JP2017114708A - 水素発生装置、水素発生システム及び燃料電池システム - Google Patents

Abstract

【課題】メタホウ酸ナトリウムの回収が容易で、かつ装置全体或いはシステム全体を従来よりも小型化することができる水素発生装置、水素発生システム及び燃料電池システムを提供する。
【解決手段】水素発生装置１０に、水素化ホウ素ナトリウム、水及び溶媒が供給され、水素化ホウ素ナトリウムを加水分解して水素を発生させると共に、生成したメタホウ酸ナトリウムを溶媒と共に排出する反応部１と、反応部１から排出された溶液から溶媒を蒸発させて無水メタホウ酸ナトリウムを得る蒸発器２と、蒸発器２から排出された溶媒蒸気を液化する凝縮器３と、反応部１及び凝縮器２で発生した熱を回収し、その熱を蒸発器３に供給するヒートポンプ４とを設け、凝縮器２で液化した溶媒は反応部１で加水分解反応に使用する。
【選択図】図１

Description

本発明は、水素化ホウ素ナトリウムを用いて水素を発生する水素発生装置及び水素発生システム、並びにこれらを備える燃料電池システムに関する。より詳しくは、水素化ホウ素ナトリウムを原料とする水素生成反応で生じるメタホウ酸ナトリウムの回収技術に関する。

水素化ホウ素化合物（ボロハイドライド）は、水素貯蔵率が高く、また、常温・常圧下で水と反応することにより水素を容易に発生させることができることから、燃料電池用の水素キャリアとして注目されている（特許文献１〜４参照）。例えば水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）の場合、下記化学式１に示す加水分解反応により、１０．８質量％の水素を取り出すことが可能である。

このように、高密度で水素を含有する水素化ホウ素ナトリウムは、優れた水素キャリアとなり得る。更に、上記化学式１に示す加水分解反応の副生成物であり、水素を取り出した後に残るメタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ_２）を、原料の水素化ホウ素ナトリウムに再生することにより、循環型の水素キャリアを実現することができる（非特許文献１参照）。

特開２００２−１３７９０６号公報 特開２００３−１３７５０１号公報 特開２００３−２６４００２号公報 特表２００５−５３６４３０号公報

吉崎敦浩，他２名、"水素エネルギー創造型燃料電池システムおよびユビキタス水素エネルギー供給システムの開発"、燃料電池、２０１１年、Ｖｏｌ．１０、Ｎｏ．４、ｐ．１０１−１０６

しかしながら、水素化ホウ素ナトリウムを用いて水素を発生する従来の水素発生装置及び水素発生システムは、下記化学式２に示すように、加水分解反応に必要な水（２Ｈ_２Ｏ）に加えて、加水分解反応により生じる反応熱と副生成物であるメタホウ酸ナトリウムを反応部外に排出するために多量の水（１８Ｈ_２Ｏ）が必要となる。

図７は水素化ホウ素ナトリウムを用いる従来の水素発生装置の構成を示す概念図である。図７に示すように、従来の水素発生装置１００は、例えば、原料タンク１０１、用役水タンク１０２、反応部１０３、廃液タンク１０４を備えている。この水素発生装置１００では、原料タンク１０１から反応部１０３に水素化ホウ素ナトリウムが供給されると共に、用役水タンク１０２から水素生成部１０３に水が供給され、反応部１０３で加水分解反応を生じさせて水素を発生させる。反応部１０３で発生した水素は、例えば燃料電池２００に燃料として供給される。一方、加水分解反応により生じたメタホウ酸ナトリウムは、余剰水と共に廃液タンク１０４に排出される。

図７に示す従来の水素発生装置１００は、大量の水を使用するため、用役水タンク１０２及び廃液タンク１０４の容積を大きくする必要があり、装置全体が大型化すると共に、大量の水を含む廃液が発生し、その輸送に手間やコストがかかるという問題がある。また、この水素発生装置１００では、副生成物であるメタホウ酸ナトリウムが、水と共に排出され、水に溶解している状態又は冷却により析出して水和物（ＮａＢＯ_２・２Ｈ_２Ｏ、ＮａＢＯ_２・４Ｈ_２Ｏ）の状態で回収される。このため、従来の水素発生装置１００から回収されたメタホウ酸ナトリウムを水素化ホウ素ナトリウムの原料として用いる場合は、脱水（無水化）工程が必要となるという問題もある。

