JP2017113749A - ベーパ回収装置、ベーパ回収方法、及び、タンクの洗浄方法 - Google Patents

Abstract

【課題】メルカプタンを含む原油を貯蔵している貯蔵タンクの洗浄の際などに貯蔵タンク外部においてメルカプタン臭の拡散を抑制できるベーパ回収装置等を提供する。【解決手段】貯蔵タンク１０の貯蔵油に由来するベーパとしてメルカプタンベーパを回収するベーパ回収装置２０は、酢酸エチル又はメチルエチルケトンが吸収液として循環する循環回路２１と、循環回路２１にベーパを導入する導入部２２とを備え、循環回路２１では、導入部２２を通じて導入されたベーパを吸収液に吸収させる。【選択図】図２

Description

本発明は、貯蔵タンクの貯蔵油に由来するベーパを回収するベーパ回収装置等に関する。

従来から、貯蔵タンク（ケミカルタンク）内の有害ガス（ケミカルベーパ）を回収する技術が知られている。この種の技術が特許文献１に記載されている。

特許文献１には、ケミカルタンクの洗浄方法が記載されている。このケミカルタンクの洗浄方法では、ケミカルタンクからベーパを引き出して、循環する吸収液（吸着液）でそのベーパを混合吸収して、ケミカルタンク内の残留ベーパを回収している。特許文献１には、ノルマルブチルアルデヒド（ＮＢＤ）やイソブチルアルデヒド（ＩＢＤ）等のアルデヒド類、又はプロピレンオキサイト等のベーパ回収について記載され、吸収液として灯油とアセトンとが記載されている。

特許第４７４６６８５号公報

ところで、原油の産地によっては、原油にメルカプタンが含まれている場合がある。このような原油を貯蔵している貯蔵タンクの洗浄の際は、メルカプタン臭による問題が生じないように、貯蔵タンク外部へのメルカプタンの蒸気（以下、「メルカプタンベーパ」という。）の放出を抑制する必要がある。しかしながら、特許文献１に記載の吸収液は、メルカプタンをほとんど吸収しないため、メルカプタンベーパを効果的に回収することができない。貯蔵タンク外部においてメルカプタン臭が拡散する虞がある。

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、貯蔵タンク外部においてメルカプタン臭の拡散を抑制できるベーパ回収装置等を提供することを目的とする。

上述の課題を解決するべく、本願発明者は、試行錯誤を重ねて、酢酸エチル又はメチルエチルケトンがメルカプタンベーパ用の吸収液として適していることを見つけ出した。第１の発明は、貯蔵タンクの貯蔵油に由来するベーパを回収するベーパ回収装置であって、ベーパは、メルカプタンベーパであり、酢酸エチル又はメチルエチルケトンが吸収液として循環する循環回路と、循環回路にベーパを導入する導入部とを備え、循環回路では、導入部を通じて導入されたベーパを吸収液に吸収させるベーパ回収装置である。

第２の発明は、第１の発明において、吸収液を第１吸収液とし、循環回路は、第１吸収液が溜まる密閉容器を備え、該密閉容器の第１吸収液を循環させており、密閉容器の液面上のガスを排出させて、該ガスに含まれる第１吸収液のベーパを第２吸収液に吸収させる二次吸収部をさらに備えている。

第３の発明は、貯蔵タンクの貯蔵油に由来するベーパを回収するベーパ回収方法であって、ベーパは、メルカプタンベーパであり、酢酸エチル又はメチルエチルケトンが吸収液として循環する循環回路にベーパを導入して、該ベーパを吸収液に吸収させる回収ステップを備えているベーパ回収方法である。

第４の発明は、第３の発明において、吸収液を第１吸収液とし、循環回路は、第１吸収液が溜まる密閉容器を備え、該密閉容器の第１吸収液を循環させており、回収ステップの際に、密閉容器の液面上のガスを排出させて、該ガスに含まれる第１吸収液のベーパを第２吸収液に吸収させる。

第５の発明は、メルカプタンを含む貯蔵油を貯蔵する貯蔵タンクの洗浄方法であって、酢酸エチル又はメチルエチルケトンを洗浄液として使用し、貯蔵タンク内で洗浄液を噴射させて前記貯蔵タンクを洗浄すると共に、貯蔵タンクに接続する接続配管に洗浄液を流通させて接続配管を洗浄する洗浄ステップと、洗浄ステップ後に、接続配管内の洗浄液を貯蔵タンクに流入させ、貯蔵タンクに流入させて洗浄液を密閉回収容器に回収すると共に、酢酸エチル又はメチルエチルケトンが吸収液として循環する循環回路に、密閉回収容器内のガスを導入して、該ガスに含まれるメルカプタンを吸収液に吸収させる回収ステップとを備えている。

