JP2017047363A - 汚染土壌の無害化処理方法 - Google Patents
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- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
【解決手段】砒素、鉛、六価クロム、カドミウム、セレン、水銀、シアン、フッ素及びほう素から選択される少なくとも1種の汚染物質を含む汚染土壌に対して鉄粉を添加する鉄粉添加工程と、磁選前の汚染土壌に吸水性ポリマーを添加する吸水性ポリマー添加工程と、前記吸水性ポリマーが添加された汚染土壌から鉄粉を乾式磁選により回収除去する乾式磁選工程と、前記乾式磁選工程で得られた非磁着物に無機化合物を添加する無機化合物添加工程とを含む汚染土壌の無害化処理方法である。
【選択図】図1
Description
<1> 砒素、鉛、六価クロム、カドミウム、セレン、水銀、シアン、フッ素及びほう素から選択される少なくとも1種の汚染物質を含む汚染土壌に対して鉄粉を添加する鉄粉添加工程と、
磁選前の汚染土壌に吸水性ポリマーを添加する吸水性ポリマー添加工程と、
前記吸水性ポリマーが添加された汚染土壌から鉄粉を乾式磁選により回収除去する乾式磁選工程と、
前記乾式磁選工程で得られた非磁着物に無機化合物を添加する無機化合物添加工程とを含むことを特徴とする汚染土壌の無害化処理方法である。
<2> 前記汚染土壌に対して0.1質量%以上1.0質量%以下の前記吸水性ポリマーを添加する前記<1>に記載の汚染土壌の無害化処理方法である。
<3> 前記無機化合物の添加量が、前記非磁着物100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部以下である前記<1>又は<2>に記載の汚染土壌の無害化処理方法である。
<4> 前記無機化合物が、半水石膏、無水石膏、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸鉄、塩化鉄、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、及び焼却灰の少なくともいずれかである前記<1>から<3>のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法である。
<5> 前記汚染土壌に対して前記吸水性ポリマーが0.1質量%以上添加されたときに、前記無機化合物が添加される前記<1>から<4>のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法である。
<6> 前記吸水性ポリマーを添加した前記乾式磁選前の前記汚染土壌を、予め9.5mmの篩で篩分けして得られた9.5mm以下の区分の質量基準の累積50%粒子径D50が、4mm以下である前記<1>から<5>のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法である。
<7> 鉄粉添加前の汚染土壌の水分含有量が、60質量%以下である前記<1>から<6>のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法である。
<8> 無機化合物が添加された非磁着物の体積膨張率が、130%以下である前記<1>から<7>に記載の汚染土壌の無害化処理方法である。
本発明の汚染土壌の無害化処理方法は、鉄粉添加工程と、吸水性ポリマー添加工程と、乾式磁選工程と、無機化合物添加工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
なお、汚染土壌の無害化とは、汚染土壌に含まれる汚染物質を、土壌汚染対策法施行規則(平成14年環境省令第29号)第5条第3項第4号の規定に基づき、環境大臣が定める土壌溶出量調査に係る基準(環境省告示第18号)を下回る数値にすることである。
前記鉄粉添加工程は、砒素、鉛、六価クロム、カドミウム、セレン、水銀、シアン、フッ素及びほう素から選択される少なくとも1種の汚染物質を含む汚染土壌に対して鉄粉を添加する工程である。
前記汚染物質としては、例えば、砒素(As)、鉛(Pb)、六価クロム(Cr(VI))、カドミウム(Cd)、セレン(Se)、水銀(Hg)、シアン(CN)、フッ素(F)、ほう素(B)などが挙げられる。これらの汚染物質は、土壌の汚染に係る環境基準の対象物質のうち、自然由来で岩石や土壌に存在する物質である。