そこで、本発明は、メタホウ酸ナトリウムの回収が容易で、かつ装置全体或いはシステム全体を従来よりも小型化することができる水素発生装置、水素発生システム及び燃料電池システムを提供することを目的とする。

本発明に係る水素発生装置は、水素化ホウ素ナトリウム、水及び溶媒が供給され、前記水素化ホウ素ナトリウムを加水分解して水素を発生させると共に、生成したメタホウ酸ナトリウムを前記溶媒と共に排出する反応部と、前記反応部から排出された溶液から溶媒を蒸発させて無水メタホウ酸ナトリウムを得る蒸発器と、前記蒸発器から排出された溶媒蒸気を液化する凝縮器と、前記反応部及び前記凝縮器で発生した熱を回収し、前記蒸発器に前記熱を供給するヒートポンプとを有し、前記凝縮器で液化された溶媒が前記反応部に供給される。
この水素発生装置には、前記凝縮器で液化された溶媒を一時的に貯留する溶媒バッファタンクを設けることができる。
本発明の水素発生装置は、前記蒸発器で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する脱着可能な副生成物回収タンクを有していてもよい。
又は、本発明の水素発生装置は、水素化ホウ素ナトリウムを貯留する原料貯留部と、前記蒸発器で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する副生成物貯留部とを備え、脱着可能な原料タンクを有していてもよい。

本発明に係る水素発生システムは、水素化ホウ素ナトリウム、水及び溶媒が供給され、前記水素化ホウ素ナトリウムを加水分解して水素を発生させると共に、生成したメタホウ酸ナトリウムを前記溶媒と共に排出する反応装置と、前記反応装置から排出された溶液から溶媒を蒸発させて無水メタホウ酸ナトリウムを得る蒸発装置と、前記蒸発装置から排出された溶媒蒸気を液化する凝縮装置と、前記反応装置及び前記凝縮装置で発生した熱を回収し、前記蒸発装置に前記熱を供給するヒートポンプとを有し、前記凝縮装置で液化された溶媒が前記反応装置に供給される。
この水素発生システムには、前記凝縮装置で液化された溶媒を一時的に貯留する溶媒バッファタンクを設けることができる。
本発明の水素発生システムは、前記蒸発装置で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する副生成物回収タンクを有していてもよい。
又は、本発明の水素発生システムは、水素化ホウ素ナトリウムを貯留する原料貯留部と、前記蒸発装置で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する副生成物貯留部とを備える原料タンクを有していてもよい。

本発明に係る燃料電池システムは、燃料電池と、前述した水素発生装置又は前述した水素発生システムとを有する。
この燃料電池システムは、前記燃料電池で生成した水を回収する生成水回収装置を有していてもよく、その場合、前記生成水回収装置で回収された水が前記水素発生装置の反応部又は前記水素発生システムの反応装置に供給される。
前記燃料電池には、例えば固体高分子形燃料電池を用いることができる。

本発明によれば、メタホウ酸ナトリウムを無水物の粉体で回収できるため、生成物の回収及び再利用が容易となり、更に、回収用タンクや用役水タンクの容積を低減して、水素発生装置、水素発生システム及び燃料電池システムを実現することが可能となる。

本発明の第１の実施形態の水素発生装置の構成を示す概念図である。 図１に示すヒートポンプ４の構成を模式的に示す図である。 本発明の第１の実施形態の変形例の水素発生装置の構成を示す概念図である。 図３に示す原料タンク１５の構成を模式的に示す図である。 本発明の第３の実施形態の燃料電池システムの構成を示す概念図である。 本発明の第３の実施形態の変形例の燃料電池システムの構成を示す概念図である。 水素化ホウ素ナトリウムを用いる従来の水素発生装置の構成を示す概念図である。