第６の発明は、第５の発明において、洗浄ステップでは、接続配管及び貯蔵タンクを含む洗浄対象回路に洗浄液を循環させ、該循環する洗浄液を貯蔵タンク内で噴射して該貯蔵タンクを洗浄する。

第１及び第３の各発明では、メルカプタンベーパの吸収に適した酢酸エチル又はメチルエチルケトンを吸収液として使用しているため、メルカプタンベーパを効果的に回収することができる。従って、貯蔵タンク外部においてメルカプタン臭の拡散を抑制できる。

第２及び第４の各発明では、第１吸収液（酢酸エチル又はメチルエチルケトン）が溜まる密閉容器内のガスに、その第１吸収液の蒸気（以下、「第１吸収液ベーパ」という。）が含まれている。そして、二次吸収部において、第１吸収液ベーパが第２吸収液に吸収される。従って、第１吸収液ベーパの臭いの拡散を抑制できる。

第５の発明では、貯蔵タンクだけでなく、貯蔵タンクに接続する接続配管も洗浄する。そのため、接続配管に残るメルカプタンベーパによるメルカプタン臭の拡散を抑制できる。

第６の発明では、洗浄対象回路における洗浄液の循環によって、貯蔵タンク及び接続配管の両方を洗浄する。そのため、貯蔵タンク及び接続配管を効率的に洗浄できる。

実施の形態に係るベーパ回収装置の概略構成図 仮設準備ステップにおける接続管の接続作業と、計器設置ステップにおいて貯蔵タンクを負圧状態にする作業を説明するための図 計器設置ステップにおいて計器等の設置状態を説明するための図 残液回収ステップにおいて貯蔵タンク内に残る原油を密閉回収容器に回収している状況を説明するための図 循環洗浄ステップにおいて洗浄対象回路で洗浄液を循環させている状況を説明するための図 変形例に係るベーパ回収装置の概略構成図

以下、図１−図５を参照しながら、本発明の一例である実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、実施の形態に限定されない。

［１．貯蔵タンクの構成について］
まず、図１に示すベーパ回収装置２０について説明をする前に、貯蔵タンク１０及びその付帯施設について説明する。なお、図中において符号Ｖは開閉弁を表す。

貯蔵タンク１０は、内部に危険物（貯蔵油）を貯蔵する構造物である。本実施の形態では、貯蔵油がメルカプタン（例えば、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、メチルメルカプタン等）を含む原油である。図２に示すように、貯蔵タンク１０には、既設配管として、液配管（入出庫用配管）１７及びベーパ配管１８が接続されている。液配管１７は、貯蔵タンク１０の底部に接続され、貯蔵タンク１０に貯蔵油を入庫するための入庫口１７ａと、貯蔵タンク１０から貯蔵油を出庫するための出庫口１７ｂとが設けられている。液配管１７の途中には、入庫用ポンプ及び出庫用ポンプが設けられている。ベーパ配管１８は、分岐して貯蔵タンク１０の屋根板（天板）の２箇所に接続されている。ベーパ配管１８には、入庫口１７ａ及び出庫口１７ｂに対応して、２つの接続口１８ａ，１８ｂが設けられている。また、貯蔵タンク１０の側面の下部には、ドレンバルブ１４が設けられた水抜ノズルと、バルブ１５が設けられた予備ノズルとが接続されている。水抜ノズルと予備ノズルとでは、水抜ノズルの方が入口の高さが低くなっている。

また、貯蔵タンク１０の屋根板には、複数のアトモスバルブ２９（大気弁付通気管）が設けられている。アトモスバルブ２９は、貯蔵タンク１０の内圧の上昇又は低下を防ぐ安全装置であり、大気圧との圧力差が所定圧（例えば±５ｋＰａ）以下で作動（開弁）する。

［２．ベーパ回収装置について］
続いて、ベーパ回収装置２０について説明する。ベーパ回収装置２０は、図１に示すように、第１吸収液として酢酸エチルが循環する循環回路２１と、外部からのガス（ケミカルベーパを含むガス）を循環回路２１に導入する導入部２２とを備えている。循環回路２１には、循環ポンプ２３と、第１密閉容器（ベーパ回収槽）２４と、エジェクタ２５とが接続されている。エジェクタ２５には、上述の導入部２２として、ホース等の管を接続する接続口２２（例えばフランジ継手が設けられた接続口）が設けられている。エジェクタ２５は、循環回路２１に接続される入口及び出口間を第１吸収液が流れると、接続口２２からガスを吸引するように構成されている。第１密閉容器２４には、第１吸収液が貯留されている。

