JP2017039982A - 電解装置及び電解方法 - Google Patents
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Abstract
Description
水素ガスを発生する電解装置及び電解方法の一例として、特許文献1に記載されるアルカリ水電解装置及びアルカリ水電解方法がある。特許文献1の電解装置及び電解方法では、陽極室及び陰極室で生成する気液混合流体よりなる陽極液及び陰極液を共通の循環タンクに回収し、該循環タンク内において混合した後、陽極室と陰極室との両電解室に循環供給する。循環タンクで陽極液及び陰極液を混合することにより、両電解室内に供給する電解液の濃度を同じ濃度にするとともに、常に一定濃度に維持しながら連続電解を行っている。
例えば上記アルカリ水電解装置及びプロセスでは、陽極室及び陰極室で生成した陽極液及び陰極液は、気液分離された後に循環タンクに搬送される。この気液分離後の陽極液及び陰極液には酸素ガス及び水素ガスが溶解している。電解液中のガスの溶解量は、気相の水素分圧や温度によって変化する。電解液中の溶存ガスが飽和溶解量を超えると、循環タンクの上部等、電解液の循環ライン中で気体として存在することになる。気体化した水素ガスは本来微量であるが、循環タンクの上部や逆U字状の配管など密閉空間では水素ガスが漸次蓄積され、水素の爆発限界に達する可能性が全くないとは言い切れない。
より具体的には、従来の電解装置に、溶存した水素ガスに由来する水素ガスが気相として存在し得る気相領域に、前記陽極ガスを送給して水素ガスを陽極ガスで希釈して、気相領域における水素ガス濃度を低減させるための、気相領域と陽極側気液分離手段とを接続する陽極ガス送給ラインが設けられていることを特徴とする。
この場合、前記陽極ガス送給ラインが、前記循環タンク内の上部に形成される前記気相領域に接続することが好ましい。
第1の態様において、前記電解液が純水又は非精製水であっても良い。
第1の態様において、陽極側の前記電解液が塩化物水溶液であり、陰極側の前記電解液がアルカリ溶液であっても良い。
この場合、前記気相領域に前記陽極ガスを直接送給することが好ましい。
第2の態様において、前記電解液が純水又は非精製水であっても良い。
第2の態様において、陽極側の前記電解液が塩化物水溶液であり、陰極側の前記電解液がアルカリ溶液であっても良い。
図1は、本発明の第1実施形態に係る電解装置の1例を示すフロー図である。
図1の電解装置(アルカリ水電解装置)1において、2は、陽極を収容し陽極ガスを発生する陽極室、3は、陰極を収容し水素ガスを発生する陰極室、4は、陽極室2と陰極室3とを区画する隔膜、5は、陽極室2、陰極室3、隔膜4よりなる電解槽(アルカリ水電解槽)である。陽極室2及び陰極室3内は電解液を収容する。アルカリ水電解装置の場合、電解液はアルカリ水溶液(例えばアルカリ金属水酸化物の水溶液、具体的にKOH水溶液又はNaOH水溶液)である。陽極ガスは酸素ガスである。アルカリ水電解装置の場合、隔膜は陽イオン交換膜、陰イオン交換膜、高分子多孔層と不織布からなる複合膜などである。
陽極室2内において、電解により陽極ガス(酸素ガス)が生成する。陽極室2内の電解液は、発生した酸素ガスを伴って陽極側排出ライン7を通じて陽極室2から排出されて、陽極側気液分離手段6に搬送される。
一方、分離後の電解液は陰極ガス供給ライン11を通じて陰極側気液分離手段9から排出される。電解液は陰極側供給ライン11を通じて循環タンク12に搬送される。
本実施形態の電解装置では、水素ガスが蓄積される気相領域に、装置内で発生した陽極ガス(酸素ガス)を送給して水素ガスを希釈するため、空気や不活性ガスを循環タンクに供給する設備が不要である。このため、設備費や運転コストを削減することが可能となる。
図3は、本発明の第2実施形態に係る電解装置の1例を示すフロー図である。
図3の電解装置(アルカリ水電解装置)101において、図1と同じ構成には同じ符号を付す。