以下、本発明を実施するための形態について、添付の図面を参照して、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

（第１の実施形態）
先ず、本発明の第１の実施形態に係る水素発生装置について説明する。図１は本実施形態の水素発生装置の構成を示す概念図である。図１に示すように、本実施形態の水素発生装置１０は、反応部１と、蒸発器２と、凝縮器３と、ヒートポンプ４とを備えており、更に、必要に応じて、原料タンク５、用役水タンク６、副生成物回収タンク７、溶媒バッファタンク８などが設けられる。

［反応部１］
反応部１は、水素化ホウ素ナトリウムを加水分解して水素を発生させると共に、生成したメタホウ酸ナトリウムを溶媒と共に排出するものである。反応部１の構成は特に限定されるものではないが、例えば非特許文献１に記載されている小型遠心リアクターを用いることができる。この反応部１で発生した水素（Ｈ_２）は、燃料として燃料電池に供給しても、別途設けられた回収容器に収容してもよい。一方、副生成物のメタホウ酸ナトリウムは、溶媒と共に反応部１外に排出される。

［蒸発器２］
蒸発器２は、反応部１から排出された溶液から溶媒を蒸発させて無水メタホウ酸ナトリウムを得るものである。蒸発器２を用いて、溶媒を高温下で短時間に蒸発させると、溶媒が水の場合や溶媒に水が含まれている場合でも、結晶水は形成されず、無水のメタホウ酸ナトリウムが得られる。蒸発器２の構成は、特に限定されるものではなく、溶液を連続的に加熱して溶媒を蒸発させることが可能なものであればよい。なお、蒸発器２で生成した無水メタホウ酸ナトリウムの粉末は例えば副生成物回収タンク７に送られ、溶媒蒸気は凝集器３に送られる。

［凝縮器３］
凝縮器３は、蒸発器２から排出された溶媒蒸気を液化するものである。凝縮器３の構成は、特に限定されるものではなく、公知の凝縮器を用いることができる。凝縮器３で液化して得た溶媒は、例えば後述する溶媒バッファタンク８に一時的に貯留された後、反応部１に供給されて再利用される。

［ヒートポンプ４］
ヒートポンプ４は、反応部１及び凝縮器３で発生した熱を吸熱して回収し、回収した熱を高温にして蒸発器２に供給するものである。図２は図１に示すヒートポンプ４の構成を模式的に示す図である。ヒートポンプ４の構成は、特に限定されるものではないが、例えば、吸熱極４１となる蒸発器、排熱極４２となる凝縮器、圧縮ポンプ４３及び膨張弁４４を備えるものを使用することができる。

図２に示すヒートポンプ４では、膨張弁４４により急激に膨張させて低温低圧とした冷媒４５を、吸熱極（蒸発器）４１において外部から熱を吸収して蒸発させる。その際、吸熱極（蒸発器）４１では、反応部１及び凝縮器３を熱源とし、これらからの排熱Ｑ_２ａ，Ｑ_２ｂを気化熱Ｑ_２として吸収する。気化した冷媒４５は、圧縮ポンプ４３で圧縮されて高温高圧の状態で排熱極（凝縮器）４２に供給され、排熱極（凝縮器）４２において液化される。その際、圧縮ポンプ４３には駆動エネルギーＱ_１として電力が供給され、排熱極（凝縮器）４２からは熱源から吸収した熱よりも高温の凝固熱Ｑ_３（＝Ｑ_１＋Ｑ_２ａ＋Ｑ_２ｂ）が発生し、この熱が蒸発器２に供給される。

反応部１で起こる加水分解反応は、発熱反応であり、水素化ホウ素ナトリウム１モルあたり２１７ｋＪの熱が発生する。例えば、冷媒４５に炭酸ガスを用いた場合、ヒートポンプ４の吸熱極４１の冷媒４５の温度は例えば２０℃程度であり、排熱極４２の冷媒４５の温度は例えば１３０℃程度となる。そして、反応部１に供給される溶媒にエタノール（沸点：８０．３℃、気化熱：３９３Ｊ／ｇ）を用いた場合、蒸発器４３において、ヒートポンプ４の排熱極４２から供給される熱量のみで、反応部１から排出される溶液中のエタノール成分を蒸発させることができる。

