JP2017147217A - レドックスフロー電池用電解液およびそれを用いたレドックスフロー電池 - Google Patents
レドックスフロー電池用電解液およびそれを用いたレドックスフロー電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017147217A JP2017147217A JP2016226442A JP2016226442A JP2017147217A JP 2017147217 A JP2017147217 A JP 2017147217A JP 2016226442 A JP2016226442 A JP 2016226442A JP 2016226442 A JP2016226442 A JP 2016226442A JP 2017147217 A JP2017147217 A JP 2017147217A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vanadium
- redox flow
- flow battery
- electrolyte
- ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 diphosphonate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- MGNVWUDMMXZUDI-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCS(O)(=O)=O MGNVWUDMMXZUDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 4
- AFAXGSQYZLGZPG-UHFFFAOYSA-N ethanedisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCS(O)(=O)=O AFAXGSQYZLGZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 42
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 34
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- CAXRKYFRLOPCAB-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-disulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O CAXRKYFRLOPCAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DSGUSEBCDAKBCM-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-disulfonic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OS(=O)(=O)CCS(O)(=O)=O DSGUSEBCDAKBCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- RBFRVUKIVGOWND-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);vanadium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[V+4].[O-]S([O-])(=O)=O RBFRVUKIVGOWND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 3
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- BQTGDGVUGBFFNW-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);vanadium(4+);sulfate;hydrate Chemical compound O.[O-2].[V+4].[O-]S([O-])(=O)=O BQTGDGVUGBFFNW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004856 P—O—P Inorganic materials 0.000 description 1
- YFYPIGDMLIHXSK-UHFFFAOYSA-K [O--].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O--].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O YFYPIGDMLIHXSK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical class OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L vanadium(2+);sulfate Chemical compound [V+2].[O-]S([O-])(=O)=O VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
Description
しかしながら、今なお、高温下でもV5+が析出しにくく、レドックスフロー電池の高エネルギー密度化を実現できる電解液が求められている。
バナジウムイオンを含む水溶液に、下記式Iで表されるジスルホン酸化合物または下記式IIで表されるジホスホン酸化合物、あるいはそれらの水和物もしくは塩から選択される添加剤が少なくとも1種添加されていることを特徴とする。
なお、本発明においてバナジウムイオンとは、V2+、V3+、V4+、V5+の他、VO2+、VO2 +等を含む意味で用いられる。
好ましい式Iの化合物として、R1がエチレン基(−CH2CH2−)である1,2-エタンジスルホン酸およびR1がプロピレン基(−CH2CH2CH2−)である1,3-プロパンジスルホン酸が挙げられ、好ましい式IIの化合物として、R2がメチレン基(−CH2−)であるメチレンジホスホン酸が挙げられる。
つまり、充電時には、負極液タンクのV3+含有水溶液が、負極セル室に送られ、負極で電子を受け取り、V2+に還元されて、負極液タンクに回収され、他方、正極液タンクのV4+(VO2+)含有水溶液が正極セル室に送られ、正極において外部回路に電子を放出して、V5+(VO2 +)に酸化され、正極液タンクに回収される。この反応により、正極セル室ではプロトン(H+)が過剰になるが、正極セル室の過剰なプロトンが隔膜を経て選択的に負極セル室に移動することで、電気的中性が保たれる。