前記鉄粉の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、還元鉄粉、ダライコ鉄粉(屑鉄を原料とする)、アトマイズ鉄粉などが挙げられる。これらの中でも、還元鉄粉が好ましい。
前記酸としては、塩酸及び硫酸のいずれかが好ましい。
前記酸の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記汚染土壌に対して、0質量%以上1質量%以下が好ましい。
前記酸処理後の汚染土壌のpHは、4.0〜9.0が好ましく、6.0〜8.0がより好ましい。前記pHが上記範囲であると、汚染物質が溶出性に変化することがなく、安全である。また、処理後土壌を浄化土として利用する場合にも、通常の土壌は中性域にあるため、前記pH範囲であることが好ましい。
また、前記酸の使用にあたっては、後に吸水性ポリマー添加工程を行うため、水での希釈は行わないことが好ましい。前記吸水性ポリマー添加工程における前記吸水性ポリマーの添加量を多くする必要が生じるためである。
前記吸水性ポリマー添加工程は、磁選前の前記汚染土壌に、吸水性ポリマーを添加する工程である。前記吸水性ポリマーが添加された磁選前の前記汚染土壌について、予め9.5mmの篩で篩分けして得られた9.5mm以下の区分における質量基準の累積50%粒子径D50が4mm以下であることが好ましい。前記D50が4mmを超えると、汚染物質の除去効果が低下することがある。
予め目開き9.5mmの標準篩で篩分けした9.5mm以下の土壌100gに添加剤(例えば、前記鉄粉、前記吸水性ポリマーなど)を所定量添加し、混合する。次に、前記混合した前記土壌を、前記土壌の団粒を保持させたままで、標準篩を用いて質量基準での粒度分布を測定し、質量基準の累積50%の粒子径(D50)を求める。
前記吸水性ポリマーの平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記平均粒径は、小さいほうが好ましい。吸水性ポリマーの水分吸収過程で比表面積が大きい点、及び土壌に満遍なく混合しやすい点などが挙げられるためである。
前記吸水性ポリマーの添加量としては、特に制限はなく、前記汚染土壌の水分含有量に応じて適宜選択することができ、例えば、前記汚染土壌に対して0.1質量%以上1.0質量%以下が好ましい。前記添加量が0.1質量%未満であると、前記吸水性ポリマーを添加した効果が得られないことがあり、1.0質量%を超えると、効果が飽和することがある。
また、前記吸水性ポリマーの添加量は、前記汚染土壌の水分含有量に応じて決定してもよい。
なお、前記吸水性ポリマー添加工程は、前記乾式磁選工程前であれば、前記汚染土壌にいつ添加してもよく、例えば、前記鉄粉添加工程と同時に行ってもよい。
また、前記吸水性ポリマーを添加することにより、磁選前の前記汚染土壌の前記D50が小さくなり、前記乾式磁選工程において、磁着物の回収率が向上する点で有利である。
前記汚染土壌の水分含有量は、例えば、汚染土壌の質量(湿潤土壌質量w1)を測定の後、乾燥炉などを用いて汚染土壌を乾燥させた上で、あらためて土壌質量(乾燥土壌質量w2)を測定し、次式により算出することができる。
水分含有量(%)=[1−(乾燥土壌質量w2/湿潤土壌質量w1)]×100
前記乾式磁選工程は、前記吸水性ポリマーが添加された前記汚染土壌から前記鉄粉を乾式磁選により回収除去する工程である。
前記磁石としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記乾式磁選工程は、汚染物質を吸着した鉄粉を分離除去することにより、非磁着物の有害物溶出量を低減することが目的であり、1,500G以上7,000G以下の磁力で十分に分離回収できる。これよりも高い磁力であると、予め汚染土壌中に存在した弱磁性の土壌粒子も回収されてしまい、磁着物の量が多くなってしまう。前記磁着物は別途汚染濃縮土壌として処分が必要なため、不必要にこれを多く回収することは経済的ではない。
前記無機化合物添加工程は、前記乾式磁選工程で得られた非磁着物に前記無機化合物を添加する工程である。
前記無機化合物の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記非磁着物100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部以下が好ましく、1.0質量部以上5.0質量部以下がより好ましい。