陽極ガス放出ライン102は水封装置23に接続する。陽極ガス放出ライン102の先端は、水封装置23内の水に浸漬している。
陽極側気液分離手段6から排出されて陽極ガス送給ライン20を流通する陽極ガス(酸素ガス)は、上記分岐点において陽極ガス送給ライン20と陽極ガス放出ライン102とに分配される。酸素ガスの一部は陽極ガス送給ライン20を通じて循環タンク12に供給される。そして、循環タンク12内で電解液から生成する酸素ガス及び水素ガスと混合する。これにより、気相領域21内の水素ガス濃度が爆発限界下限値未満(具体的に4容量%未満)により確実に維持される。陽極ガス送給ライン20から循環タンク12への陽極ガス送給量は、気相領域21内の水素ガス濃度に応じて適切に制御する。
第3実施形態として、塩化物水溶液を電解する電解装置及びこれを用いた電解方法を説明する。図5は第3実施形態に係る電解装置の1例を示すフロー図である。
図5の電解装置201において、202は、陽極を収容し陽極ガスを発生する陽極室、203は、陰極を収容し水素ガスを発生する陰極室、204は、陽極室202と陰極室203とを区画する隔膜、205は、陽極室202、陰極室203、隔膜204よりなる電解槽である。陽極室202及び陰極室203内は電解液を収容する。陽極側の電解液はNaCl、KClなどの塩化物水溶液、陰極側の電解液はNaOH水溶液、KOH水溶液などのアルカリ溶液である。例えば食塩電解装置の場合、陽極側の電解液はNaCl水溶液であり、陰極側の電解液はNaOH水溶液である。
陽極ガスは塩素ガスである。食塩水電解装置の場合、隔膜204はイオン交換膜(陽イオン交換膜)である。
陰極側気液分離手段209の上部に、水素ガス放出ライン218が接続する。
陽極室202内において、電解液(NaCl水溶液)が電解されることにより、陽極ガス(塩素ガス)及びNa+が生成する。Na+は隔膜(イオン交換膜)204を通過し陰極室203内に移動する。
陰極室203内での電解により発生する水素ガスの一部は、隔膜(イオン交換膜)204を通過し陽極室202内に移動する。この水素ガス量は微量であるため、陽極側の電解液中に溶解している。
陰極側気液分離手段209は、陰極室203から搬送された電解液と水素ガスとを分離する。分離された水素ガスは、陰極ガス放出ライン218を通じて電解装置201の系外に排出される。
分離後の電解液は、陰極側供給ライン211を通じて陰極側気液分離手段209から排出され、循環タンク212bに搬送される。
分離後の電解液は、陽極側供給ライン208を通じて陽極側気液分離手段206から排出され、循環タンク212aに搬送される。
また、本実施形態の電解装置では、水素ガスが蓄積される気相領域に、装置内で発生した塩素ガスを送給して水素ガスを希釈する。空気や不活性ガスなどの不純物を系内に導入する必要がないので、回収する塩素ガスを高純度とすることができる。
水分解反応は、
H2O→1/2O2+H2
であり、アルカリ水電解プロセスでは、酸素は、水素の1/2の発生量である。
水素ガス発生量100Nm3/hとし、電解温度60℃、CD=5kA/m2で電解した。
電解液として、25質量%KOHを使用した。
定常的には、当該電密で稼働するものの、運転停止したり6kA/m2への高電密運転を行ったり、稼働状況は適宜変化する。運転中のゲージガス圧およびガス発生量は、
H2ガス:+560mmH2O、100Nm3/h
O2ガス:+260mmH2O、50Nm3/h
とした。
陰極側循環液量は、12.5m3/hで行った。
但し、水素や他のガスの爆発限界値は変わることはない。従って、安全を考慮して、密閉空間に溜まる水素は適切にパージ又は置換することが好ましい。
日本化学会編「改訂3版化学便覧基礎編II」より、30℃、濃度5mol/dm3のKOH溶液のBunsen吸収係数αは、0.37×10ッ2である。これより飽和溶存水素濃度を算出すると、
飽和溶存水素濃度(30℃)=ガス密度[g/cm3]×α=0.33mg/L
となる。