特に好ましい式Iの化合物として、R1がエチレン基(−CH2CH2−)である1,2-エタンジスルホン酸およびR1がプロピレン基(−CH2CH2CH2−)である1,3-プロパンジスルホン酸が挙げられ、特に好ましい式IIの化合物として、R2がメチレン基(−CH2−)であるメチレンジホスホン酸が挙げられる。
これに対し、本発明の電解液は、バナジウムイオンの濃度を高めても、2〜4価のバナジウムイオンだけでなく、5価のバナジウムイオンも安定に保つことができるため、エネルギー密度の高いバナジウムレドックスフロー電池を実現することができる。
「電解液の調製]
酸化硫酸バナジウム水和物、および、添加剤として、式IIの化合物であるメチレンジホスホン酸(MDP)、または、式Iの化合物であるエタンジスルホン酸二水和物(EDSA)あるいは1,3−プロパンジスルホン酸(PDSA)を所定量秤量し、超純水に溶解させて、表1に示す組成の電解液(バナジウム4価イオン含有)を調製した。
また、添加剤として、二リン酸あるいは硫酸を使用した以外は、上記と同じ手順にて、表1に示す組成の電解液を調製した。
・酸化硫酸バナジウム水和物:VOSO4・nH2O、99.9%、和光純薬工業株式会社製
・メチレンジホスホン酸:CH2(PO3H2)2、97%、和光純薬工業株式会社製
・エタンジスルホン酸二水和物:C2H4(SO3H)2・2H2O、95%、東京化成工業株式会社製
・1,3−プロパンジスルホン酸:C3H6(SO3H)2、東ソー有機化学株式会社製
・二リン酸:H4P2O7、78〜79%、和光純薬工業株式会社製
調製した各電解液10mLをポリプロピレン製容器(50mL)に入れた。その容器をマイナス5℃に設定した小型環境試験器(エスペック株式会社製、SU221型)内で静置させた。試験開始後、1時間、6時間、12時間、24時間、以降24時間おきに最長168時間まで、析出物の有無の確認を目視で行った。調製した電解液中で析出物が生成するまでの時間を表1に示す。なお、V4+濃度が2mol/L・硫酸濃度が5mol/Lの電解液も調製したが、電解液中に酸化硫酸バナジウムが完全に溶解せず、最初から析出物が存在する状態となったため、その後の試験は行わなかった。
また、二リン酸を添加した電解液(No.11)も、2mol/Lのバナジウム4価イオンを、168時間以上安定に保つことができた。
「電解液の調製]
実施例1と同様に、バナジウム4価イオン電解液を調製した後、電気分解を行い、表2に示す組成を有するバナジウム5価イオン電解液を得た。電気分解時に用いるセルは、集電体にカーボンプレート(SGLカーボンジャパン株式会社製、BMA5)、電極にはカーボンフェルト(SGLカーボンジャパン株式会社製、GFA10型)、イオン交換膜(隔膜)にはNafion(登録商標)117(デュポン株式会社製)を用いた。ともに同組成の正極用電解液、負極用電解液を正極側および負極側ポリ塩化ビニル製電解液タンクに入れ、送液ポンプを用いて、それぞれの電解液タンクからセルへ電解液を循環させ、充放電装置(北斗電工、HJ1001SD8型)にて電気分解を行った。正極用電解液および負極用電解液の液量はそれぞれ20mL、25mLとし、0.2Aの一定電流で、上限電位1.9Vまで電解することにより、正極用電解液に含まれるバナジウム4価イオンを、バナジウム5価イオンに酸化した。
電気分解で得られたバナジウム5価イオン電解液(正極液)20mLを50mLポリプロピレン製容器に入れ、液温が50℃となるようウォーターバス中で静置させ、高温安定性評価試験を行った。試験開始後、5分、10分、20分、30分、1時間、2時間、3時間、6時間、12時間、以降12時間おきに最長168時間まで析出物有無の確認を目視で行った。表2に、調製した電解液中で析出物が生成するまでの時間を示す。
これに対し、MDPでは、2つの−PO3H2基が酸素原子ではなく、アルキレン基で結合されているため加水分解が生じにくい(すなわち、リン酸が生じにくい)ため、このような不都合が生じないと考えられる。
[バナジウム3価イオン電解液の調製]
実施例1で調製したバナジウム4価イオンを含む電解液(No.10、VOSO4:2mol/L、PDSA:3mol/L)を実施例2で用いたセルを用いて電気分解し、バナジウム3価イオンを含む電解液を調製した。正極用電解液および負極用電解液の液量はそれぞれは35mL、30mLとし、0.2Aの一定電流で、上限電圧1.9Vまで電解することにより、負極用電解液中に含まれるバナジウム4価イオンを、バナジウム3価イオン(V3+:2mol/L、PDSA:3mol/L)に還元した。
実施例2で用いたセルを用いて、バナジウムレドックスフロー電池を作成し、充放電試験を行った。負極用電解液として調製したバナジウム3価イオンを含む電解液(V3+:2mol/L、PDSA:3mol/L)を負極用電解液タンクに20mL充填し、また正極用電解液としてバナジウム4価イオンを含む電解液(表1のNo.10)を正極用電解液タンクに20mL充填し、0.2Aの一定電流で、上限電圧1.9V、下限電圧0.8Vの条件で充放電試験を行った。初回サイクルの充放電曲線および充放電特性データをそれぞれ図2、表3にまとめる。また、5サイクルまでのサイクル特性および充放電特性データをそれぞれ図3、表4にまとめる。
[バナジウム3価イオン電解液の調製]
実施例1で調製したバナジウム4価イオンを含む電解液(No.13、VOSO4:2mol/L、H2SO4:3mol/L)を実施例2で用いたセルを用いて電気分解を行い、バナジウム3価イオンを含む電解液を調製した。正極用電解液及び負極用電解液の液量はそれぞれ35mL、30mLとし、0.2Aの一定電流で、上限電圧1.9Vまで電解することにより、負極用電解液中に含まれるバナジウム4価イオンを、バナジウム3価イオン(V3+:2mol/L、H2SO4:3mol/L)に還元した。
実施例2で用いたセルを用いて、バナジウムレドックスフロー電池を作成し、充放電試験を行った。負極用電解液として調製したバナジウム3価イオンを含む電解液(V3+:2mol/L、H2SO4:3mol/L)を負極用電解液タンクに20mL充填し、また正極用電解液としてバナジウム4価イオンを含む電解液(表1のNo.13)を正極用電解液タンクに20mL充填し、0.2Aの一定電流で、上限電圧1.9V、下限電圧0.8Vの条件で充放電試験を行った。初回サイクルの充放電曲線および充放電特性データをそれぞれ図4、表5にまとめる。また、5サイクルまでのサイクル特性および充放電特性データをそれぞれ図5、表6にまとめる。
Claims (4)
- 前記R1およびR2が、炭素原子数1〜6のアルキレン基である、請求項1に記載のレドックスフロー電池用電解液。
- 式Iの化合物が1,2-エタンジスルホン酸及び/又は1,3-プロパンジスルホン酸であり、式IIの化合物がメチレンジホスホン酸である、請求項1に記載のレドックスフロー電池用電解液。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の電解液を含むことを特徴とする、レドックスフロー電池。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016024386 | 2016-02-12 | ||
JP2016024386 | 2016-02-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017147217A true JP2017147217A (ja) | 2017-08-24 |
JP6845666B2 JP6845666B2 (ja) | 2021-03-24 |
Family
ID=59683233
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016226442A Active JP6845666B2 (ja) | 2016-02-12 | 2016-11-22 | レドックスフロー電池用電解液およびそれを用いたレドックスフロー電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6845666B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114600287A (zh) * | 2019-10-24 | 2022-06-07 | 阿科玛法国公司 | 包含磷添加剂的基于磺酸的电解质组合物 |
-
2016
- 2016-11-22 JP JP2016226442A patent/JP6845666B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114600287A (zh) * | 2019-10-24 | 2022-06-07 | 阿科玛法国公司 | 包含磷添加剂的基于磺酸的电解质组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6845666B2 (ja) | 2021-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2014303614B2 (en) | Redox flow battery | |
TWI716373B (zh) | 氧化還原液流電池 | |
JP6668414B2 (ja) | 適合するアイオノマー膜を含むレドックスフロー電池 | |
TWI604657B (zh) | 氧化還原液流電池系統 | |
WO2012161917A1 (en) | Flow battery | |
JP2014235946A (ja) | 電解液及びレドックスフロー電池 | |
JPH0864223A (ja) | バナジウム系レドックスフロー型電池の電解液 | |
KR101905711B1 (ko) | 열적안정성을 향상시킨 바나듐 레독스 흐름전지용 전해액 및 이를 포함하는 레독스 흐름전지 | |
AU2016395451A1 (en) | Coordination complexes containing monosulfonated catecholate ligands and methods for producing the same | |
KR20150118117A (ko) | 고농도 바나듐 전해액, 그 제조방법 및 그 제조장치 | |
JP2012079679A (ja) | レドックスフロー電池 | |
JP2018537838A (ja) | 再生燃料電池 | |
JP2012079678A (ja) | レドックスフロー電池 | |
JP2017514287A (ja) | レドックスフロー電池用正極電解質の製造方法およびレドックスフロー電池 | |
KR101436779B1 (ko) | 레독스 흐름 전지 | |
KR20210143196A (ko) | 산화환원 유동전지 | |
US20100248020A1 (en) | Ultra-high purity zinc bromides and quaternary ammonium bromides for use in zinc-bromine batteries | |
JP6204069B2 (ja) | 電解液及びレドックスフロー電池 | |
JP6845666B2 (ja) | レドックスフロー電池用電解液およびそれを用いたレドックスフロー電池 | |
JP5874833B2 (ja) | 電力貯蔵電池及びその製造方法 | |
CN105009343B (zh) | 蓄电池 | |
US20230107478A1 (en) | Electrolytic composition based on sulfonic acid comprising a phosphorus additive | |
KR102362607B1 (ko) | 첨가제를 포함하는 바나듐 레독스 흐름전지용 전해질 및 그를 포함하는 바나듐 레독스 흐름전지 | |
KR101732686B1 (ko) | 레독스 흐름 전지용 전해액 및 레독스 흐름 전지 | |
KR20160035369A (ko) | 바나듐 레독스 흐름전지용 전해액 첨가제 및 이를 포함하는 레독스 흐름전지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20161124 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20171114 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20171114 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191008 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200630 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200715 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200901 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210203 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210226 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6845666 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |