JP2016512496A - 非対称型ホスホニウムハロアルミナートイオン液体組成物 - Google Patents

非対称型ホスホニウムハロアルミナートイオン液体組成物 Download PDF

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Abstract

式（Ｉ）：【化１】に従った四級ホスホニウムハロアルミナート化合物が本明細書中で提供され、式中、Ｒ1〜Ｒ3は同じか、または異なり、それぞれはヒドロカルビルから選択され；Ｒ4はＲ1〜Ｒ3とは異なり、ヒドロカルビルから選択され；Ｘはハロゲンである。【選択図】図５

Description

本発明は、ホスホニウムハロゲン化物塩に関する。さらに具体的には、本発明は、イオン液体としてのホスホニウムハロアルミナート化合物に関し、これは、特定の実施形態において、パラフィンのオレフィンによるアルキル化のためのプロセスにおける触媒として有用である。
イオン液体は、室温または室温未満においても実質的に液体状態の塩であり、構成成分の個々の融点未満の温度において液体組成物を形成する。イオン液体については、概して、とりわけ米国特許第４，７６４，４４０号；同第５，１０４，８４０号及び同第５，８２４，８３２号に記載されている。イオン液体は、一般に広い液体範囲及び高温熱安定性を有する非水性の極性溶媒をもたらすが、その特性は、イオン液体によって大きく変化する場合があり、イオン液体の使用は、もたらされたイオン液体の特性によって左右される。イオン液体の有機カチオン及びアニオンにより、イオン液体は、非常に異なる特性をもつことがある。異なる温度範囲に対して挙動が大幅に変化し、冷却などの過酷な条件下で操作を行う必要のないイオン液体を見つけるのには好ましい。
ガソリン用のアルキレートを製造するためのパラフィンのオレフィンによるアルキル化には、さまざまな触媒を使用することができる。一般に、フッ化水素酸または硫酸などの強酸触媒が使用される。触媒の選択は、製造者が望む最終製品によって決まる。イオン液体は、パラフィンのオレフィンによるアルキル化などのさまざまな触媒反応に使用できる触媒である。しかしながら、イオン液体の使用には、アルキレート製造においていくつかの利点及び応用性がある可能性もあるのに対して、現在、広く一般には使用されていない。したがって、アルキレート製造に現在利用できる環境に悪い組成物及び方法にはさらなる改善が必要である。より安全でクリーンな技術により高品質のアルキレートを効果的に製造し、経済的にも実現可能な代替的な触媒組成物及び配合物は、実用的な技術進歩になるであろうし、業界に急速に受け入れられるであろう。
前述の目的及びさらなる目的は、本発明の原理により達成され、本発明者らは、窒素ベースのイオン液体触媒と比較した場合、特定のホスホニウムハロアルミナート塩はイオン液体触媒としてより効果的であり、オレフィンとイソパラフィンを反応させたときに、良好なリサーチオクタン価（ＲＯＮ）がもたらされ、５０℃の反応温度でも高オクタン価アルキレートを生成するという驚くべき発見について詳述する。
したがって、一態様において、本発明は、式（Ｉ）：
Figure 2016512496
 に従った四級ホスホニウムハロアルミナート化合物を提供し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ3は同じか、または異なり、それぞれはヒドロカルビルから選択され；
Ｒ4はＲ1〜Ｒ3とは異なり、ヒドロカルビルから選択され；
Ｘはハロゲンである。
別の態様において、本発明は、本明細書中で定義されるとおりの１つまたは複数の四級ホスホニウムハロアルミナート化合物を含むイオン液体組成物を提供する。
さらに別の態様において、本発明は、アルキレートを生成するためにオレフィンとイソパラフィンを反応させるためのイオン液体触媒を提供し、本触媒は、本明細書中で定義されるとおりの１つまたは複数の四級ホスホニウムハロアルミナート化合物あるいは本明細書中で定義されるとおりのイオン液体組成物を含む。
添付の図及び実施例と併せた本発明のさまざまな実施形態の以下の詳細な説明から、本発明のこれら及びその他の目的、特徴及び利点が当業者には明らかになるであろう。
温度の範囲にわたる一連のクロロアルミナートイオン液体の動粘性率曲線を示すグラフである。 ホスホニウムクロロアルミナートイオン液体のアルキル化性能に対する非対称型側鎖の長さの影響を示すグラフである。 ホスホニウムクロロアルミナートイオン液体のアルキル化性能に対する対称型側鎖の長さの影響を示すグラフである。 ホスホニウムベースのイオン液体と窒素ベースのイオン液体のアルキル化性能の比較を示すグラフである。 Ｐベース対Ｎベースのクロロアルミナートイオン液体に関する生成物選択性に対する温度の影響を示すグラフである。
イオン液体は、文献及び特許において提示されてきた。イオン液体は、さまざまな触媒反応に使用することができ、アルキル化反応にイオン液体を使用することは特に興味深い。以降本明細書中で使用される場合、イオン液体は、錯体の混合物を指し、イオン液体は、有機カチオン及びアニオン化合物を含み、アニオン化合物は、通常、無機アニオンである。これらの触媒は、非常に有効である可能性があるが、アルキル化反応に関しては、アルキレートの品質を最高にするために、低温、一般に−１０℃から０℃の間で反応を行う必要がある。これには、反応器及び反応原材料を冷却することが必要であり、アルキル化プロセスにイオン液体を使用するための追加の設備及びエネルギーの形で実質的な費用が増加する。アルキル化用途のための最も一般的なイオン液体触媒前駆体は、クロロアルミナートアニオン（Ａｌ2Ｃｌ7 -）と結合したイミダゾリウムまたはピリジニウムベースのカチオンを含む。
イオン液体のアニオン成分は、一般に形態ＡｌnＸ3n+1のハロアルミナートを含み、式中、ｎは１から５である。最も一般的なハロゲン、Ｈａは、塩素すなわちＣｌである。イオン液体混合物は、ハロアルミナートの混合物を含んでもよく、式中、ｎは１または２であり、ｎが３以上である少量のハロアルミナートを含む。原材料によりまたは別にもたらされたであろうとなかろうといずれにしても反応に水が入ると、ハロアルミナートが水酸化物錯体を形成するか、またはＡｌnＸ3n+1の代わりに、ｍ＋ｘ＝３ｎ＋１であるＡｌnＸm（ＯＨ）xが形成される変化が起る場合がある。イオン液体（ＩＬ）を触媒として使用する利点は、いくらかの水分に対する耐性である。水分は望ましいものではないが、水分に
対して耐性のある触媒は利点を提供する。対照的に、アルキル化に使用される固体触媒は、一般に水があることによって急速に失活する。イオン液体は、ＨＦのような触媒よりも腐食性が低く、不揮発性であるなどの他の液体アルキル化触媒より優れたいくつかの利点もある。
ここで、驚くべきことに、ホスホニウムベースのハロアルミナートイオン液体を使用したアルキル化反応は、周囲温度を超えるか、またはその付近の温度で行われる場合、高オクタン価生成物をもたらすことがわかった。このことは、このプロセスから冷却設備を排除することにより実質的に費用の節約が可能な操作を提供する。したがって、一態様において、本発明は、式（Ｉ）：
Figure 2016512496
 に従った四級ホスホニウムハロアルミナート化合物を提供し、
式中、
Ｒ1〜Ｒ3は同じか、または異なり、それぞれはＣ1〜Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
Ｒ4はＲ1〜Ｒ3とは異なり、Ｃ1〜Ｃ15ヒドロカルビルから選択され；
Ｘはハロゲンである。
ただし、条件として、式（Ｉ）に従った四級ホスホニウムハロアルミナート化合物は、化合物トリブチルベンジルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7を含まない。
「ヒドロカルビル」という用語は、本明細書中で使用される場合、全炭素骨格を有し、炭素及び水素原子からなり、一般に１から３６個の炭素原子の長さである（直鎖もしくは分岐の）脂肪族、脂環式及び芳香族基を包含する総称である。ヒドロカルビル基の例としては、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、炭素環式アリール、アルケニル、アルキニル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニルアルキル並びに炭素環式アラルキル、アルカリール、アラルケニル及びアラルキニル基が挙げられる。好適な実施形態を下で詳細に説明するが、上で定義されたとおりの式（Ｉ）に従ったホスホニウムハロアルミナート化合物の複数の実施形態は、本発明の範囲内であることが意図されることを当業者は認識するであろう。
当業者は、式（Ｉ）に従った非対称型四級ホスホニウムハロアルミナートは、それ自体がイオン液体であることを認識するであろうが、本発明はまた、本明細書に記載される１つまたは複数のホスホニウムハロアルミナートを可能な任意の割合で含むイオン液体組成物も意図する。好適な実施形態において、イオン液体組成物は、トリブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7とトリブチルペンチルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7の混合物を含む。
