JP2016535814A5

JP2016535814A5 -

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Publication number: JP2016535814A5
Application number: JP2016552218A
Authority: JP
Filing date: 2014-10-29
Publication date: 2017-12-14

Description

実施形態２６前記非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤が、実施形態２〜９のいずれか１つに定義される通りである、実施形態２４又は２５に記載の組成物。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１５］に記載する。
［項目１］
フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエテン（ＴＦＥ）、ペルフルオロビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、ペルフルオロアリルエーテル（ＰＡＡＶＥ）、又はそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの過フッ素化モノマーとに由来する繰り返し単位を含む硬化性フルオロポリマーを作製する方法であって、前記モノマーを、１つ以上の反応開始剤と、ヨウ素、臭素、又はそれらの組み合わせから選択される１個以上のハロゲンを含有する１つ以上の連鎖移動剤と、少なくとも２個の隣接するヒドロキシル基を有する少なくとも１個のポリヒドロキシ単位及び４〜４０個の炭素原子を含有する少なくとも１個の長鎖単位を含有する１つ以上の非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤と、を含有する水性媒体中で、ラジカル反応で重合させることを含み、前記重合が、フッ素化乳化剤を添加することなく実行される、方法。
［項目２］
前記少なくとも１個のポリヒドロキシ単位が、環状であり、六員環及び／又は五員環を含有する、項目１に記載の方法。
［項目３］
前記ポリヒドロキシ乳化剤が、アルキル（ポリ）グリコシド、アルキオキシ（alkyoxy）（ポリ）グリコシド、ポリオキシアルキル（ポリ）グリコシド、及びそれらの組み合わせから選択される、項目１に記載の方法。
［項目４］
前記ポリヒドロキシ乳化剤が、一般式

に従うアルキルグルコシドから選択され、式中、ｍが、１〜１０の整数を表し、Ｒが、１個以上の酸素原子の割り込みがあってもよいアルキル鎖を表す、項目１に記載の方法。
［項目５］
前記少なくとも１個のポリヒドロキシ単位が、非環状である、項目１に記載の方法。
［項目６］
前記少なくとも１つの非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤が、一般式（ＩＩＩ）
Ｒ ^１ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ ^３）−Ｚ（ＩＩＩ）
により表され、式中、Ｒ ^３が、Ｈ、又は１〜８個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝鎖脂肪族残基であり、好ましくは、Ｒ ^３が、Ｈ、又はＣ _１〜Ｃ _４のヒドロカルビル若しくはヒドロキシヒドロカルビルであり、前記脂肪族残基の炭素鎖が、任意に、１個又は２個以上のカテナリー酸素（エーテル）原子の割り込みがあってもよく、Ｒ ^１が、５〜３１個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖脂肪族残基を表し、Ｚが、前記炭素鎖に直接結合した少なくとも２個のヒドロキシ基を有する非環状ポリヒドロキシヒドロカルビル部分を表す、項目５に記載の方法。
［項目７］
Ｚが、一般式
−（ＣＨＯＨ） _ｎ −により表される非環状単位を含有し、式中、ｎが、２〜最大８以下の整数を表す、項目６に記載の方法。
［項目８］
前記連鎖移動剤が、１〜１２個の炭素原子を有する、α−ωジヨードアルカン、α−ωジヨードフルオロアルカン、及びα−ωジヨードペルフルオロアルカンから選択される、項目１〜７のいずれか一項に記載の方法。
［項目９］
前記重合が、ヨウ素含有硬化部位モノマーの存在下で実行される、項目１〜８のいずれか一項に記載の方法。
［項目１０］
前記硬化性ポリマーが、１４〜８０重量％のフッ化ビニリデンコモノマーを含有する、項目１〜９のいずれか一項に記載の方法。
［項目１１］
前記硬化性フルオロポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、約０．１〜約０．６重量％のヨウ素を含有する、項目１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
［項目１２］
前記硬化性フルオロポリマーが、少なくとも１０の−ＣＦ _２ＣＨ _２Ｉ／−ＣＦ _２ＣＨ _２ＯＨ基比を有する、項目１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
［項目１３］
前記硬化性フルオロポリマーが、水性分散液中に存在し、約２０〜約３００ｎｍのＺ平均粒径を有する、項目１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
［項目１４］
前記硬化性フルオロポリマーが、約２０〜約８０のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０、１２１℃）を有する、項目１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
［項目１５］
非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤と、約２０〜約８０のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０、１２１℃）、少なくとも１０の−ＣＦ _２ＣＨ _２Ｉ／−ＣＦ _２ＣＨ _２ＯＨ基比を有する硬化性フルオロポリマーと、を含む組成物であって、前記硬化性フルオロポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、約０．１〜約０．６重量％のヨウ素を含有し、前記硬化性ポリマーが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエテン（ＴＦＥ）、ペルフルオロビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、ペルフルオロアリルエーテル（ＰＡＡＶＥ）、又はそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの過フッ素化モノマーとに由来する繰り返し単位を含み、前記非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤が、少なくとも２個の隣接するヒドロキシル基を有する少なくとも１個のポリヒドロキシ単位及び４〜４０個の炭素原子を含有する少なくとも１個の長鎖単位を含有し、前記組成物が、フッ素化乳化剤を含まない、組成物。

Claims

（ｉ）フッ化ビニリデン；並びに（ｉｉ）ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエテン、ペルフルオロビニルエーテル、ペルフルオロアリルエーテル、及びそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む硬化性フルオロポリマーを作製する方法であって、
前記モノマーを、（ａ）１つ以上の反応開始剤、ヨウ素、臭素、及びそれらの組み合わせから選択される１個以上のハロゲンを含有する１つ以上の連鎖移動剤から選択される第１の材料；並びに（ｂ）少なくとも２個の隣接するヒドロキシル基を有する少なくとも１個のポリヒドロキシ単位及び４〜４０個の炭素原子を含有する少なくとも１個の長鎖単位を含有する１つ以上の非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤、を含有する水性媒体中で、ラジカル反応で重合させることを含み、
前記重合が、フッ素化乳化剤を添加することなく実行される、方法。
前記ポリヒドロキシ乳化剤が、一般式

に従うアルキルグルコシドから選択され、式中、ｍが、１〜１０の整数を表し、Ｒが、１個以上の酸素原子の割り込みがあってもよいアルキル鎖を表す、請求項１に記載の方法。
前記連鎖移動剤が、（ａ）α−ωジヨードアルカン、（ｂ）α−ωジヨードフルオロアルカン、及び（ｃ）α−ωジヨードペルフルオロアルカンから選択され、（ａ）〜（ｃ）の各々は、１〜１２個の炭素原子を有する、請求項１〜２のいずれか一項に記載の方法。
非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤と、
約２０〜約８０のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０、１２１℃）、少なくとも１０の−ＣＦ_２ＣＨ_２Ｉ／−ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ基比を有する硬化性フルオロポリマーと、
を含む組成物であって、
前記硬化性フルオロポリマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて、約０．１〜約０．６重量％のヨウ素を含有し、
前記硬化性ポリマーが、（ｉ）フッ化ビニリデン；並びに（ｉｉ）ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエテン、ペルフルオロビニルエーテル、ペルフルオロアリルエーテル、及びそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含み、
前記非フッ素化脂肪族ポリヒドロキシ乳化剤が、少なくとも２個の隣接するヒドロキシル基を有する少なくとも１個のポリヒドロキシ単位及び４〜４０個の炭素原子を含有する少なくとも１個の長鎖単位を含有し、
前記組成物が、フッ素化乳化剤を含まない、組成物。