (ja) | 不織布及び不織布の製造方法 | |
JP7252435B2 (ja) | 疎水性ナノファイバーを含有してなる低密度化繊維紙の製造方法 | |
RU2494184C2 (ru) | Пористый волокнистый продукт с повышенной прочностью | |
JP6575653B2 (ja) | 無機繊維シートの製造方法、焼成体およびハニカムフィルタ | |
CN104213471A (zh) | 一种利用煤矸石与粉煤灰无机纤维制造的汽车滤清过滤纸及其制备方法 | |
JP5797175B2 (ja) | エアフィルタ用濾材 | |
JP6575654B2 (ja) | 無機繊維シートの製造方法、焼成体およびハニカムフィルタ | |
JP7215871B2 (ja) | エアフィルタ用濾材及びその製造方法 | |
US11207624B2 (en) | High performance media for filtration and others applications | |
JPS63156541A (ja) | 吸着性シートの製造方法 | |
JPH11241297A (ja) | 断熱性シート | |
JP7243228B2 (ja) | 無機繊維シート及び無機繊維シートの製造方法 | |
WO2022230536A1 (ja) | 無機繊維シート及びその製造方法 | |
JP3848139B2 (ja) | エアフィルタ用濾材 | |
WO2021070777A1 (ja) | フィルター用ガラス繊維シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180515 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20181102 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190122 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190312 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190326 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190408 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6519501 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |