JP2017119267A - 芳香族化合物製造触媒及び芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記(i)〜(iii)に示す特性を満足するMFI型ゼオライトを含んでなる芳香族化合物製造触媒。
(i)メソ細孔分布曲線がピークを有するものであり、該ピークの半値幅(hw)がhw≦20nm、該ピークの極大値(μ)が10nm≦μ≦20nmであり、該ピークに相当するメソ細孔のメソ細孔容積(pv)が0.05ml/g≦pvであるメソ細孔群を有する。
(ii)回折角を2θとした粉末X線回折測定において0.1〜3度の範囲にピークを有さない。
(iii)平均粒子径(PD)がPD≦100nmである。
【選択図】 なし
Description
(i)メソ細孔分布曲線がピークを有するものであり、該ピークの半値幅(hw)がhw≦20nm、該ピークの中心値(μ)が10nm≦μ≦20nmであり、該ピークに相当するメソ細孔のメソ細孔容積(pv)が0.05ml/g≦pvであるメソ細孔群を有する。
(ii)回折角を2θとした粉末X線回折測定において0.1〜3度の範囲にピークを有さない。
(iii)平均粒子径(PD)がPD≦100nmである。
PD=6/S(1/2.29×106+0.18×10−6) (1)
(ここで、Sは外表面積(m2/g)を示すものである。)
また、式(1)における外表面積(S(m2/g))は、液体窒素温度における一般的な窒素吸着法を用い、t−plot法から求めることができる。例えば、tを吸着量の厚みとするときに、tについて0.6〜1nmの範囲の測定点を直線近似し、得られた回帰直線の傾きから外表面積を求める方法である。
なお、実施例により用いたMFI型ゼオライト、芳香族化合物製造触媒は以下の方法により測定・定義した。
ゼオライトの細孔分布、及び、細孔直径は窒素吸着測定により測定した。
外表面積から前記の式(1)を用いて平均粒子径を算出した。式(1)中、Sは外表面積(m2/g)であり、PDは平均粒子径(m)である。式(1)における外表面積(S(m2/g))は、液体窒素温度における窒素吸着法によりt−plot法から求めた。
ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は、MFI型ゼオライトをフッ酸と硝酸の混合水溶液で溶解し、これを一般的なICP装置((商品名)OPTIMA3300DV,PerkinElmer社製)による誘導結合プラズマ発光分光分析(ICP−AES)で測定し、求めた。
凝集径として、動的散乱法によって凝集粒子径の体積平均径(D50)を測定した。測定には(商品名)マイクロトラックHRA(Model9320−x100)(日機装製)を用いた。測定において粒子屈折率は1.66、粒子の設定は透明非球状粒子、溶媒の液体屈折率は1.33とした。
X線回折測定装置(スペクトリス社製、(商品名)X’pert PRO MPD)を用い、管電圧45kV、管電流40mAとしてCuKα1を用いて、大気中において測定した。0.04〜5度の範囲を0.08度/ステップ、200秒/ステップで分析した。また、ダイレクトビームの吸収率で補正したバックグラウンドを除去している。
実施例により得られた芳香族化合物製造触媒は、以下の方法により芳香族化合物の製造を行い、その評価を行った。
触媒温度:600℃。
流通ガス:原料ガス50mol%+窒素50mol%の混合ガス、100ml/分。
触媒体積に対する原料ガスの体積の比:1000/時間。
触媒重量:1.5g。
触媒形状:MFI型ゼオライト粉末を400kgf/cm2で1分間成型した後に粉砕し、約1mmのペレット形状とした。
反応圧力:0.1MPa。
触媒温度:600℃。
流通ガス:空気50ml/分。
触媒体積に対する空気ガスの体積の比:1000/時間。
圧力:0.1MPa。
触媒温度:600℃。
流通ガス:窒素50ml/分。
触媒体積に対する窒素ガスの体積の比:1000/時間。
圧力:0.1MPa。
テトラプロピルアンモニウム(以降、TPAと略記する場合がある。)水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に不定形アルミノシリケートゲルを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。その際の種晶の添加量は、原料組成物中のAl2O3とSiO2の重量に対して、0.7重量%とした。また、副生したエタノールは蒸発させて除いた。
SiO2/Al2O3モル比=44、TPA/Siモル比=0.05、Na/Siモル比=0.16、OH/Siモル比=0.21、H2O/Siモル比=10
得られた原料組成物をステンレス製オートクレーブに密閉し、115℃で攪拌しながら4日間結晶化させ、スラリー状混合液を得た。結晶化後のスラリー状混合液を遠心沈降機で固液分離した後、十分量の純水で固体粒子を洗浄し、110℃で乾燥して乾燥粉末を得た。
600℃で加熱した反応管に対し、原料ガスを140分流通し、次いで、原料ガスフィードを再生側の反応管方向にただちに切り替えた。
反応側の反応管の原料ガスフィードが開始すると同時に、600℃で加熱した再生側の反応管に対し窒素パージ(1)を開始し、30分間窒素パージを行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、供給ガスを窒素から空気にただちに切り替え、10分間空気パージを行い、反応管内を十分に空気雰囲気に置換した。次いで、60分間空気を流通させ芳香族化合物製造触媒の再生処理を行った。次いで、供給ガスを空気から窒素にただちに切り替え、10分間窒素パージ(2)を行い反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。続いて、窒素パージ(3)を30分間行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、窒素ガスフィードラインを反応側の反応管方向にただちに切り替えると同時に、再生側の反応管に原料ガスフィードを開始した。以後、上記と同様の一連の処理を繰り返し行い、連続的に生成物フィードを得た。なお、以後の実施例、比較例に記載の反応でも同様の手順で運転を行い、原料ガス流通時間、再生処理時間および窒素パージ(3)時間のみを変更した。各工程におけるガスの流通時間を表2に示す。
実施例1により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料としてプロピレンを用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
TPA臭化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加した後、MFI型ゼオライトを当該水溶液に種晶として加え原料組成物とし、副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を実施例1と同様の方法により反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
実施例3により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、プロピレンを原料とした芳香族化合物への転化反応を行った。反応は上記した条件下で行った。
水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を、結晶化温度を180℃にした以外は、実施例1と同様の方法により反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
比較例1により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、エチレンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例1により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、プロピレンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
TPA水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を実施例1と同様に反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
比較例4により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、エチレンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例4により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、プロピレンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
テトラプロピルアンモニウム(以降、TPAと略記する場合がある。)水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に不定形アルミノシリケートゲルを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。その際の種晶の添加量は、原料組成物中のAl2O3とSiO2の重量に対して、0.7重量%とした。また、副生したエタノールは蒸発させて除いた。
SiO2/Al2O3モル比=44、TPA/Siモル比=0.05、Na/Siモル比=0.16、OH/Siモル比=0.21、H2O/Siモル比=10
得られた原料組成物をステンレス製オートクレーブに密閉し、115℃で攪拌しながら4日間結晶化させ、スラリー状混合液を得た。結晶化後のスラリー状混合液を遠心沈降機で固液分離した後、十分量の純水で固体粒子を洗浄し、110℃で乾燥して乾燥粉末を得た。
600℃で加熱した反応管に対し、原料ガスを1000分流通し、次いで、原料ガスフィードを再生側の反応管方向にただちに切り替えた。
反応側の反応管の原料ガスフィードが開始すると同時に、600℃で加熱した再生側の反応管に対し窒素パージ(1)を開始し、30分間窒素パージを行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、供給ガスを窒素から空気にただちに切り替え、10分間空気パージを行い、反応管内を十分に空気雰囲気に置換した。次いで、60分間空気を流通させ芳香族化合物製造触媒の再生処理を行った。次いで、供給ガスを空気から窒素にただちに切り替え、10分間窒素パージ(2)を行い反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。続いて、窒素パージ(3)を890分間行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、窒素ガスフィードラインを反応側の反応管方向にただちに切り替えると同時に、再生側の反応管に原料ガスフィードを開始した。以後、上記と同様の一連の処理を繰り返し行い、連続的に生成物フィードを得た。なお、以後の実施例、比較例に記載の反応でも同様の手順で運転を行い、原料ガス流通時間、再生処理時間および窒素パージ(3)時間のみを変更した。各工程におけるガスの流通時間を表14に示す。
実施例5により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料としてイソブタンを用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
実施例5により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料としてn−ヘキサンを用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
実施例5により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料としてメチルシクロペンタンを用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
TPA臭化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加した後、MFI型ゼオライトを当該水溶液に種晶として加え原料組成物とし、副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を実施例1と同様の方法により反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
実施例9により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、イソブテンを原料とした芳香族化合物への転化反応を行った。反応は上記した条件下で行った。
実施例9により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、n−ヘキサンを原料とした芳香族化合物への転化反応を行った。反応は上記した条件下で行った。
実施例9により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、メチルシクロペンタンを原料とした芳香族化合物への転化反応を行った。反応は上記した条件下で行った。
水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を、結晶化温度を180℃にした以外は、実施例1と同様の方法により反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
比較例7により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、イソブタンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例7により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、n−ヘキサンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例7により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、メチルシクロペンタンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
TPA水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を実施例9と同様に反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
比較例11により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、イソブタンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例11により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、n−ヘキサンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例11により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、メチルシクロペンタンを原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
テトラプロピルアンモニウム(以降、TPAと略記する場合がある。)水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に不定形アルミノシリケートゲルを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。その際の種晶の添加量は、原料組成物中のAl2O3とSiO2の重量に対して、0.7重量%とした。また、副生したエタノールは蒸発させて除いた。
SiO2/Al2O3モル比=44、TPA/Siモル比=0.05、Na/Siモル比=0.16、OH/Siモル比=0.21、H2O/Siモル比=10
得られた原料組成物をステンレス製オートクレーブに密閉し、115℃で攪拌しながら4日間結晶化させ、スラリー状混合液を得た。結晶化後のスラリー状混合液を遠心沈降機で固液分離した後、十分量の純水で固体粒子を洗浄し、110℃で乾燥して乾燥粉末を得た。
600℃で加熱した反応管に対し、原料ガスを500分流通し、次いで、原料ガスフィードを再生側の反応管方向にただちに切り替えた。
反応側の反応管の原料ガスフィードが開始すると同時に、600℃で加熱した再生側の反応管に対し窒素パージ(1)を開始し、30分間窒素パージを行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、供給ガスを窒素から空気にただちに切り替え、10分間空気パージを行い、反応管内を十分に空気雰囲気に置換した。次いで、60分間空気を流通させ触媒の再生処理を行った。次いで、供給ガスを空気から窒素にただちに切り替え、10分間窒素パージ(2)を行い反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。続いて、窒素パージ(3)を390分間行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、窒素ガスフィードラインを反応側の反応管方向にただちに切り替えると同時に、再生側の反応管に原料ガスフィードを開始した。以後、上記と同様の一連の処理を繰り返し行い、連続的に生成物フィードを得た。なお、以後の実施例、比較例に記載の反応でも同様の手順で運転を行い、原料ガス流通時間、再生処理時間および窒素パージ(3)時間のみを変更した。各工程におけるガスの流通時間を表32に示す。
実施例13により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料として1−ブテン20mol%、2−ブテン20mol%、イソブテン20mol%、n−ブタン20mol%、イソブタン20mol%の混合物を用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
実施例13に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン29mol%、2−ブテン17mol%、イソブテン47mol%、n−ブタン5mol%、イソブタン2mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。なお、本実施例で用いた原料組成は、通常のナフサ分解によるC4留分から1、3−ブタジエンを除いた混合物を想定したものである。
実施例13に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン49mol%、2−ブテン29mol%、イソブテン10mol%、n−ブタン9mol%、イソブタン3mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。なお、本実施例で用いた原料組成は、通常のナフサ分解によるC4留分から1、3−ブタジエンおよびイソブテンの一部を除いた混合物を想定したものである。
TPA臭化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加した後、MFI型ゼオライトを当該水溶液に種晶として加え原料組成物とした。発生したエタノールは蒸発させて除いた。
この原料組成物を実施例13と同様に反応、及び処理してMFI型ゼオライトを得た。得られたMFI型ゼオライトの平均粒子径は27nm、SiO2/Al2O3モル比は26であった。得られたMFI型ゼオライト中に存在するメソ細孔の全細孔容積は0.41ml/gであった。
実施例17に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン20mol%、2−ブテン20mol%、イソブテン20mol%、n−ブタン20mol%、イソブタン20mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。
実施例17に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン29mol%、2−ブテン17mol%、イソブテン47mol%、n−ブタン5mol%、イソブタン2mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。なお、本実施例で用いた原料組成は、通常のナフサ分解のC4留分から1、3−ブタジエンを除いた混合物を想定したものである。
実施例17に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン49mol%、2−ブテン29mol%、イソブテン10mol%、n−ブタン9mol%、イソブタン3mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。なお、本実施例で用いた原料組成は、通常のナフサ分解のC4留分から1、3−ブタジエンおよびイソブテンの一部を除いた混合物を想定したものである。
水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。発生したエタノールは蒸発させて除いた。
この原料組成物を、結晶化温度を180℃にした以外は実施例1と同様に反応、及び処理してMFI型ゼオライトを得た。得られたMFI型ゼオライトの平均粒子径は115nm、SiO2/Al2O3モル比は42であった。得られたMFI型ゼオライト中に存在するメソ細孔の全細孔容積は0.05ml/gであった。
比較例15に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン20mol%、2−ブテン20mol%、イソブテン20mol%、n−ブタン20mol%、イソブタン20mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。
比較例15に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン29mol%、2−ブテン17mol%、イソブテン47mol%、n−ブタン5mol%、イソブタン2mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。
比較例15に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン49mol%、2−ブテン29mol%、イソブテン10mol%、n−ブタン9mol%、イソブタン3mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。
TPA水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。発生したエタノールは蒸発させて除いた。
この原料組成物を実施例13と同様に反応、及び処理してMFI型ゼオライトを得た。得られたMFI型ゼオライトの平均粒子径は42nm、SiO2/Al2O3モル比は49であった。得られたMFI型ゼオライト中に存在するメソ細孔の全細孔容積は0.20ml/gであった。
比較例19に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン20mol%、2−ブテン20mol%、イソブテン20mol%、n−ブタン20mol%、イソブタン20mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。
比較例19に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン29mol%、2−ブテン17mol%、イソブテン47mol%、n−ブタン5mol%、イソブタン2mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。
比較例19に記載のMFI型ゼオライトを触媒として、1−ブテン49mol%と2−ブテン29mol%、イソブテン10mol%、n−ブタン9mol%、イソブタン3mol%の混合物を原料とした転化反応を行った。
テトラプロピルアンモニウム(以降、TPAと略記する場合がある。)水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に不定形アルミノシリケートゲルを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。その際の種晶の添加量は、原料組成物中のAl2O3とSiO2の重量に対して、0.7重量%とした。また、副生したエタノールは蒸発させて除いた。
SiO2/Al2O3モル比=44、TPA/Siモル比=0.05、Na/Siモル比=0.16、OH/Siモル比=0.21、H2O/Siモル比=10
得られた原料組成物をステンレス製オートクレーブに密閉し、115℃で攪拌しながら4日間結晶化させ、スラリー状混合液を得た。結晶化後のスラリー状混合液を遠心沈降機で固液分離した後、十分量の純水で固体粒子を洗浄し、110℃で乾燥して乾燥粉末を得た。
600℃で加熱した反応管に対し、原料ガスを430分流通し、次いで、原料ガスフィードを再生側の反応管方向にただちに切り替えた。
反応側の反応管の原料ガスフィードが開始すると同時に、600℃で加熱した再生側の反応管に対し窒素パージ(1)を開始し、30分間窒素パージを行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、供給ガスを窒素から空気にただちに切り替え、10分間空気パージを行い、反応管内を十分に空気雰囲気に置換した。次いで、60分間空気を流通させ芳香族化合物製造触媒の再生処理を行った。次いで、供給ガスを空気から窒素にただちに切り替え、10分間窒素パージ(2)を行い反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。続いて、窒素パージ(3)を320分間行い、反応管内を十分に窒素雰囲気に置換した。次いで、窒素ガスフィードラインを反応側の反応管方向にただちに切り替えると同時に、再生側の反応管に原料ガスフィードを開始した。以後、上記と同様の一連の処理を繰り返し行い、連続的に生成物フィードを得た。なお、以後の実施例、比較例に記載の反応でも同様の手順で運転を行い、原料ガス流通時間、および窒素パージ(3)時間のみを変更した。各工程におけるガスの流通時間を表50に示す。
実施例21により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料として1−ヘキセン50mol%と3−ヘキセン50mol%の混合物を用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
実施例21により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料として1−ヘキセン50mol%とn−ヘキサン50mol%の混合物を用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
実施例21により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、原料としてn−ヘキサン50mol%とシクロヘキサン50mol%の混合物を用い、上記した条件にて芳香族化合物への転化反応を行った。
TPA臭化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加した後、MFI型ゼオライトを当該水溶液に種晶として加え原料組成物とし、副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を実施例21と同様の方法により反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
実施例25により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、1−ヘキセン50mol%と3−ヘキセン50mol%の混合物を原料とした芳香族化合物への転化反応を行った。反応は上記した条件下で行った。
実施例25により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、1−ヘキセン50mol%とn−ヘキサン50mol%の混合物を原料とした芳香族化合物への転化反応を行った。反応は上記した条件下で行った。
実施例25により得られたMFI型ゼオライトを芳香族化合物製造触媒とし、n−ヘキサン50mol%とシクロヘキサン50mol%を原料とした芳香族化合物への転化反応を行った。反応は上記した条件下で行った。
水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を、結晶化温度を180℃にした以外は、実施例21と同様の方法により反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
比較例23により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、1−ヘキセン50mol%と3−ヘキセン50mol%の混合物を原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例23により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、1−ヘキセン50mol%とn−ヘキサン50mol%の混合物を原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例23により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、n−ヘキサン50mol%とシクロヘキサン50mol%を原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
TPA水酸化物と水酸化ナトリウムの水溶液に水酸化アルミニウムを溶解させた。得られた水溶液にテトラエトキシシランを添加して懸濁させた。得られた懸濁液にMFI型ゼオライトを種晶として加え原料組成物とした。副生したエタノールは蒸発させて除いた。
該原料組成物を実施例21と同様に反応、処理してMFI型ゼオライトを得た。
比較例27により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、1−ヘキセン50mol%と3−ヘキセン50mol%の混合物を原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例27により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、1−ヘキセン50mol%とn−ヘキサン50mol%の混合物を原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
比較例27により得られたMFI型ゼオライトを触媒とし、n−ヘキサン50mol%とシクロヘキサン50mol%を原料とし、上記した条件にて転化反応を行った。
Claims (13)
- 下記(i)〜(iii)に示す特性を満足するMFI型ゼオライトを含むことを特徴とする芳香族化合物製造触媒。
(i)メソ細孔分布曲線がピークを有するものであり、該ピークの半値幅(hw)がhw≦20nm、該ピークの中心値(μ)が10nm≦μ≦20nmであり、該ピークに相当するメソ細孔のメソ細孔容積(pv)が0.05ml/g≦pvであるメソ細孔群を有する。
(ii)回折角を2θとした粉末X線回折測定において0.1〜3度の範囲にピークを有さない。
(iii)平均粒子径(PD)がPD≦100nmである。 - 上記(i)に示す半値幅がhw≦15nmであるメソ細孔群を有する、MFI型ゼオライトを含む、ことを特徴する請求項1に記載の芳香族化合物製造触媒。
- 上記(i)に示すpvの全メソ細孔容積の対する細孔容積の割合(pvr)が30%≦pvr≦100%であるメソ細孔群を有する、MFI型ゼオライトを含む、ことを特徴とする請求項1または2に記載の芳香族化合物製造触媒。
- SiO2/Al2O3(モル比)が20≦SiO2/Al2O3≦200のMFI型ゼオライトを含む、ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の芳香族化合物製造触媒。
- スイング運転用であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の芳香族化合物製造触媒。
- 炭素数2〜6の飽和脂肪族炭化水素又は脂環式炭化水素の芳香族化合物の転化用であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の芳香族化合物製造触媒。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の芳香族化合物製造触媒に、炭素数2〜6の炭化水素を接触し、芳香族化合物とすることを特徴とする芳香族化合物の製造方法。
- 炭素数2〜6の炭化水素が、炭素数2〜6のオレフィンからなる群のうち少なくとも1つを含む低級オレフィンであることを特徴とする請求項7に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 炭素数2〜6の炭化水素が、炭素数4及び/又は炭素数6の炭化水素混合物であることを特徴とする請求項7に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 炭素数4及び/又は炭素数6の炭化水素混合物が、ナフサ熱分解による生成留分であることを特徴とする請求項9に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 炭素数2〜6の炭化水素が、炭素数2〜6の飽和脂肪族炭化水素又は脂環式炭化水素であることを特徴とする請求項7に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 芳香族化合物がベンゼン、トルエン、キシレンからなる群のうち少なくとも1つ含むものである、ことを特徴とする請求項7〜11のいずれかに記載の芳香族化合物の製造方法。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の芳香族化合物製造触媒を有する反応場を複数とし、少なくとも1つの反応場では芳香族化合物製造触媒の再生を行うスイング運転にて芳香族化合物とすることを特徴とする請求項7〜12のいずれかに記載の芳香族化合物の製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019026571A (ja) * | 2017-07-27 | 2019-02-21 | 東ソー株式会社 | 芳香族化合物の製造法 |
JP2019112265A (ja) * | 2017-12-25 | 2019-07-11 | 東ソー株式会社 | ゼオライト−シリカ成形体 |
JP2021113175A (ja) * | 2020-01-20 | 2021-08-05 | 東ソー株式会社 | 芳香族化合物の製造方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4941322A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-04-18 | ||
JPS62179593A (ja) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族分に富む留分の製造方法 |
JPH0558919A (ja) * | 1990-12-20 | 1993-03-09 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族炭化水素の製法 |
JPH1033987A (ja) * | 1996-04-18 | 1998-02-10 | Sanyo Sekiyu Kagaku Kk | 芳香族炭化水素製造用触媒 |
JPH1036860A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Sanyo Sekiyu Kagaku Kk | 芳香族炭化水素の製法 |
JP2006347862A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-12-28 | Tosoh Corp | アルミノシリケートを含む新規な構造体、その製造方法およびその用途 |
JP2012012340A (ja) * | 2010-07-01 | 2012-01-19 | Meidensha Corp | 芳香族炭化水素製造方法 |
JP2012030228A (ja) * | 2004-09-21 | 2012-02-16 | Tosoh Corp | アルミノシリケートを含む新規な構造体、その製造方法およびその用途 |
JP2013227203A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-11-07 | Tosoh Corp | 均一メソ細孔を有するmfi型ゼオライト、及び、その製造方法 |
-
2016
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4941322A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-04-18 | ||
JPS62179593A (ja) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族分に富む留分の製造方法 |
JPH0558919A (ja) * | 1990-12-20 | 1993-03-09 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族炭化水素の製法 |
JPH1033987A (ja) * | 1996-04-18 | 1998-02-10 | Sanyo Sekiyu Kagaku Kk | 芳香族炭化水素製造用触媒 |
JPH1036860A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Sanyo Sekiyu Kagaku Kk | 芳香族炭化水素の製法 |
JP2006347862A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-12-28 | Tosoh Corp | アルミノシリケートを含む新規な構造体、その製造方法およびその用途 |
JP2012030228A (ja) * | 2004-09-21 | 2012-02-16 | Tosoh Corp | アルミノシリケートを含む新規な構造体、その製造方法およびその用途 |
JP2012012340A (ja) * | 2010-07-01 | 2012-01-19 | Meidensha Corp | 芳香族炭化水素製造方法 |
JP2013227203A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-11-07 | Tosoh Corp | 均一メソ細孔を有するmfi型ゼオライト、及び、その製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019026571A (ja) * | 2017-07-27 | 2019-02-21 | 東ソー株式会社 | 芳香族化合物の製造法 |
JP2019112265A (ja) * | 2017-12-25 | 2019-07-11 | 東ソー株式会社 | ゼオライト−シリカ成形体 |
JP2021113175A (ja) * | 2020-01-20 | 2021-08-05 | 東ソー株式会社 | 芳香族化合物の製造方法 |
JP7524544B2 (ja) | 2020-01-20 | 2024-07-30 | 東ソー株式会社 | 芳香族化合物の製造方法 |
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