JP2017096017A - 透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物、並びに、これを用いて作製した透明遮熱遮音層および透明遮熱遮音フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】遮熱性、遮音性に優れ、視認性の高い透明遮熱遮音フィルムを簡便に製造できる透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物、並びに、これを用いて作製した透明遮熱遮音層および透明遮熱遮音フィルムを提供する
【解決手段】透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物は、光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）と、電離放射線硬化型材料（Ｂ）と、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）とを含有し、光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）の含有量が全固形物中、２０質量％以上６０質量％以下であり、電離放射線硬化型材料（Ｂ）の含有量が全固形物中、３０質量％以上７０質量％以下であり、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）の含有量が全固形物中、１０質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする。
【選択図】図１

Description

本発明は、透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物、並びに、これを用いて作製した透明遮熱遮音層および透明遮熱遮音フィルムに関するものである。

未来のエネルギー需給を考える上で、省エネ技術は最重要と位置づけられる。エネルギーは、熱と光と電気とに大きく分けられるが、熱の制御技術は発展途上にある。従来から、建築分野、自動車分野等では、省エネ及び環境問題の観点や、居空間の快適性を確保する必要性から、遮熱性を得るための様々な手法が用いられている。しかしながら、窓ガラスのような視認性の要求される部位においては、住宅用壁紙に使用されているような断熱材は視認性の観点から使用することはできない。そこで、窓ガラスからの入熱や放熱を抑える手段として、合わせガラス、複層ガラス等が開発されているが、工事が必要など、現在使用中の窓ガラスから交換する場合にコスト面で厳しいのが現状であった。

また、一般住居及びこれに類する生活空間の活用方法が多岐にわたり、オーディオビジュアル（ＡＶ）ルーム、オーディオルーム、その他各種のレッスンスタジオなどとして使用されるようになった。ＡＶルームなどの使用時、その使用目的から参加している者はそこから発生する大きい音でも、自らのものとして容認できるが、そうでない者にとっては騒音となる。このため、一般住居及びその隣接地でのＡＶルームなどとしての使用に際しては、必然的に隣接する生活空間への遮音が必要となる。

すなわち、従来、このような使用目的のものは、建築当初から遮音処置の講じられた建築工法を採用しているか、あるいは、商業地域で建築されてきたので大きい問題とはなっていなかった。しかし、今日では、一般居住地域でも住居内でこのような使用目的を達しようとする傾向が強くトラブルの原因になってきている。

こうした大きい音を抑える対策としては、前述のように建築の当初から防音工事をしておくか、のちに工事をする場合には熱を押さえる手段と同じように窓を二重にするなどを挙げることが出来、熱と遮音とはコストという問題点で共通している。

特許文献１には、遮熱性金属微粒子を含む遮熱フィルムが開示されている。しかしながら、特許文献１に記載の遮熱性フィルムでは、遮音性能は提唱されていない。また、特許文献２には、多孔質シート材を有する遮音カーテンが開示されている。しかしながら、特許文献２の遮音カーテンには、透明性はない。また、特許文献３には、ブルーカイト型結晶を含有し、光触媒作用のある二酸化チタンを基材表面に有する透明遮音壁が開示されている。しかしながら、特許文献３に記載の透明遮音壁では、遮熱性能は提唱されていない。

特開２０１５−１７２２１号公報 特開２０１３−２２０２０７号公報 国際公開第０１／０９５３０９号

本発明は、遮熱性、遮音性に優れ、視認性の高い透明遮熱遮音フィルムを簡便に製造できる透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物、並びに、これを用いて作製した透明遮熱遮音層および透明遮熱遮音フィルムを提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明は、光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）と、電離放射線硬化型材料（Ｂ）と、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）とを含有し、光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）の含有量が全固形物中、２０質量％以上６０質量％以下であり、電離放射線硬化型材料（Ｂ）の含有量が全固形物中、３０質量％以上７０質量％以下であり、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）の含有量が全固形物中、１０質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする、透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物である。

また、光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）の平均粒子径が１ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましい。

また、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）が光や熱によりＮ_２を発生してもよい。

また、本発明は、上記のいずれかの透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物の硬化膜よりなる、透明遮熱遮音層である。

また、透明遮熱遮音層の可視光線透過率が７５％以上であり、太陽光全透過率が６５％以下であって、かつ、透明遮熱遮音層の膜厚が１０μｍ以上であることが好ましい。

また、本発明は、上記のいずれかの透明遮熱遮音層を備えた透明遮熱遮音フィルムである。

本発明によれば、遮熱性、遮音性に優れ、視認性の高い透明遮熱遮音フィルムを簡便に製造できる透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物、並びに、これを用いて作製した透明遮熱遮音層および透明遮熱遮音フィルムを提供できる。