前記無機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、半水石膏、無水石膏、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸鉄、塩化鉄、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、焼却灰などが挙げられる。前記焼却灰としては、中性であり、例えば、下水汚泥の焼却灰などが挙げられる。これらの中でも、体積膨張率を低減させる観点から、前記半水石膏、前記無水石膏、前記焼却灰が好ましい。
前記無機化合物は、前記汚染土壌に対して前記吸水性ポリマーの吸水能力が飽和するよりも多く添加されたときに、前記無機化合物が添加されることが好ましく、効果の点から、前記汚染土壌に対して前記吸水性ポリマーが0.1質量%以上添加されたときに、前記無機化合物が添加させることがより好ましい。
なお、前記体積膨張率としては、130%以下が好ましく、100%に可能な限り近いことが好ましい。130%以下であれば、上述したように、前記浄化土壌の前記膨張及び前記ゲル状化を防止することができる。
前記体積膨張率の測定としては、例えば、前記浄化土壌(非磁着物)について、200mLのビーカーに前記浄化土壌を転圧しながら50mL充填し、その体積容量(V1)を量りとる。次に、水を50mL注入し、24時間静置させ、その体積容量(V2)を量り、以下の式から土壌の体積膨張率を求めることができる。
体積膨張率(%)=(V2/V1)×100
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、運搬工程などが挙げられ、運搬手段により実施することができる。
前記運搬工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁選後の前記磁着物を処理施設に運搬する工程、前記磁選後の前記非磁着物を埋戻し場所などに運搬する工程などが挙げられる。
前記運搬手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トラックなどの自動車による運搬などが挙げられる。
まず、掘削した汚染土壌に鉄粉及び必要に応じて酸を混合機に投入してよく混合する。このとき、汚染土壌中に粗大な礫等が入っている場合は、混合に支障をきたすため、事前に篩分け及び破砕するなどの前処理を行うことが好ましい。
次に、鉄粉を所定量汚染土壌に添加する(鉄粉添加工程)。鉄粉及び必要に応じて酸を添加混合した汚染土壌を0分間以上、好ましくは10分間程度養生した後、前記吸水性ポリマーを添加する(吸水性ポリマー添加工程)。
次に、1,500G以上7,000G以下の磁力で乾式磁選により、汚染物質を吸着した鉄粉を回収除去する(乾式磁選工程)。
次に、無機化合物を、前記乾式磁選後の非磁着物に添加する(無機化合物添加工程)。
予め目開き9.5mm以下に篩分けした、水分含有量が23.4質量%の土壌A(シルト混じり砂)100gに鉄粉を1質量%添加し、10質量%硫酸0.1mL混合した後、吸水剤として、吸水性ポリマーの代わりに半水石膏(ジプサンダーC、石原産業株式会社)を、表1に示す所定量を添加し、混合した。その後、1,500Gの磁石で磁着物を回収した後の非磁着物について、有姿(土壌団粒を保持させたまま)で標準篩を用いて粒度分布を測定し、質量基準の累積50%の粒子径(D50)を求めた。前記D50と磁着物回収率の関係を表1及び図2に示す。
また、予め目開き9.5mm以下に篩分けした、水分含有量が21.5質量%の土壌B(粘土混じり砂)100gに鉄粉を1質量%添加し、10質量%硫酸0.1mL混合した後、吸水性ポリマー(ポリアクリル酸ナトリウム、高吸水性樹脂CP−1、ケミカルテクノス株式会社製)を、表2に示す所定量を添加し、混合した。その後、1,500Gの磁石で磁着物を回収した後の非磁着物について、有姿(土壌団粒を保持させたまま)で標準篩を用いて粒度分布を測定し、質量基準の累積50%の粒子径(D50)を求めた。前記D50と磁着物回収率の関係を、同様に表2及び図2に示す。
−乾式磁選前の汚染土壌の粒子径D50の測定−
予め目開き9.5mm以下に篩分けした、水分含有量が23.4質量%の土壌100gに、鉄粉を1質量%添加し、吸水性ポリマー(ポリアクリル酸ナトリウム、高吸水性樹脂CP−1、ケミカルテクノス株式会社製)を、表3に示す所定量添加し、混合した。その後、1,500Gの磁石で磁着物を回収した後、非磁着物について、有姿(土壌の団粒を保持させたまま)で標準篩を用いて、粒度分布を測定し、質量基準の累積50%の粒子径(D50)を求めた。結果を表3に示す。
前記D50の測定で用いた非磁着物について、半水石膏(ジプサンダー、石原産業株式会社製)を表1に示す所定量添加し、混合した。その後、以下のとおり吸水による体積膨張率を測定した。