ベーパ回収装置２０は、第１吸収液のベーパ（酢酸エチルベーパ）を吸収する二次吸収部２６をさらに備えている。二次吸収部２６は、第２吸収液として例えば灯油が入った第２密閉容器２６ａと、第１密閉容器２４と第２密閉容器２６ａとを連通させる接続管２６ｂとを備えている。接続管２６ｂは、一端が第１密閉容器２４の上部空間に開口し、他端が第２密閉容器２６ａ内において下部まで延びている。第２密閉容器２６ａでは、接続管２６ｂを通じて導入されるガスに含まれる酢酸エチルベーパが第２吸収液に吸収される。

また、ベーパ回収装置２０は、第２密閉容器２６ａ内のガスに含まれるメルカプタンを脱臭する脱臭部２７をさらに備えている。脱臭部２７は、メルカプタンを脱臭するための脱臭剤（脱臭液）が入った脱臭用容器２７ａと、第２密閉容器２６ａと脱臭用容器２７ａとを連通させる接続管２７ｂとを備えている。接続管２７ｂは、一端が第２密閉容器２６ａの上部空間に開口し、他端が脱臭用容器２７ａ内において下部まで延びている。脱臭用容器２７ａでは、接続管２７ｂを通じて導入されるガスが脱臭液を通って大気へ放出される。その際、導入されるガスに含まれるメルカプタンベーパが脱臭液によって脱臭される。なお、脱臭液としては、例えばエアーケム１９１又はエアーケム１９８等（何れもゲンブ株式会社製）を使用することができるが、これに限定されない。

ベーパ回収装置２０（循環ポンプ２３）を運転させると、循環回路２１において、図２に示す矢印の方向に第１吸収液が循環する。第１吸収液が循環している間は、エジェクタ２５が、吸引作用により接続口２２からガスを吸い込む。このガスにメルカプタンベーパが含まれている場合、循環回路２１では、エジェクタ２５に吸い込まれたガスが、第１吸収液に混合され、第１吸収液にメルカプタンベーパが吸収される。エジェクタ２５は、吸引したガスを第１吸収液と混合する構造となっているため、第１吸収液によるメルカプタンベーパの吸収が促進される。これにより、メルカプタン臭の拡散を抑制できる。

また、第１密閉容器２４の液面上のガスには、未吸収のメルカプタンベーパと酢酸エチルベーパとが含まれる。第１密閉容器２４内のガスは、接続管２６ｂを通じて排出され、第２密閉容器２６ａ内において第２吸収液の液面下で吐出される。第２密閉容器２６ａでは、酢酸エチルベーパが第２吸収液に吸収される。これにより、酢酸エチルの臭いの拡散を抑制できる。

さらに、第２密閉容器２６ａ内の液面上のガスは、接続管２７ｂを通じて排出され、脱臭用容器２７ａ内において脱臭剤（上述のエアーケム１９１）の液面下で吐出される。脱臭用容器２７ａでは、メルカプタンベーパが脱臭剤によって脱臭される。これにより、メルカプタン臭の拡散をさらに抑制できる。

［２．貯蔵タンクの洗浄方法について］
続いて、図２−図５を参照して、ベーパ回収装置２０を用いた貯蔵タンク１０の洗浄方法について説明をする。図２−図５では、液体又はガスが流通させる管路を太線にしている。以下では、この洗浄方法を用いる洗浄工事に必要な機材が搬入された状態から説明を行う。

まず、仮設準備ステップを行う。仮設準備ステップでは、図２に示すように、ベーパ回収装置２０を設置し、ベーパ回収装置２０の接続口２２と、貯蔵タンク１０の予備ノズルのバルブ１５の出口とを、ホース等の接続管３１によって接続する。貯蔵タンク１０は、接続管３１を介してエジェクタ２５に接続される。また、仮設の第１ポンプ１１（エアーポンプ）を設置し、第１ポンプ１１を介してドレンバルブ１４の出口と残液回収用の密閉回収容器５１（例えばドラム缶）とを接続管３２で接続する。また、密閉回収容器５１の上部空間に開口する接続管３３を接続管３１の途中に接続し、密閉回収容器５１とベーパ回収装置２０のエジェクタ２５とを連通させる。