別の態様において、本発明は、ホスホニウムベースのイオン液体を使用したパラフィンのアルキル化のためのプロセスを提供する。本発明のプロセスは、室温以上においてアルキル化反応器で行うことができ、高オクタン価のアルキレート生成物流を生成する。本プロセスは、２から１０個の炭素原子を有するパラフィンをアルキル化反応器に、特に、４から１０個の炭素原子を有するイソパラフィンをアルキル化反応器に移すことを含む。２から１０個の炭素原子を有するオレフィンがアルキル化反応器に移される。オレフィンと
イソパラフィンは、イオン液体触媒の存在下、反応条件において反応してアルキレートを生成する。本イオン液体触媒は、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ及びそれらの混合物からなる群から選択されるブレンステッド酸共触媒を加えたホスホニウムベースのハロアルミナートイオン液体である。
特定の実施形態において、アルキル化のための触媒として使用するのに適したホスホニウムベースのイオン液体としては、これらに限定されるものではないが、トリヘキシルテトラデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリプロピルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルメチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルペンチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルヘプチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルオクチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルノニルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルウンデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルドデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7、トリブチルテトラデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7及びそれらの混合物が挙げられる。Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びそれらの混合物からなる群から選択されるハロゲンイオンを含む。特定の実施形態における好適なイオン液体は、トリ−ｎ−ブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｈａ7またはトリ−ｎ−ブチル−ｎ−ヘキシルホスポニウム−Ａｌ2Ｈａ7であってもよく、好適なハロゲン、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びそれらの混合物から選択される。別の好適なイオン液体は、トリブチルペンチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7であり、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びそれらの混合物からなる群から選択されるハロゲンイオンを含む。別の好適なイオン液体は、トリブチルオクチルホスホニウムＡｌ2Ｘ7であり、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びそれらの混合物からなる群から選択されるハロゲンイオンを含む。特に、使用される最も一般的なハロゲン、ＸはＣｌである。
本発明のプロセスにおけるイオン液体の特定の例は、塩化アルミニウムと混合された非対称型ホスホニウムベースのイオン液体を使用する。適したアルキル化条件をもたらすために酸性度は制御されなければならない。イオン液体は、一般に最大の酸強度に調製され、ブレンステッド酸などの共触媒の存在により平衡を保つ。ＨＣｌまたは任意のブレンステッド酸が共触媒として利用されて、イオン液体ベースの触媒の全体的な酸性度を高めることによって触媒の活性を向上させてもよい。
反応条件には、０℃超の温度が含まれ、２０℃超が好適な温度である。イオン液体は、やや高温で固体化する場合があり、したがって、妥当な温度範囲においてその液体状態を維持するイオン液体があることが好ましい。好適な反応操作条件には、２０℃以上７０℃以下の温度が含まれる。さらに好適な操作範囲には、２０℃以上５０℃以下の温度が含まれる。