このヒートポンプ４を用いることにより、反応部１及び凝縮器３の熱を利用して蒸発器２内を加熱できるため、外部からエネルギーを供給しなくても又は最小限のエネルギー供給で、溶媒を蒸発させて、無水のメタホウ酸ナトリウムを得ることができる。

［原料タンク５］
原料タンク５は、反応部１に供給される水素化ホウ素ナトリウムを貯留するものであり、装置内に設けられていても、装置とは別に設けられていてもよい。また、装置内に設けられている場合は、装置に固定されていても、カートリッジのように脱着可能となっていてもよい。

［用役水タンク６］
用役水タンク６は、反応部１に供給される加水分解用の水を貯留するものであり、前述した原料タンク５と同様に、装置内に設けられていても、装置とは別に設けられていてもよい。また、装置内に設けられている場合は、装置に固定されていても、脱着可能となっていてもよい。この用役水タンク６には、反応部１に接続された排水口の他に、例えば内部に水を供給するための給水口などが設けられていてもよい。

［副生成物回収タンク７］
副生成物回収タンク７は、蒸発器２で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留するものであり、装置内に設けられていても、装置とは別に設けられていてもよい。また、装置内に設けられている場合は、装置に固定されていても、カートリッジのように脱着可能となっていてもよい。なお、副生成物回収タンク７が水素発生装置内に固定設置されている場合は、作用性の観点から、内部に貯留されている無水メタホウ酸ナトリウムを回収するための回収口を設けることが望ましい。

［溶媒バッファタンク８］
溶媒バッファタンク８は、凝縮器３で液化された溶媒を一時的に貯留し、貯留された溶媒を適宜反応部１に供給するものである。この溶媒バッファタンク８も、前述した各タンクと同様に、装置内に設けられていても、装置とは別に設けられていてもよい。溶媒バッファタンク８には、凝縮器３に接続された導入口及び反応部１に接続された排出口の他に、例えば内部に溶媒を追加するための給液口が設けられていてもよい。なお、溶媒に水を使用する場合は、別途溶媒バッファタンク８を設けず、凝縮器３で液化された溶媒（水）を用役水タンク６に貯留し、用役水タンク６から反応部１に供給するようにしてもよい。

［動作］
次に、本実施形態の水素発生装置を用いて、水素を発生する方法について説明する。図１に示すように、反応部１には、原料タンク５から水素化ホウ素ナトリウムが、用役水タンク６から水が、溶媒バッファタンク８から溶媒がそれぞれ供給される。そして、反応部１において水素化ホウ素ナトリウムが加水分解され、水素が発生する。このとき発生する反応熱Ｑ_２ａは、ヒートポンプ４により回収される。また、反応により生じた水素は、例えば燃料として燃料電池に供給したり、別途設けられた回収容器に収容したりすることができる。

一方、副生成物であるメタホウ酸ナトリウムは、溶媒と共に蒸発器２に搬送される。ここで、メタホウ酸ナトリウム搬送用の溶媒は、加水分解反応に影響がないものであればよく、例えば水、エタノール（Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ）、ｔ-ブチルアルコール（（ＣＨ_３）_３ＯＨ）、１，２−ジメトキシエタン（Ｃ_４Ｈ_１０Ｏ_２）などを使用することができる。なお、エネルギー効率の観点から、搬送用溶媒は、気化熱が水の１／２以下のものを使用することが好ましく、前述した溶媒の中でも、特に、気化熱が水の約１／６と小さいエタノールが好ましい。

溶媒にエタノールを使用した場合、反応部１での反応は、下記化学式３により表される。

上記化学式３に示すように、反応部１に供給された水（２Ｈ_２Ｏ）は、反応により分解消費される。一方、搬送用溶媒であるエタノール（αＣ_２Ｈ_５ＯＨ）は、そのまま残り、副生成物であるメタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ_２）を系外に搬出する。本実施形態の水素発生装置では、メタホウ酸ナトリウムを粉体で回収するため、その後の工程で、溶液から溶媒を蒸発させる。この蒸発処理のエネルギー効率を考慮すると、反応部１からメタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ_２）を排出するための溶媒には、気化熱が小さいものを使用することが望ましい。

従来、副生成物搬送用に用いられていた水は、沸点が１００℃であり、気化熱も２２５０Ｊ／ｇと大きいが、エタノールは沸点が８１℃、気化熱３９３Ｊ／ｇと、水に比べて約１／６と小さい。このため、搬送用の溶媒にエタノールを使用すると、蒸発器２で行う蒸発処理に必要な熱エネルギーを小さくすることができる。これにより、加水分解の反応熱を回収利用することで、蒸発器２の熱源を十分に賄うことが可能となる。なお、本実施形態の水素発生装置は、溶媒として水を使用することを排除するものではなく、エタノールを使用した場合に比べて、エネルギー効率は劣るが、溶媒に水を使用しても、無水メタホウ酸ナトリウムの粉末を得ることが可能であり、また、従来法に比べて使用する水の量を低減することが可能である。

反応部１から排出された溶液は、蒸発器２において、ヒートポンプ４から供給される熱Ｑ_３によって加熱されて、溶媒蒸気と無水メタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ_２）とに分離される。蒸発器２で生成した無水メタホウ酸ナトリウムの粉末は、例えば副生成物回収タンク７に貯留される。また、溶媒蒸気は、凝縮器３で液化された後、溶媒バッファタンク８に送られ、再度反応部１に供給される。なお、本実施形態の水素発生装置１０では、凝縮器３で発生する凝縮熱Ｑ２ｂも、ヒートポンプ４により回収され、蒸発器２に供給される。

以上のように、本実施形態の水素発生装置では、反応熱を回収し、その後の反応に利用しているため、水は反応に必要な分だけ供給すればよい。これにより、用役水タンクの容量を、従来に比べて大幅に低減することができる。また、副生成物運搬用の溶媒は、メタホウ酸ナトリウムから分離・回収し、循環利用しているため、廃液タンクが不要になる。その結果、本実施形態の水素発生装置は、従来の装置よりも小型化及び軽量化することが可能となる。更に、本実施形態の水素発生装置は、副生成物であるメタホウ酸ナトリウムを無水の粉体として回収できるため、回収時の作業性及び輸送性に優れ、回収後の再利用も容易である。

（第１の実施形態の変形例）
次に、本発明の第１の実施形態の変形例に係る水素発生装置について説明する。図３は本変形例の水素発生装置の構成を示す概念図であり、図４はその原料タンク１５の構成を模式的に示す図である。なお、図３においては図１に示す水素発生装置の構成要素と同じものには同じ符号を付し、以下詳細な説明は省略する。前述した第１の実施形態の水素発生装置１０では、原料タンク５と副生成物回収タンク７とを別々に設けていたが、本発明はこれに限定されるものではなく、図３に示すように、原料タンク１５が副生成物回収タンクを兼ねていてもよい。

［原料タンク１５］
図４に示すように、本変形例の水素発生装置２０は、原料タンク１５の内部に例えば上下方向又は左右方向に移動可能な隔離壁が設けられており、この隔離壁により原料タンク１５の内部が原料貯留部１５ａと副生成物貯留部１５ｂに区画されている。この場合、例えば反応前は、原料タンク１５の大部分は原料貯留部１５ａとなり、原料である水素化ホウ素ナトリウムが充填されている。そして、反応が進行して水素化ホウ素ナトリウムが減少すると、原料貯留部１５ａが減少し、空いたスペースが副生成物貯留部１５ｂとなり、無水メタホウ酸ナトリウムが貯留される。