次に、貯蔵タンク１０に対し計器等を設置する計器設置ステップを行う。計器設置ステップでは、まず貯蔵タンク１０内を負圧状態にするためにベーパ回収装置２０を運転させる。ベーパ回収装置２０を運転させると、図２に示すように、循環回路２１において第１吸収液が循環し、エジェクタ２５の吸引作用によって接続管３１を介して貯蔵タンク１０内のガスがエジェクタ２５に吸い込まれ、貯蔵タンク１０の内圧が低下する。なお、エジェクタ２５に吸い込まれたガスに含まれるメルカプタンベーパは、循環回路２１で第１吸収液に吸収される。

そして、貯蔵タンク１０内が負圧状態であることを確認した後に、貯蔵タンク１０の屋根板のノズルに設けられたアトモスバルブ２９を取り外し、図３に示すように、そのノズルを通じてマノメーターＰ（圧力測定器）及びガス酸素濃度測定器Ｄの感知部を貯蔵タンク１０内に導入する。さらに、別のノズルに設けられたアトモスバルブ２９を取り外し、そのノズルを通じて洗浄機Ｃの噴射口を貯蔵タンク１０内に導入する。貯蔵タンク１０外では、接続管３４によって洗浄機Ｃの入口と既設のベーパ配管１８とを接続する。このステップでは、貯蔵タンク１０内を負圧状態にした後にアトモスバルブ２９を取り外すため、貯蔵タンク１０内のケミカルベーパが外部に放出されない。

次に、貯蔵タンク１０内に窒素を注入（封入）する窒素注入ステップを行う。窒素注入ステップでは、貯蔵タンク１０の屋根板に設けられた既存の導入口（図示省略）から、貯蔵タンク１０に窒素を注入する。窒素は、ガス酸素濃度測定器Ｄによる酸素濃度の測定値が２％以下になるまで、貯蔵タンク１０に注入される。

次に、仮設の接続管３１−３３のリークテストを行う漏れ検査ステップを行う。漏れ検査ステップでは、仮設の接続管３１−３３に設けられたノズル（図示省略）から窒素を注入し、接続管３１−３３及び接続箇所におけるガス漏れの有無を確認する。ガス漏れがあった場合は、ガス漏れ箇所を塞ぐ。なお、窒素の注入によって接続管３１−３３内は窒素に置換される。

次に、貯蔵タンク１０内の残液（メルカプタンを含む原油の残り）を回収する残液回収ステップを行う。残液回収ステップを開始する前に、図４に示すように、洗浄液として酢酸エチルが入った可搬タンク５０及び仮設用の第２ポンプ１２を設置し、第２ポンプ１２を介して可搬タンク５０を液配管１７の入庫口１７ａに接続する。洗浄液には、第１吸収液と同じものを使用しているが、メルカプタンを吸収する液体であれば異なるもの（メチルエチルケトン）を使用してもよい。

残液回収ステップでは、まず第１ポンプ１１を運転させて、図４に示すように、貯蔵タンク１０内に残る原油を密閉回収容器５１に回収する。この回収の際、密閉回収容器５１内で液面が上昇するのに伴って、密閉回収容器５１からガスが排出される。このガスには、メルカプタンベーパが含まれている。メルカプタンベーパの臭気対策として、ベーパ回収装置２０を運転させ、循環回路２１において第１吸収液を循環させる。密閉回収容器５１から排出されたガスは、循環回路２１に吸い込まれ、そのガスに含まれるメルカプタンベーパの多くが第１吸収液に吸収される。また、未吸収のメルカプタンは、第２密閉容器２６ａを介して脱臭用容器２７ａで脱臭液によって脱臭される。なお、密閉回収容器５１は、回収した液体で満たされると別の容器に交換される。この点は、他のステップでも同じである。

続いて、第２ポンプ１２を運転させて、液配管１７の容量（内容積）よりも多い量の酢酸エチル（例えば、液配管１７の容量の１．２倍の洗浄液）を可搬タンク５０から液配管１７に注入し、洗浄液で液配管１７内を置換する。液配管１７は貯蔵タンク１０よりも低い位置にある。そのため、液配管１７内が洗浄液で満たされると、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンを吸収した洗浄液（「ＴＤＭ混合液」ということもできる）が、液配管１７から貯蔵タンク１０に流入する。従って、作業者は、液配管１７内が洗浄液で満たされたか否かを把握できる。