本発明の実施形態に係る透明遮熱遮音フィルムの断面模式図である。 本発明の実施形態に係るハードコート層を有する透明遮熱遮音フィルムの断面模式図である。

まず、本発明の実施形態に係る透明遮熱遮音フィルムについて説明する。

図１は、本発明の実施形態に係る透明遮熱遮音フィルムの断面模式図である。透明遮熱遮音フィルム１は、透明基材１１と、透明基材１１の少なくとも一方の面に設けられる透明遮熱遮音層１２と、透明遮熱遮音層１２の上に設けられる透明粘着層１３とを備える。

また、図２は、本発明の実施形態に係るハードコート層を有する透明遮熱遮音フィルムの断面模式図である。透明遮熱遮音フィルム２は、透明基材２１と、透明基材２１の一方の面に設けられる透明遮熱遮音層２２と、透明遮熱遮音層２２の上に設けられる透明粘着層２３と、透明基材２１の両面のうち、透明遮熱遮音層２２とは反対側の面に設けられ、防汚性等の機能を持ったハードコート層２４とを備える。

次に、本実施形態に係る透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物について説明する。

本発明の透明遮熱遮音層形成樹脂組成物は、光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）と、電離放射線硬化型材料（Ｂ）と、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）とを含むこととを特徴とする。

本発明者は、遮熱遮音性を有する酸化チタン微粒子を添加し、光や熱により窒素ガスを発生させるアゾ重合開始剤を用いて空隙を多数形成することで、遮音性が高くなることを見出し、本発明を完成させるに至った。具体的には、粒子径が１ｎｍ以上７０ｎｍ以下である遮熱遮音性がある酸化チタン微粒子を含有させた樹脂組成物をアゾ重合開始剤を用いて重合させると、光や熱によりアゾ重合開始剤から窒素ガスが発生しそれが気泡となり、それとほぼ同時に電離放射線硬化型材料が硬化反応を起こすことにより空隙を多数形成する塗膜が得られ、これを透明遮熱遮音フィルムに利用できることを見出し、本発明を完成するに至った。

光重合成の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）を用いない場合は、遮熱性がない、または遮音性が低下してしまう場合がある。また、反応基を有さない酸化チタン微粒子を用いる場合は、添加量が多くなると、塗膜にならない場合がある。

また、酸化チタン微粒子においては、微粒子の粒子径が１ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが望ましい。粒子径が７０ｎｍより大きいと表面の凹凸が大きくなり、白化してしまう場合がある。一方、粒子径が１ｎｍ未満の場合、粒子の凝集による透明遮熱遮音層における粒子の不均一性等の問題が生じる場合がある。

また、電離放射線硬化型材料（Ｂ）の含有量は、全固形分質量中、３０質量％以上７０質量％以下であることが望ましい。３０質量％未満では架橋密度が下がってしまい、膜強度が弱くなってしまう場合がある。一方で、７０質量％を超えて添加すると酸化チタン含有量が少なくなってしまい、遮熱性が低下しまう場合がある。

また、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）の含有量は、全固形分質量中、１０質量％以上３０質量％以下であることが望ましい。１０質量％未満では、発生するＮ_２ガスが少なく、また、空隙を形成する気泡が抜けやすくなることから空隙が形成されない場合があり、３０質量％を超えると、気泡が多数できるものの気泡同士が合体し気泡のサイズが大きくなり、電離放射線硬化型材料（Ｂ）により硬化された後の空隙のひとつひとつの大きさがμｍサイズになってしまい、透明性を損なう場合がある。

以下、さらに詳細に本発明の透明遮熱遮音層形成樹脂組成物および透明遮熱遮音フィルムの材料について説明する。

透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物中の酸化チタン微粒子（Ａ）の含有量は、好ましくは、全固形分質量中、２０質量％以上、より望ましくは、２０質量％以上６０質量％以下である。６０質量％を超えると、塗膜の強度が低下し、塗膜化が困難となり、２０質量％未満の場合は、粒子濃度が低いため遮熱性が低くなる場合がある。

本実施形態に係る酸化チタン微粒子（Ａ）としては、粒子表面に存在する水酸基の一部又は全部が光重合成の反応基を有する表面改質剤で疎水化処理されたものを使用する。

例えば、メタクリロイル基を有する化合物で表面修飾した酸化チタン微粒子は、メタクリロイル基含有リン酸化合物を混合して加水分解することにより調製することができる。市販品としては、大八化学工業社製のメタクリロイル基修飾酸化チタンナノ粒子：ＳＲ−０８２０等が挙げられる。