原料タンク１５内に設けられる隔離壁は、板状体の他、図４に示すような袋体１６とすることもできる。この場合、原料タンク１５から袋体１６を取り出すことで、無水メタホウ酸ナトリウムを回収することができる。なお、作業性などの観点から、原料タンク１５は、脱着可能とし、タンクを交換するだけで、新規原料の補充と副生成物の回収が同時にできるようになっていることが好ましい。

更また、本変形例の水素発生装置は、原料タンク１５を複数個設置して、１つの原料タンク１５が空になったら、次の原料タンク１５から原料が供給されるようにしてもよい。この場合、空になったものから順次、新しい原料タンク１５に交換することで、原料タンク１５に直接原料を補充することができなくても、装置全体としては原料補給が可能となる。

以上のように、本変形例の水素発生装置は、原料タンク内に副生成物貯留部が設けられているため、別途副生成物回収タンクを設ける必要がなく、更なる小型化・軽量化を実現することができる。また、本変形例の水素発生装置は、原料である水素化ホウ素ナトリウムの補充と、副生成物である無水メタホウ酸ナトリウムの回収を一度に行うことができるため、作業効率が向上する。なお、本変形例の水素発生装置における上記以外の構成及び効果は、前述した第１の実施形態と同様である。

（第２の実施形態）
次に、本発明の第２の実施形態に係る水素発生システムについて説明する。前述した第１の実施形態及びその変形例では、装置内に反応部、蒸発器、凝集器及びヒートポンプが設けられた形態を説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、それぞれ独立した装置から構成される水素発生システムとすることもできる。

具体的には、本実施形態の水素発生システムは、反応装置と、蒸発装置と、凝縮装置と、ヒートポンプとを少なくとも備え、各装置には配管が接続され、この配管を介して相互に接続されている。この水素発生システムには、必要に応じて原料タンク、用役水タンク、溶媒バッファタンクなどが設けられる。

本実施形態の水素発生システムで、水素を発生する場合は、原料タンクから反応装置に水素化ホウ素ナトリウムが供給され、用役水タンクから反応装置に水が供給され、溶媒バッファタンクから溶媒が供給される。反応装置において発生した水素は、外部に取り出され、燃料として燃料電池に供給されたり、別途設けられた回収容器に収容されたりする。また、加水分解反応により発生した熱は、ヒートポンプにより回収される。

一方、副生成物であるメタホウ酸ナトリウムは、溶媒と共に蒸発装置に搬送され、蒸発装置において、ヒートポンプから供給される熱によって加熱される。蒸発装置では、高温で加熱することにより、メタホウ酸ナトリウムを含む廃液から溶媒を蒸発させて、無水メタホウ酸ナトリウム（ＮａＢＯ_２）粉末を得る。そして、この無水メタホウ酸ナトリウムは、副生成物回収タンク又は原料タンクの副生成物貯留部に貯留される。また、蒸発装置で生成した溶媒蒸気は、凝縮装置で凝縮（液化）した後、溶媒バッファタンクに一時的に貯留され、循環利用される。なお、凝縮装置で発生する凝縮熱も、ヒートポンプにより回収され、蒸発装置での加熱に利用される。

本実施形態の水素発生システムは、ヒートポンプにより反応熱を回収し、蒸発装置で利用しているため、反応装置に過剰に水を供給する必要がない。これにより、用役水タンクの容量を従来よりも小さくすることができる。また、副生成物運搬用の溶媒は、副生成物であるメタホウ酸ナトリウムから分離し、回収して循環利用しているため、大型の廃液タンクを設ける必要もない。その結果、本実施形態の水素発生システムは、小型化、省スペース化及び軽量化を実現することが可能である。

更に、本実施形態の水素発生システムは、副生成物であるメタホウ酸ナトリウムを無水の粉体として回収できるため、回収時の作業性及び輸送性に優れており、回収後の再利用も容易となる。なお、本実形態の水素発生システムにおける上記以外の構成及び効果は、前述した第１の実施形態及びその変形例と同様である。