貯蔵タンク１０に流入した洗浄液は、第１ポンプ１１を運転させて密閉回収容器５１に回収する。洗浄液の回収の際は、ベーパ回収装置２０を運転させる。これにより、循環回路２１ではメルカプタンベーパが吸収され、第２密閉容器２６ａでは洗浄液の蒸気（酢酸エチルベーパ）が吸収され、脱臭用容器２７ａではメルカプタンベーパが脱臭される（図４のベーパ回収装置２０参照）。残液回収ステップの終了後は、液配管１７内が洗浄液で満たされた状態になっている。

続いて、洗浄液を循環させて貯蔵タンク１０等を洗浄する循環洗浄ステップを行う。循環洗浄ステップでは、まず貯蔵タンク１０内に洗浄液を張り込む。洗浄液の張込みは、洗浄液として酢酸エチルが入った可搬タンク５０を液配管１７の入庫口１７ａに接続した状態で第２ポンプ１２を運転させて、可搬タンク５０から液配管１７に洗浄液を注入することにより行う。このステップでは、ベーパ配管１８の容量と、貯蔵タンク１０の洗浄に必要な量とを合計した量の洗浄液を貯蔵タンク１０に注入する。

続いて、循環洗浄ステップでは、図５に示すように、接続管３２の一端を密閉回収容器５１から取り外し、その一端を液配管１７の貯蔵タンク１０寄りの位置に接続する。また、液配管１７の入庫口１７ａ及び出庫口１７ｂをそれぞれベーパ配管１８の接続口１８ａ，１８ｂに接続し、貯蔵タンク１０、液配管１７及びベーパ配管１８を含む洗浄対象回路を形成する。そして、第１ポンプ１１の運転を行い、洗浄対象回路において洗浄液を循環させる循環洗浄（洗浄ステップに相当）を行い、洗浄対象回路を洗浄する。洗浄対象回路では、ドレンバルブ１４、第１ポンプ１１、液配管１７、ベーパ配管１８、貯蔵タンク１０の順番で洗浄液が循環する。ここで、貯蔵タンク１０の屋根板に接続されるベーパ配管１８の出口（貯蔵タンク１０の入口）は、閉じられている。そのため、洗浄液は、ベーパ配管１８の出口から貯蔵タンク１０に流入せずに、洗浄機Ｃのノズルから噴射される。洗浄機Ｃのノズルは、回転しながら洗浄液を噴射する。これにより、貯蔵タンク１０の内壁が洗浄される。循環洗浄の実行中は、マノメーターＰ及びガス酸素濃度測定器Ｄを常時監視し、貯蔵タンク１０、ポンプ場（入庫用ポンプ、出庫用ポンプの設置箇所）、ローリー場（出庫口１７ｂ付近）、液配管１７、及びベーパ配管１８における可燃性ガスの有無を常時確認する。また、洗浄対象回路の付属バルブＶ等は、適宜、半開又は全開に設定される。循環洗浄は、第１ポンプ１１の運転を所定の時間に亘って行った後に終了させる。なお、ベーパ回収装置２０の第１吸収液は、臭気を確認して、必要に応じて適宜交換作業を行う。

次に、液配管１７及びベーパ配管１８の各々から洗浄液を回収する第１回収ステップを行う。第１回収ステップでは、液配管１７及びベーパ配管１８に対し、砲弾状のピグ及びレジューサを用いたピグ洗浄を行う。ピグ洗浄では、各配管１７，１８の内部においてガス（窒素）によってピグを加圧移動させて洗浄液を貯蔵タンク１０に押し出す。そして、各配管１７，１８に対し、窒素を供給して残留ガス（酢酸エチルベーパ等の可燃性ガス）を除去する窒素パージを行う。窒素パージによって各配管１７，１８内は乾燥させることができる。第１回収ステップ中は、臭気対策として、ベーパ回収装置２０を運転させる。これにより、循環回路２１ではメルカプタンベーパが吸収され、第２密閉容器２６ａでは酢酸エチルベーパが吸収され、脱臭用容器２７ａではメルカプタンベーパが脱臭される（図４のベーパ回収装置２０参照）。