酸化チタンの結晶構造は特に限定されていない。ブルーカイト型結晶単独からなる二酸化チタン粒子、またはルチル型やアナターゼ型結晶の二酸化チタン粒子を混合系で含んでもよい。

光や熱により分解されてＮ_２を発生するアゾ重合開始剤（Ｃ）としては、アゾニトリル化合物、アゾアミド化合物、環状アゾアミジン化合物、アゾアミジン化合物などを用いることができる。例えば、アゾニトリル化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル等が挙げられる。アゾアミド化合物としては、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。環状アゾアミジン化合物としては、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジスルフェートジヒドレート、２，２’−アゾビス［２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）ジヒドロクロリド等が挙げられる。アゾアミジン化合物としては、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］テトラヒドレート等が挙げられる。その他に、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（２−（パーフルオロメチル）エチル）４，４’−アゾビス（４−シアノバレレート）、ビス（２−（パーフルオロブチル）エチル）４，４’−アゾビス（４−シアノバレレート）、ビス（２−（パーフルオロヘキシル）エチル）４，４’−アゾビス（４−シアノバレレート）等が例示できる。

電離放射線硬化型材料（Ｂ）としては、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような多官能または多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。またこれらの他にも、電離放射線型材料（Ｂ）として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。

なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示している。たとえば、「ウレタン（メタ）アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタアクリレート」の両方を示している。

単官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される１価のモノ（メタ）アクリレートを有するアダマンチルアクリレートなどのアダマンタン誘導体モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

２官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。

アクリル系材料の中でも、所望する分子量、分子構造を設計でき、形成される透明遮熱遮音層の物性のバランスを容易にとることが可能であるといった理由から、多官能ウレタンアクリレートを好適に用いることができる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。具体的には、共栄社化学社製、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６ｌ等、日本合成化学社製、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ等、新中村化学社製、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、ＵＡ−１００Ｈ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ、ＵＡ−３２Ｐ、Ｕ−３２４Ａ等、ダイセルユーシービー社製、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ−５１２９等、根上工業社製、ＵＮ−３２２０ＨＡ、ＵＮ−３２２０ＨＢ、ＵＮ−３２２０ＨＣ、ＵＮ−３２２０ＨＳ等を挙げることができるがこの限りではない。

さらに、透明遮熱遮音層形成樹脂組成物には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ペンチル、およびγ−ブチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類等の中から塗工適正等を考慮して適宜選択される。また、塗液には添加剤として、表面調整剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤等を加えることもできる。

本発明の透明遮熱遮音フィルムに用いる透明基材としては、種々の有機高分子からなるフィルムまたはシートを用いることができる。例えば、透明性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性を考慮して、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース系、６−ナイロン、６，６−ナイロン等のポリアミド系、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコール等の有機高分子からなるものが用いられる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートが好ましい。なお、透明基材の厚みは２５μｍ以上２００μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。

さらに、これらの有機高分子に公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加することにより透明基材に機能を付加させたものも使用できる。また、透明基材は上記の有機高分子から選ばれる１種または２種以上の混合物、または重合体からなるものでもよく、複数の層を積層させたものであってもよい。

次に、本実施形態に係る透明遮熱遮音フィルムの製造方法について説明する。

まず、酸化チタン微粒子（Ａ）と、電離放射線硬化型材料（Ｂ）と、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）とを含む透明遮熱遮音層形成樹脂組成物からなる塗液を透明基材上に塗布し、透明基材上に塗膜を形成する。次に、該塗膜に対し、必要に応じて乾燥を行い、その後、紫外線、電子線といった電離放射線を該塗膜に照射することにより電離放射線硬化型材料（Ｂ）の硬化反応を行うことにより、透明遮熱遮音層を形成することができる。なお、透明遮熱遮音層を形成した透明基材の反対側に、ハードコート層を形成してもよい。

このとき、湿式成膜法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。

なお、硬化により透明遮熱遮音層を形成する工程の前後に乾燥工程もしくは加熱工程を設けてもよい。特に、塗液が溶媒を含む場合、形成された塗膜の溶媒を除去するために電離放射線を照射する前に乾燥工程を設ける必要がある。乾燥手段としては加熱、送風、熱風などが例示される。