（第３の実施形態）
次に、本発明の第３の実施形態に係る燃料電池システムについて説明する。図５は本実施形態の燃料電池システムの構成を示す概念図である。なお、図５においては図１に示す水素発生装置の構成要素と同じものには同じ符号を付し、以下詳細な説明は省略する。図５に示すように、本実施形態の燃料電池システム５０は、図１に示す水素発生装置１０に燃料電池９を組み込み、燃料電池９から排出される生成水を、用役水バッファタンク３６などを介して、反応部１に供給されるようにしたものである。

［燃料電池９］
燃料電池９は、水素発生システムから供給された水素（Ｈ_２）と空気中の酸素（Ｏ_２）とを反応させて、電気エネルギーを発生させるものであり、その反応は下記化学式４で表される。従来の燃料電池では、空気中の酸素以外の成分や反応により生じた生成水（４Ｈ_２Ｏ）は、排気口から電池外に放出しているが、本実施形態の燃料電池システムでは、生成水を回収し、反応部１における加水分解反応に利用する。

本実施形態の燃料電池システム５０に組み込まれる燃料電池９は、特に限定されるものではないが、固体高分子形燃料電池であることが好ましい。一般の燃料電池は、反応部の温度が２００〜１０００℃と高温であるため、生成水（４Ｈ_２Ｏ）も高温蒸気として排出される。この場合、生成水を液体の状態で回収するために、大掛かりな装置が必要となる場合がある。これに対して、固体高分子形燃料電池は、反応部温度が８０℃程度であり、生成水（４Ｈ_２Ｏ）も液体として排出されるため、他の燃料電池に比べて分離回収が容易である。このように、燃料電池９に、固体高分子形燃料電池を用いることにより、小型の循環型燃料電池システムを実現することが可能となる。

［用役水バッファタンク３６］
本実施形態の燃料電池システム５０では、用役水タンクの代わりに、用役水バッファタンク３６が設けられている。用役水バッファタンク３６は、燃料電池９から排出された生成水（４Ｈ_２Ｏ）を一時的に貯留し、適宜反応部１に供給するものである。用役水バッファタンク３６は、他のタンクと同様に、装置内に設けられていても、装置とは別に設けられていてもよい。また、用役水バッファタンク３６には、燃料電池９に接続された導入口及び反応部１に接続された排出口の他に、生成水とは別に水を追加するための給水口が設けられていてもよい。

本実施形態の燃料電池システムは、燃料電池から排出される生成水を分離・回収して、水素化ホウ素ナトリウムの加水分解反応に用いているため、用役水タンクが不要となり、その分の容積を低減することができる。燃料電池から回収される生成水の量は、反応部での加水分解反応に必要な量を満たしているため、新規に水を補充する必要がなく、小型で循環型の燃料電池システムを実現することが可能となる。

なお、本実形態の燃料電池システムにおける上記以外の構成及び効果は、前述した第１の実施形態と同様である。また、本実施形態では、前述した第１の実施形態の水素発生装置を用いたシステムを例に説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、第２の実施形態の水素発生システムに燃料電池を組み込んでもよく、その場合も同様の効果が得られる。

（第３の実施形態の変形例）
次に、本発明の第３の実施形態の変形例に係る燃料電池システムについて説明する。図６は本変形例の燃料電池システムの構成を示す概念図である。なお、図６においては図３に示す水素発生装置の構成要素と同じものには同じ符号を付し、以下詳細な説明は省略する。

図６に示すように、本変形例の燃料電池システム６０は、図３に示す第１の実施形態の変形例の水素発生装置２０に燃料電池９を組み込んだものである。即ち、副生成物貯留タンク７をなくし、水素化ホウ素ナトリウムを貯留する原料貯留部と、蒸発装置で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する副生成物貯留部とを備える原料タンク１５を設けた以外は、前述した第３の実施形態の燃料電池システムと同様である。

本変形例の燃料電池システムも、燃料電池から排出される生成水を分離・回収して、水素化ホウ素ナトリウムの加水分解反応に用いているため、用役水タンクが不要となり、小型で循環型の燃料電池システムを実現することが可能となる。なお、本変形例の燃料電池システムにおける上記以外の構成及び効果は、前述した第１の実施形態の変形例と同様である。