次に、貯蔵タンク１０内の洗浄液を回収する第２回収ステップを行う。第２回収ステップでは、第１ポンプ１１を運転させて、貯蔵タンク１０内の洗浄液を密閉回収容器５１に回収する。その際、臭気対策として、接続管３３を介して密閉回収容器５１を接続管３１に接続した状態で、ベーパ回収装置２０を運転させる。また、ベーパ回収装置２０の運転中に貯蔵タンク１０が負圧であることを確認しながら、貯蔵タンク１０の側板のマンホールを開放する。そうすると、貯蔵タンク１０内に空気が入り酸素濃度が上昇する。作業者は、貯蔵タンク１０内の酸素濃度が所定値に回復した後に、貯蔵タンク１０内の臭気を確認し、臭気が低下していると判断すると、全身エアーラインマスクを着用して貯蔵タンク１０へ入槽して残液の回収を行う。この回収後に、貯蔵タンク１０に窒素を供給して残留ガス（酢酸エチルベーパ等の可燃性ガス）を除去する窒素パージを行う。除去されるガスは、ベーパ回収装置２０に吸い込まれ、第１吸収液に吸収される。

次に、貯蔵タンク１０及び配管１７、１８に対して、スチームを送るスチーミングを行うことにより臭気を除去する。そして、例えば貯蔵タンク１０は解体工事に引き渡される。

次に、バルブ、及びポンプ１１、１２等を分解して整備する。その際、臭気が残っているものについては、酢酸エチルに浸漬させた後に、スチーミング（スチームによる洗浄）を行う。さらに、液配管１７及びベーパ配管１８のパッキン交換を行い、液配管１７及びベーパ配管１８内を清水で洗浄した後に、仕上げとしてスチーミングと乾燥をこの順番で行う。

［３．実施の形態の効果等］
本実施の形態では、メルカプタンベーパの吸収に適した酢酸エチルを吸収液として使用しているため、メルカプタンベーパを効果的に回収することができる。従って、貯蔵タンク１０外部においてメルカプタン臭の拡散を抑制できる。

本実施の形態では、第１密閉容器２４内のガスに含まれる酢酸エチルベーパが、二次吸収部２６において第２吸収液に吸収される。従って、酢酸エチルベーパの臭いの拡散を抑制できる。なお、参考までに、二次吸収部２６は、メルカプタンの吸収に適した吸収液（酢酸エチル等）を用いる場合だけでなく、メルカプタン以外のベーパの吸収に適した吸収液として臭いが強いものを用いる場合にも適用できる。

本実施の形態では、貯蔵タンク１０だけでなく、貯蔵タンク１０に接続する接続配管１７，１８も洗浄する。そのため、接続配管１７，１８に残るメルカプタンベーパによるメルカプタン臭の拡散を抑制できる。

本実施の形態では、洗浄対象回路における洗浄液の循環によって、貯蔵タンク１０及び接続配管１７，１８の両方を洗浄する。そのため、貯蔵タンク１０及び接続配管１７，１８を効率的に洗浄できる。

［４．変形例１］
変形例１では、二次吸収部２６等が上述の実施の形態とは異なる。図６に示すように、第２吸収液が循環する循環回路６１と、第１密閉容器２４からのガス（ケミカルベーパを含むガス）を循環回路６１に導入部６２とを備えている。循環回路６１には、循環ポンプ６３と、第２密閉容器２６ａと、エジェクタ６５とが接続されている。エジェクタ６５には、上述の導入部６２として、ホース等の管を接続する接続口６２（例えばフランジ継手が設けられた接続口）が設けられている。第２密閉容器２６ａには、第２吸収液（例えば、灯油）が貯留されている。

また、変形例１では、第１密閉容器２４の底部に第１排出管７１が接続され、第２密閉容器２６ａに第２排出管７２が接続されている。第１排出管７１と第２排出管７２とは合流し、合流箇所から延びる接続管にはポンプ７３が設けられている。この接続管は、スロップタンク（図示省略）に接続されている。

ベーパ回収装置２０は、例えばドーム型の貯蔵タンク１０の屋根板に一端が接続された接続管の他端を接続口２２に接続して使用することができる。ベーパ回収装置２０（循環ポンプ２３及び循環ポンプ６３）を運転させると、循環回路２１において、図６に示す矢印の方向に第１吸収液が循環し、エジェクタ２５が吸引作用により接続口２２からガスを吸い込む。循環回路２１では、エジェクタ２５に吸い込まれたガスに含まれるメルカプタンベーパが、第１吸収液に吸収される。

また、循環回路６１において、図６に示す矢印の方向に第２吸収液が循環し、エジェクタ６５が吸引作用により接続口６２からガスを吸い込む。循環回路６１では、エジェクタ２５に吸い込まれたガスに含まれる酢酸エチルベーパが、第２吸収液に吸収される。また、上述の実施の形態と同様に、第２密閉容器２６ａ内の液面上のガスは、第２密閉容器２６ａから排出され、脱臭用容器２７ａ内において脱臭剤によってメルカプタンベーパが脱臭される。