なお、透明遮熱遮音層の膜厚は、１０μｍ以上であることが好ましい。透明遮熱遮音層の膜厚が１０μｍ未満の場合、遮熱性及び遮音性が不十分となる。

次に、形成された透明遮熱遮音層上に、公知の透明性及び粘着性を有する材料からなる透明粘着層を形成する。

以上により、本実施形態に係る透明遮熱遮音フィルムを得ることができる。

本実施形態に係る透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物を用いて形成した透明遮熱遮音フィルムでは、酸化チタン微粒子により遮熱性と遮音性が得られると共に、アゾ重合開始剤の分解に伴って発生した窒素により形成された空隙により遮音性が更に高まる。本実施形態に係る透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物を用いれば、塗液を塗布して重合反応を行うだけで、遮熱性、遮音性に優れ、視認性の高い透明遮熱遮音フィルムを簡便に製造することができる。

（透明遮熱遮音層形成用塗液１の調製）
メタクリロイル基修飾酸化チタンナノ粒子（商品名：ＳＲ−０８２０、粒子径２ｎｍ〜５ｎｍ、トルエン分散体、大八化学工業（株）製）を固形分中比率で４０質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ；固形分の濃度１００％）を固形分中比率で４０質量％、油溶性アゾ重合開始剤(商品名：Ｖａｍ-１１０、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、和光純薬工業（株）製）を固形分中比率で２０質量％、全体の固形分が３０質量％になるように、トルエンで希釈し、透明遮熱遮音層形成用塗液１を調製した。

（透明遮熱遮音層形成用塗液２の調製）
メタクリロイル基修飾酸化チタンナノ粒子（商品名：ＳＲ−０８２０、粒子径２ｎｍ〜５ｎｍ、トルエン分散体、大八化学工業（株）製）を固形分中比率で２０質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ；固形分の濃度１００％）を固形分中比率で５０質量％、油溶性アゾ重合開始剤(商品名：Ｖａｍ-１１０、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、和光純薬工業（株）製）を固形分中比率で３０質量％、全体の固形分が３０質量％になるように、トルエンで希釈し、透明遮熱遮音層形成用塗液２を調製した。

（透明遮熱遮音層形成用塗液３の調製）
メタクリロイル基修飾酸化チタンナノ粒子（商品名：ＳＲ−０８２０、粒子径２ｎｍ〜５ｎｍ、トルエン分散体、大八化学工業（株）製）を固形分中比率で６０質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ；固形分の濃度１００％）を固形分中比率で３０質量％、油溶性アゾ重合開始剤(商品名：Ｖａｍ-１１０、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、和光純薬工業（株）製）を固形分中比率で１０質量％、全体の固形分が３０質量％になるように、トルエンで希釈し、透明遮熱遮音層形成用塗液３を調製した。

（透明遮熱遮音層形成用塗液４の調製）
光重合性のない化合物により表面修飾された酸化チタンナノ粒子（ＮＳＵ−３９９ＪＰＦ−７、粒径１０ｎｍ、１−メトキシ−２−プロパノール（以下、ＰＧＭＥ）分散体、ナガセケムテックス（株）製）を固形分中比率で４０質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ；固形分の濃度１００％）を固形分中比率で４０質量％、油溶性アゾ重合開始剤(商品名：Ｖａｍ-１１０、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、和光純薬工業（株）製）を固形分中比率で２０質量％、全体の固形分が３０質量％になるように、ＰＧＭＥで希釈し、透明遮熱遮音層形成用塗液４を調製した。

（透明遮熱遮音層形成用塗液５の調製）
メタクリロイル基修飾酸化チタンナノ粒子（商品名：ＳＲ−０８２０、粒子径２ｎｍ〜５ｎｍ、トルエン分散体、大八化学工業（株）製）を固形分中比率で１０質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ；固形分の濃度１００％）を固形分中比率で８０質量％、油溶性アゾ重合開始剤(商品名：Ｖａｍ-１１０、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、和光純薬工業（株）製）を固形分中比率で１０質量％、全体の固形分が３０質量％になるように、トルエンで希釈し、透明遮熱遮音層形成用塗液５を調製した。

（透明遮熱遮音層形成用塗液６の調製）
メタクリロイル基修飾酸化チタンナノ粒子（商品名：ＳＲ−０８２０、粒子径２ｎｍ〜５ｎｍ、トルエン分散体、大八化学工業（株）製）を固形分中比率で４０質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ；固形分の濃度１００％）を固形分中比率で４０質量％、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を固形分中比率で２０質量％、全体の固形分が３０質量％になるように、トルエンで希釈し、透明遮熱遮音層形成用塗液６を調製した。

表１に、透明遮熱遮音層形成用塗液１〜６の組成を示す。

［実施例１］
（透明遮熱遮音層の形成）
ＰＥＴ上に、マイクログラビア法を用いて透明遮熱遮音層形成用塗液１を塗布し、８０℃で１分間乾燥後、窒素雰囲気下で露光量３００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線照射して透明遮熱遮音層を形成し、透明遮熱遮音フィルムを製造した。