KOH溶液の濃度5mol/dm3は約23wt%であり、25wt%の飽和溶存水素濃度(0.33mg/L)よりわずかに小さい値となる。また、上記化学便覧IIによると、60℃の水への飽和水素濃度は、30℃を基準とした場合の97.6%となる。水への飽和溶存水素濃度と同様に、温度に対してKOH溶液の飽和溶存水素濃度が減少すると、25wt%、60℃のKOH溶液中の飽和溶存水素濃度は0.33mg/Lと考えてよい。
また、溶存水素濃度がヘンリーの法則に従うとして、運転圧力における飽和溶存水素濃度は、
0.33mg/L×97.6/100×(10332+560)/10332=0.34mg/L
となる。
水素飽和KOHを循環タンクに12.5m3/hで供給した場合、気相中に放出されうる最大の水素ガス流量は、
12.5m3/h×0.34mg/L=4.25g/h=47.6NL/h=0.0476Nm3/h
となる。(水素分子2g、標準状態を22.4Lとした。)
水素の爆発限界下限値となる希釈ガス量は、
47.6/0.04−47.6NL/h=1.14Nm3/h
となる。水素の爆発限界下限値以下に水素濃度を維持するには、希釈ガス量を1.14Nm3/hより大きくする必要がある。陽極で発生する流量50Nm3/hの酸素ガスで水素ガスを希釈すると、0.1%となる。
電解槽:反応面積1.13m2、44エレメント、1エレメントの概略内容積40〜50L(陽極室+陰極室)
電解槽全体の容積:1.8m3〜2.2m3
循環タンク容積:約1.1m3。
従って、電解反応で50Nm3/hの酸素が発生するが、47.9NL/hの水素ガスの濃度が4容積%未満になるように酸素を供給すれば、爆発しないことになる。
4容積%になる水素を含めた全体の体積は、
47.6NL/h/0.04=1190NL/h
となり、この量には、水素の量も含まれるので、必要酸素量は、1190NL/h−47.6NL/h=1142.4NL/h=1.14Nm3/hとなる。
即ち、1.14Nm3/hより大きい酸素を供給することにより、プロセスの系で水素ガス濃度を4容積%未満に維持でき安全である。
電解プロセスの大小に関係なく、基本的に稀釈すべき溶存水素からの量は、自己で発生する酸素で充分希釈が賄える量であり、どの容量の電解装置に対しても、同様である。
2,202:陽極室
3,203:陰極室
4,204:隔膜
5,205:電解槽
6,206:陽極側気液分離手段
7,207:陽極側排出ライン
8,208:陽極側供給ライン
9,209:陰極側気液分離手段
10,210:陰極側排出ライン
11,211:陰極側供給ライン
12,212a,212b:循環タンク
13,14,213,214:循環ポンプ
15,17:配管
16,23:水封装置
18:水供給タンク
19:ポンプ
20,220:陽極ガス送給ライン
21:気相領域
22:ガス排出配管
102:陽極ガス放出ライン
215:第1の陽極ガス放出ライン
216:第2の陽極ガス放出ライン
217:第3の陽極ガス放出ライン
218:水素ガス放出ライン
Claims (16)
- 陽極を収容し陽極ガスを発生する陽極室と、陰極を収容し水素ガスを発生する陰極室と、前記陽極室と前記陰極室とを区画する隔膜と、電解液を前記陽極室から排出するとともに前記陽極室に戻す陽極側循環ラインと、を備える電解装置であって、
前記陽極側循環ラインが、前記電解液から前記陽極ガスを分離する陽極側気液分離手段と、前記陽極室と前記陽極側気液分離手段とを接続し、前記電解液と前記陽極ガスとを前記陽極室から排出して前記陽極側気液分離手段に送給する陽極側排出ラインと、前記陽極室と前記陽極側気液分離手段とを接続し、前記電解液を前記陽極側気液分離手段から排出して前記陽極室に送給する陽極側供給ラインと、を備え、
溶存した前記水素ガスが気相として存在し、前記水素ガスと前記陽極ガスとが混合する気相領域と前記陽極側気液分離手段とを接続する陽極ガス送給ラインを有し、前記陽極ガス送給ラインが前記陽極ガスの少なくとも一部を前記気相領域に送給し、