第１密閉容器２４で使用された第１吸収液と、第２密閉容器２６ａで使用された第２吸収液とは、ポンプ７３によってスロップタンクへ送られる。なお、貯蔵タンク１０における貯蔵油が少ない時や気温が低い時には、貯蔵タンク１０から循環回路２１に導入されるガスの流量を調節できるように、貯蔵タンク１０と接続口２２とを接続する接続管に調整弁を設けてもよい。

［５．その他の変形例］
上述の実施の形態において、第１吸収液として、酢酸エチルの代わりにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を使用してもよい。この場合、洗浄液としても、第１吸収液と同じメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を使用してもよいし、酢酸エチルを使用してもよい。

上述の実施の形態において、第２吸収液として、灯油の代わりにアセトン、軽質油又は潤滑油等の油を使用してもよい。

上述の実施の形態において、貯蔵タンク１０がコーンルーフ型又はドームルーフ型であってもよいし、貯蔵タンク１０はフローティング型又はインナーフロート型であってもよい。貯蔵タンク１０の型式に応じて洗浄機Ｃが使い分けられる。

上述の実施の形態では、循環回路２１，６１にエジェクタ２５，６５を設けているが、外部のガスを循環回路２１，６１に導入することができればよく、エジェクタ２５，６５は必ずしも使用しなくてもよい。

＜実施例＞
以下、本発明の実施例について説明する。実施例としては、吸収液として酢酸エチルを用いて、エチルメルカプタンを酢酸エチルに吸収させる実験を行った。

実験では、ホールピペットを用いて酢酸エチル９ｍＬをバイアル（容量１２０ｍＬ）に入れて、そして、ホールピペットを用いて既知濃度のエチルメルカプタン標準溶液１ｍＬをバイアルに加えた。エチルメルカプタン標準溶液は、４種類の濃度（０．８μｇ／ｍＬ、４μｇ／ｍＬ、４０μｇ／ｍＬ、４００μｇ／ｍＬ）のものを使用した。

エチルメルカプタン標準溶液１ｍＬをバイアルに加えた後は、バイアルに対しゴム栓をし、その上からアルミニウムキャップを載せてアルミニウムキャップ締め器で、バイアルにゴム栓を固定した。そして、バイアルを手で３０秒間振とうさせ、３０℃の恒温水槽に入れて３０分間静置させた。静置させた状態でガスタイトシリンジを用いて気相を適量とり、直ちにＧＣ分析装置の試料導入部に注入した。ＧＣ分析装置を用いて検出されたエチルメルカプタンの濃度を表１に示す。なお、各濃度のエチルメルカプタン標準溶液に対し、３回の試験を行った。

試験に用いた試薬及び化学品は次のとおりである。
・酢酸エチル（濃縮５０００） 残留農薬・ＰＣＢ試験用（キシダ化学株式会社）
・ベンゼン 高速液体クロマトグラフィー用（関東化学株式会社）
・エチルメルカプタン １級
（エチルメルカプタン標準原液を適量分取し、ベンゼンを用いて０．８μｇ／ｍＬ、４μｇ／ｍＬ、４０μｇ／ｍＬ、４００μｇ／ｍＬに調製した。）

また、ＧＣ分析（ガスクロマトグラフィー分析）の条件は次のとおりである。
・分析装置：島津ＧＣ−２０１４
・カラム：β，β−ＯＤＰＮ ３ｍ×３ｍｍ×０．５μｍ
・検出器：１２０℃ 炎光光度検出器（ＦＰＤ）
・インジェクション：１２０℃
・カラム流量：４０ｍＬ／ｍｉｎ（Ｎ_２）

＜比較例＞
引き続き、比較例について説明する。比較例としては、吸収液として鉱油を用いて、エチルメルカプタンを鉱油に吸収させる実験を行った。試験に用いた鉱油は次のとおりである。実験方法は実施例と同じであり、鉱油以外の試薬及び化学品と、ＧＣ分析の条件とは、実施例と同じである。
・ダイアナ フレシア Ｇ−９（出光興産株式会社）