200mLのビーカーに前記非磁着物を転圧しながら50mL充填し、その体積容量(V1)を量りとった。次に、水を50mL注入し、24時間静置させ、その体積容量(V2)を量り、以下の式から土壌の体積膨張率を求めた。結果を表3に示す。
体積膨張率(%)=(V2/V1)×100
砒素汚染土壌100gに、鉄粉1.0g、10質量%硫酸0.1mLをそれぞれ混合した後、表3のNo.1〜No.12に示す吸水性ポリマーと、半水石膏を混合した。
次に、1,500Gの磁石で磁選し、磁着物と非磁着物とに分離した。各産物について、As含有量、非磁着物についてAsの溶出量の分析を実施した。
−乾式磁選前の汚染土壌の粒子径D50の測定−
実施例1のときに用いた土壌100gに、鉄粉を1質量%添加し、実施例1と同様の吸水性ポリマーを、表16に示す所定量添加し、混合した。その後、1,500Gの磁石で磁着物を回収した後、非磁着物について、有姿(土壌の団粒を保持させたまま)で標準篩を用いて、粒度分布を測定し、質量基準の累積50%の粒子径(D50)を測定し、実施例1と同様にして、前記D50を求めた。結果を表16に示す。
実施例1と同じ土壌100gに、鉄粉を1質量%添加し、10質量%硫酸0.1mL混合した後、吸水性ポリマーを、表16に示す所定量添加し、混合した。その後、1,500Gの磁石で磁着物を回収した後の非磁着物について、実施例1と同様にして、体積膨張率を求めた。結果を表16と図3に示す。
半水石膏を添加せず、表16のNo.13〜No.17に示す吸水性ポリマーを混合したこと以外は、実施例と同様にして、各産物について、As含有量、非磁着物についてAsの溶出量の分析を実施した。
実施例2において、半水石膏を表22に示す無機化合物にした以外は、実施例1と同様にして、体積膨張率を求めた。また、処理後土壌について溶出量分析を実施した。結果を表22に示す。
(参照:「下水汚泥焼却灰を原料とした熔成リン酸質肥料製造における各種成分比と溶融条件の影響」廃棄物資源循環学会論文誌 岩井良博 Vol.20,No.3,2009)
Claims (8)
- 砒素、鉛、六価クロム、カドミウム、セレン、水銀、シアン、フッ素及びほう素から選択される少なくとも1種の汚染物質を含む汚染土壌に対して鉄粉を添加する鉄粉添加工程と、
磁選前の汚染土壌に吸水性ポリマーを添加する吸水性ポリマー添加工程と、
前記吸水性ポリマーが添加された汚染土壌から鉄粉を乾式磁選により回収除去する乾式磁選工程と、
前記乾式磁選工程で得られた非磁着物に無機化合物を添加する無機化合物添加工程とを含むことを特徴とする汚染土壌の無害化処理方法。 - 前記汚染土壌に対して0.1質量%以上1.0質量%以下の前記吸水性ポリマーを添加する請求項1に記載の汚染土壌の無害化処理方法。
- 前記無機化合物の添加量が、前記非磁着物100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部以下である請求項1又は2に記載の汚染土壌の無害化処理方法。
- 前記無機化合物が、半水石膏、無水石膏、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸鉄、塩化鉄、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム、及び焼却灰の少なくともいずれかである請求項1から3のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法。
- 前記汚染土壌に対して前記吸水性ポリマーが0.1質量%以上添加されたときに、前記無機化合物が添加される請求項1から4のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法。
- 前記吸水性ポリマーを添加した前記乾式磁選前の前記汚染土壌を、予め9.5mmの篩で篩分けして得られた9.5mm以下の区分の質量基準の累積50%粒子径D50が、4mm以下である請求項1から5のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法。
- 鉄粉添加前の汚染土壌の水分含有量が、60質量%以下である請求項1から6のいずれかに記載の汚染土壌の無害化処理方法。
- 無機化合物が添加された非磁着物の体積膨張率が、130%以下である請求項1から7に記載の汚染土壌の無害化処理方法。
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