イオン液体に対する炭化水素の溶解度が低いため、オレフィン−イソパラフィンのアルキル化は、イオン液体における大半の反応のように、一般に二相であり、液相の界面で起る。触媒アルキル化反応は、脂肪族のアルキル化では普通である一反応段階を使用して、バッチ方式、セミバッチ方式または連続方式で液体炭化水素相において一般に行われる。イソパラフィン及びオレフィンは、別々にまたは混合物として導入されてもよい。イソパラフィンとオレフィンとの間のモル比は１から１００の範囲、例えば、有利には２から５０の範囲、好ましくは、２から２０の範囲である。
セミバッチ方式では、イソパラフィンが最初に、次いでオレフィンが導入されるか、またはイソパラフィンとオレフィンの混合物が導入される。触媒対オレフィンの重量比が０．１から１０の間、好ましくは、０．２から５の間、より好ましくは、０．５から２の間でオレフィンの量に対して反応器中の触媒が計量される。反応物と触媒との間が確実に十分に接触するよう激しい撹拌が望ましい。反応温度は、０℃から１００℃の範囲、好まし
くは、２０℃から７０℃の範囲であってもよい。圧力は、大気圧から８０００ｋＰａの範囲、好ましくは、反応物を液相に保つのに十分な圧力であってもよい。反応物の容器中での滞留時間は、数秒から数時間、好ましくは、０．５分から６０分の範囲である。反応によって生じた熱は、当業者に知られている任意の手段を使用して除去されてもよい。反応器出口において、炭化水素相は、密度差に基づく重力沈降によって、または当業者に既知のその他の分離技術によってイオン液体相から分離される。その後、炭化水素は、蒸留によって分離され、変換されなかった開始イソパラフィンは、反応器に再循環させられる。
典型的なアルキル化条件は、反応器中の触媒体積が１体積％から５０体積％、温度が０℃から１００℃、圧力が３００ｋＰａから２５００ｋＰａ、イソブタン対オレフィンのモル比が２から２０、滞留時間が５分から１時間を含んでもよい。
一部の実施形態において、アルキル化反応器は、反応条件で、クロロアルミナートイオン液体触媒とともに操作されてもよく、触媒の動粘性率は２０℃において少なくとも５０ｃＳｔである。動粘性率は、せん断条件下において流体の粘度が変化する非ニュートン系の流体に好適な測定法である。
特定の実施形態において、反応条件には、温度を０℃超に維持することが含まれ、イオン液体触媒は液体状態で、反応が進行するために適切な粘度がなければならない。好ましくは、反応条件は、環境温度または条件未満に冷却する必要はない。したがって、反応条件は２０℃超の温度を含むことが好ましく、好適な操作範囲は、２０℃から７０℃の間、より好適な操作範囲は、２０℃から５０℃の間である。操作の温度は上昇するため、動粘性率があまり急激に低下しないことが好ましい。動粘性率を５０℃において少なくとも２０ｃＳｔに維持することが好ましい。
図１に示されるとおり、本発明のプロセスに望ましい温度範囲にわたって、本発明によるホスホニウムベースのイオン液体の動粘性率は、先行技術の窒素ベースのイオン液体よりも高い。図１のイオン液体は以下のものである：ホスホニウムベース：ＴＢＤＤＰ−トリブチルドデシルホスホニウム、ＴＢＴＤＰ−トリブチルテトラデシルホスホニウム、ＴＢＯＰ−トリブチルオクチルホスホニウム、ＴＢＨＰ−トリブチルヘキシルホスホニウム、ＴＢＰＰ−トリブチルペンチルホスホニウム、ＴＢＭＰ−トリブチルメチルホスホニウム、ＴＰＨＰ−トリプロピルヘキシルホスホニウム並びに窒素ベース：ＨＤＰｙ−ヘキサデシルピリジニウム、ＯＭＩＭ−オクチルメチルイミダゾリウム、ＢＭＩＭ−ブチルメチルイミダゾリウム及びＢＰｙ−ブチルピリジニウム。図３及び５は、さまざまなイオン液体によって製造されたアルキレートの生成物品質を示す。本発明によるホスホニウムベースのイオン液体は、一貫して高いＲＯＮＣを有するアルキレート生成物を生成し、これは、本発明のプロセスについての生成物品質が一貫してより優れていたことを示す。
アルキル化プロセスに使用されるパラフィンは、好ましくは、４から８個の炭素原子を有する、より好ましくは、４から５個の炭素原子を有するパラフィンまたはイソパラフィンを含む。アルキル化プロセスに使用されるオレフィンは、好ましくは、３から８個の炭素原子、より好ましくは、３から５個の炭素原子を有する。目的の１つは、低い値のＣ4炭化水素を高い値のアルキレートに高めることである。その範囲では、特定の一実施形態は、Ｃ8化合物を生成するためのブテンによるブタンのアルキル化である。好適な生成物は、トリメチルペンタン（ＴＭＰ）を含み、同時にその他のＣ8異性体が生成され、競合する異性体の１つは、ジメチルヘキサン（ＤＭＨ）である。生成物流の品質は、所望の高い割合のＤＭＨに対するＴＭＰの割合において判定できる。
別の実施形態では、本発明は、イソパラフィン及びオレフィンをアルキル化反応器に移すことを含み、アルキル化反応器は、オレフィンをイソパラフィンと反応させてアルキレ