具体的に、ホールピペットを用いて鉱油９ｍＬをバイアル（容量１２０ｍＬ）に入れて、そして、ホールピペットを用いて既知濃度のエチルメルカプタン標準溶液１ｍＬをバイアルに加えた。エチルメルカプタン標準溶液は、４種類の濃度（０．８μｇ／ｍＬ、４μｇ／ｍＬ、４０μｇ／ｍＬ、４００μｇ／ｍＬ）のものを使用した。続いて、バイアルに対しゴム栓をし、その上からアルミニウムキャップを載せてアルミニウムキャップ締め器で、バイアルにゴム栓を固定した。そして、バイアルを手で３０秒間振とうさせ、３０℃の恒温水槽に入れて３０分間静置させた。静置させた状態でガスタイトシリンジを用いて気相を適量とり、直ちにＧＣ分析装置の試料導入部に注入した。なお、各濃度のエチルメルカプタン標準溶液に対し、３回の試験を行った。

表１では、エチルメルカプタンの検出濃度は、吸収液が鉱油である場合に比べて、吸収液が酢酸エチルである場合の方が低い。具体的に、吸収液が酢酸エチルである場合のエチルメルカプタンの検出濃度は、吸収液が鉱油である場合のエチルメルカプタンの検出濃度の２８％から４０％となっている。実施例及び比較例によれば、メルカプタンベーパの吸収に酢酸エチルが有効であることが示された。なお、実験データは記載していないが、発明者は、吸収液としてメチルエチルケトンを用いる場合の有効性についても確認している。

本発明は、貯蔵タンクの貯蔵油に由来するベーパ回収装置等に適用可能である。

１０ 貯蔵タンク
１７ 液配管（接続配管）
１８ ベーパ配管（接続配管）
２０ ベーパ回収装置
２１ 循環回路
２２ 接続口（導入部）
２３ 循環ポンプ
２４ 第１密閉容器
２６ 二次吸収部
２７ 脱臭部

Claims (6)

1. 貯蔵タンクの貯蔵油に由来するベーパを回収するベーパ回収装置であって、
   ベーパは、メルカプタンベーパであり、
   酢酸エチル又はメチルエチルケトンが吸収液として循環する循環回路と、
   前記循環回路に前記ベーパを導入する導入部とを備え、
   前記循環回路では、前記導入部を通じて導入された前記ベーパを前記吸収液に吸収させることを特徴とする、ベーパ回収装置。
2. 前記吸収液を第１吸収液とし、
   前記循環回路は、前記第１吸収液が溜まる密閉容器を備え、該密閉容器の前記第１吸収液を循環させており、
   前記密閉容器の液面上のガスを排出させて、該ガスに含まれる第１吸収液のベーパを第２吸収液に吸収させる二次吸収部をさらに備えていることを特徴とする、請求項１に記載のベーパ回収装置。
3. 貯蔵タンクの貯蔵油に由来するベーパを回収するベーパ回収方法であって、
   前記ベーパは、メルカプタンベーパであり、
   酢酸エチル又はメチルエチルケトンが吸収液として循環する循環回路に前記ベーパを導入して、該ベーパを前記吸収液に吸収させる回収ステップを備えていることを特徴とする、ベーパ回収方法。
4. 前記吸収液を第１吸収液とし、
   前記循環回路は、前記第１吸収液が溜まる密閉容器を備え、該密閉容器の前記第１吸収液を循環させており、
   前記回収ステップの際に、前記密閉容器の液面上のガスを排出させて、該ガスに含まれる第１吸収液のベーパを第２吸収液に吸収させることを特徴とする、請求項３に記載のベーパ回収方法。
5. メルカプタンを含む貯蔵油を貯蔵する貯蔵タンクの洗浄方法であって、
   酢酸エチル又はメチルエチルケトンを洗浄液として使用し、前記貯蔵タンク内で前記洗浄液を噴射させて前記貯蔵タンクを洗浄すると共に、前記貯蔵タンクに接続する接続配管に前記洗浄液を流通させて前記接続配管を洗浄する洗浄ステップと、
   前記洗浄ステップ後に、前記接続配管内の洗浄液を前記貯蔵タンクに流入させて前記貯蔵タンクから前記洗浄液を密閉回収容器に回収すると共に、酢酸エチル又はメチルエチルケトンが吸収液として循環する循環回路に、前記密閉回収容器内のガスを導入して、該ガスに含まれるメルカプタンを前記吸収液に吸収させる回収ステップとを備えていることを特徴とする、タンクの洗浄方法。
6. 前記洗浄ステップでは、前記貯蔵タンク及び前記接続配管を含む洗浄対象回路に前記洗浄液を循環させ、該循環する洗浄液を前記貯蔵タンク内で噴射して該貯蔵タンクを洗浄することを特徴とする、請求項５に記載のタンクの洗浄方法。
   
   
   

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