本発明の水素発生装置、水素発生システム及び燃料電池システムは、本発明者が提案した特願２０１５−５４３１９４号に記載の水素化ホウ素ナトリウムの製造技術と組み合わせることにより、環境負荷が少ない循環型水素キャリアを実現することが可能となる。

１、１０３ 反応部
２ 蒸発器
３ 凝縮器
４ ヒートポンプ
５、１５、１０１ 原料タンク
６、１０２ 用役水タンク
７ 副生成物回収タンク
８ 溶媒バッファタンク
９、２００ 燃料電池
１０、２０、１００ 水素発生装置
１５ａ 原料貯留部
１５ｂ 副生成物貯留部
１６ 袋体
４１ 吸熱極（蒸発器）
４２ 排熱極（凝縮器）
４３ 圧縮ポンプ
４４ 膨張弁
４５ 冷媒
５０、６０ 燃料電池システム
３６ 用役水バッファタンク
１０４ 廃液タンク

Claims (11)

1. 水素化ホウ素ナトリウム、水及び溶媒が供給され、前記水素化ホウ素ナトリウムを加水分解して水素を発生させると共に、生成したメタホウ酸ナトリウムを前記溶媒と共に排出する反応部と、
   前記反応部から排出された溶液から溶媒を蒸発させて無水メタホウ酸ナトリウムを得る蒸発器と、
   前記蒸発器から排出された溶媒蒸気を液化する凝縮器と、
   前記反応部及び前記凝縮器で発生した熱を回収し、前記蒸発器に前記熱を供給するヒートポンプと、
   を有し、
   前記凝縮器で液化された溶媒が前記反応部に供給される水素発生装置。
2. 前記凝縮器で液化された溶媒を一時的に貯留する溶媒バッファタンクを有する請求項１に記載の水素発生装置。
3. 前記蒸発器で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する脱着可能な副生成物回収タンクを有する請求項１又は２に記載の水素発生装置。
4. 水素化ホウ素ナトリウムを貯留する原料貯留部と、前記蒸発器で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する副生成物貯留部とを備え、脱着可能な原料タンクを有する請求項１又は２に記載の水素発生装置。
5. 水素化ホウ素ナトリウム、水及び溶媒が供給され、前記水素化ホウ素ナトリウムを加水分解して水素を発生させると共に、生成したメタホウ酸ナトリウムを前記溶媒と共に排出する反応装置と、
   前記反応装置から排出された溶液から溶媒を蒸発させて無水メタホウ酸ナトリウムを得る蒸発装置と、
   前記蒸発装置から排出された溶媒蒸気を液化する凝縮装置と、
   前記反応装置及び前記凝縮装置で発生した熱を回収し、前記蒸発装置に前記熱を供給するヒートポンプと、
   を有し、
   前記凝縮装置で液化された溶媒が前記反応装置に供給される水素発生システム。
6. 前記凝縮装置で液化された溶媒を一時的に貯留する溶媒バッファタンクを有する請求項５に記載の水素発生システム。
7. 前記蒸発装置で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する副生成物回収タンクを有する請求項５又は６に記載の水素発生システム。
8. 水素化ホウ素ナトリウムを貯留する原料貯留部と、前記蒸発装置で得た無水メタホウ酸ナトリウムを貯留する副生成物貯留部とを備える原料タンクを有する請求項５又は６に記載の水素発生システム。
9. 燃料電池と、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の水素発生装置又は請求項５〜８のいずれか１項に記載の水素発生システムと、
   を有する燃料電池システム。
10. 前記燃料電池で生成した水を回収する生成水回収装置を有し、
    前記生成水回収装置で回収された水が前記水素発生装置の反応部又は前記水素発生システムの反応装置に供給される請求項９に記載の燃料電池システム。
11. 前記燃料電池は、固体高分子形燃料電池である請求項９又は１０に記載の燃料電池システム。

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