［実施例２〜３］
実施例１の透明遮熱遮音層形成用塗液１の代わりに、実施例２では透明断熱層形成用塗液２を用い、実施例３では透明断熱層形成用塗液３を用いた。それ以外は、実施例１と同様にして、透明遮熱遮音フィルムを製造した。

［比較例１〜３］
実施例１の透明遮熱遮音層形成用塗液１の代わりに、比較例１では透明断熱層形成用塗液４を用い、比較例２では透明断熱層形成用塗液５を用い、比較例３では透明断熱層形成用塗液６を用いた。それ以外は実施例１と同様にして、各透明遮熱遮音フィルムを製造した。

［可視光線透過率］
分光光度計（島津製作所（株）製、Ｕ４１００）を用いて、波長３００ｎｍ〜１０００ｎｍの透過スペクトルを測定し、可視光線透過率を計算することにより求めた。

［太陽光全透過率］
分光光度計（島津製作所（株）製、Ｕ４１００）を用いて、波長３００ｎｍ〜１０００ｎｍの透過スペクトル、反射スペクトルを測定し、これらから太陽光直接透過率、太陽光直接反射率を計算により求め、更に求めた太陽光直接透過率、太陽光直接反射率を用いて、太陽光全透過率を計算により求めた。太陽光全透過率が小さいほど、遮熱性に優れる。

[外観評価]
得られた塗膜の外観評価目視検査で、以下の基準で評価した。
○印：注意深く見ても白化やクラックがなく透明であった。
△印：注意深く見ると僅かに白化やクラックがあった。
×印：一目見ただけで分かる白化、クラックがあった。

実施例１〜３及び比較例１〜３の透明遮熱遮音フィルムを実際に窓ガラスに貼った状態で使用し、音源から発せられた音の透過の抑制度合について測定評価を実施した。音圧レベルの測定時間（３０秒）内での平均値と最大ピーク値とを測定値としてそれぞれ求めた。なお、室内スピーカーは１００ｄＢ程度で、遮熱遮音フィルムなしの窓枠を通して、９０ｄＢ程度であった。

表２及び３に、実施例及び比較例に係る透明遮熱遮音フィルムの評価結果を示す。

実施例１〜３に示した遮熱遮音フィルムは透明でありながら、遮熱効果と遮音効果とを両立していた。比較例１は、光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）を用いなかったため、クラックが入り塗膜化できなかった。比較例２は、酸化チタンの粒子濃度が低いため、遮熱、遮音効果が弱くなった。比較例３は、油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）を用いなかったため、空隙が形成されず、多孔質構造ではないため遮音効果がなかった。以上の結果より、実施例１〜３に係る透明遮熱遮音フィルムは、遮熱性と遮音性を併せ持つ透明フィルムであることがわかった。

本発明は、遮熱性と遮音性を併せ持つ透明遮熱遮音フィルムとして、建築材料等に利用が可能である。

１ 透明遮熱遮音フィルム
１１ 透明基材
１２ 透明遮熱遮音層
１３ 透明粘着層
２ 透明遮熱遮音フィルム
２１ 透明基材
２２ 透明遮熱遮音層
２３ 透明粘着層
２４ ハードコート層

Claims (6)

1. 光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）と、
   電離放射線硬化型材料（Ｂ）と、
   油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）とを含有し、
   前記光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）の含有量が全固形物中、２０質量％以上６０質量％以下であり、
   前記電離放射線硬化型材料（Ｂ）の含有量が全固形物中、３０質量％以上７０質量％以下であり、
   前記油溶性アゾ重合開始剤（Ｃ）の含有量が全固形物中、１０質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする、透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物。
2. 前記光重合性の反応基を有する化合物により表面修飾された酸化チタン微粒子（Ａ）の平均粒子径が１ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物。
3. 前記アゾ重合開始剤（Ｃ）が光や熱によりＮ_２を発生することを特徴とする、請求項１または２に記載の遮熱遮音層形成用樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明遮熱遮音層形成用樹脂組成物の硬化膜よりなる、透明遮熱遮音層。
5. 前記透明遮熱遮音層の可視光線透過率が７５％以上であり、太陽光全透過率が６５％以下であって、かつ、前記透明遮熱遮音層の膜厚が１０μｍ以上であることを特徴とする、請求項４記載の透明遮熱遮音層。
6. 請求項４または５に記載の透明遮熱遮音層を備えた、透明遮熱遮音フィルム。