前記気相領域中の前記水素ガス濃度が爆発限界下限値未満であることを特徴とする電解装置。 - 前記陽極ガスが酸素ガスであることを特徴とする請求項1に記載の電解装置。
- 前記電解液がアルカリ水溶液であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の電解装置。
- 前記電解液が純水又は非精製水であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の電解装置。
- 陽極側の前記電解液が塩化物水溶液であり、陰極側の前記電解液がアルカリ溶液であることを特徴とする請求項1に記載の電解装置。
- 前記電解液から前記水素ガスを分離する陰極側気液分離手段と、前記陰極室と前記陰極側気液分離手段とを接続し、前記電解液と前記水素ガスとを前記陰極室から排出して前記陰極側気液分離手段に送給する陰極側排出ラインと、前記陰極室と前記陰極側気液分離手段とを接続し、溶存水素ガスを含む前記電解液を前記陰極側気液分離手段から排出して前記陰極室に送給する陰極側供給ラインとを有する陰極側循環ラインと、
前記陽極側供給ライン及び前記陰極側供給ラインの途中経路に、前記陽極側供給ラインから送給された前記電解液と前記陰極側供給ラインから送給された前記電解液とを混合する循環タンクと、を更に備え、
前記混合する循環タンク内に前記気相領域が形成され、
前記陽極ガス送給ラインが前記循環タンクの前記気相領域に接続されていることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の電解装置。 - 前記陽極ガス送給ラインが、前記循環タンク内の上部に形成される前記気相領域に接続することを特徴とする請求項6に記載の電解装置。
- 前記気相領域中の前記水素ガス濃度が4容積%未満であることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の電解装置。
- 陽極を収容し陽極ガスを発生する陽極室と、陰極を収容し水素ガスを発生する陰極室と、前記陽極室と前記陰極室とを区画する隔膜と、電解液を前記陽極室から排出するとともに前記陽極室に戻す陽極側循環ラインとを備える電解装置を用いて、前記電解液を電解する電解方法であって、
前記陽極室から前記電解液を前記陽極ガスとともに排出し、前記電解液から前記陽極ガスを分離し、前記陽極ガスを分離した後の前記電解液を前記陽極室に戻す工程と、
分離された前記陽極ガスの少なくとも一部を、溶存した前記水素ガスが気相として存在し、前記水素ガスと前記陽極ガスとが混合する気相領域に送給し、前記陽極ガスにより前記気相領域中の前記水素ガス濃度を爆発限界下限値未満に希釈することを特徴とする電解方法。 - 前記陽極ガスが酸素ガスであることを特徴とする請求項9に記載の電解方法。
- 前記電解液がアルカリ水溶液であることを特徴とする請求項9又は請求項10に記載の電解方法。
- 前記電解液が純水又は非精製水であることを特徴とする請求項9又は請求項10に記載の電解方法。
- 陽極側の前記電解液が塩化物水溶液であり、陰極側の前記電解液がアルカリ溶液であることを特徴とする請求項9に記載の電解方法。
- 前記陰極室から前記電解液を前記水素ガスとともに排出し、前記電解液から前記水素ガスを分離し、前記水素ガスを分離した後の溶存水素ガスを含む前記電解液を前記陰極室に戻す工程と、
前記陽極側循環ライン及び前記陰極側循環ラインの途中経路に設置される循環タンクにおいて前記陽極ガスを分離した後の前記電解液と前記水素ガスを分離した後の前記電解液とを混合する工程とを更に備え、
前記循環タンク内に前記気相領域が形成される請求項9乃至請求項11のいずれか1項に記載の電解方法。 - 前記気相領域に前記陽極ガスを直接送給することを特徴とする請求項14に記載の電解方法。
- 前記気相領域中の前記水素ガス濃度を4容量%未満に希釈することを特徴とする請求項9乃至請求項15のいずれか1項に記載の電解方法。
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