ートを生成するためのイオン液体触媒を含む。イソパラフィンは、パラフィンを含んでもよく、４から１０個の炭素原子を有し、オレフィンは、２から１０個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、イオン液体触媒は、式（Ｉ）に従った四級ホスホニウムハロアルミナート化合物を含み、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、４から１２個の間の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘは群Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのハロゲン及びそれらの混合物である。
特定の実施形態において、式（Ｉ）に従った化合物は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3アルキル基が同じアルキル基であり、Ｒ4が異なるアルキル基を含むものを含み、Ｒ4基はＲ1基より大きく、ＨＲ4は、大気圧においてＨＲ1の沸点よりも少なくとも３０℃高い沸点を有する。
一実施形態では、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、３から６個の炭素原子を有するアルキル基を含み、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の好適な構造は、４個の炭素原子を有する。この実施形態において、Ｒ4基は、５から８個の間の炭素原子を有するアルキル基を含み、Ｒ4の好適な構造は、６個の炭素原子を有する。この実施形態において、好適な四級ホスホニウムハロゲン化物錯体は、トリブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7である。
別の実施形態では、本発明は、イソパラフィン及びオレフィンをアルキル化反応器に移すことを含み、アルキル化反応器は、オレフィンをイソパラフィンと反応させてアルキレートを生成するためのイオン液体触媒を含む。イソパラフィンは、パラフィンを含んでもよく、４から１０個の炭素原子を有し、オレフィンは、２から１０個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、イオン液体触媒は、式（Ｉ）に従った四級ホスホニウムハロアルミナート化合物を含み、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、４から１２個の間の炭素原子を有するアルキル基である。その構造は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3アルキル基が同じアルキル基であり、Ｒ4が異なるアルキル基を含み、この場合、Ｒ4基はＲ1基よりも大きく、そのＲ4はＲ1基よりも少なくとも１個炭素原子が多いものをさらに含む。
本明細書に記載されるホスホニウムベースのハロアルミナート化合物及びイオン液体は、オレフィンとイソパラフィンを反応させてアルキレートを生成するための触媒としての使用が意図されてきたが、当業者は、これらの化合物は、それらに限定されるものではないが、以下のその他の用途に関する使用にも適していることを認識するであろう：オレフィンの二量体形成、オリゴマー形成及び／または重合のためのフリーデル・クラフト触媒反応；オレフィンと芳香族炭化水素のアルキル化；フリーデル・クラフトアシル化反応；有機溶媒に代わる溶媒として；バイオマスをエタノールに変換するための溶媒として；炭化水素からの硫黄化合物の除去のため；バッテリー及び超コンデンサを含むコンデンサなどのエネルギー蓄積装置のための電解液として；非オレフィンからオレフィン（例えば、エチレン）を分離するなどの炭化水素から芳香族炭化水素及びアルケンを除去するため；並びにアルコールのカルボニル化のため。
当業者が本発明の特定の実施形態をさらに理解することを助けるために以下の実施例を提供する。これらの実施例は、説明を目的とするものであり、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
実施例１．トリブチルドデシルホスホニウムクロロアルミナートイオン液体の調製
トリブチルドデシルホスホニウムクロロアルミナートは、不活性雰囲気中で無水トリブチルドデシルホスホニウムクロリドをゆっくりと添加する２モルの無水塩化アルミニウムと混合することによって調製される室温イオン液体である。混合の数時間後に、淡黄色の液体が得られる。得られた酸性のＩＬをイソブタンの２−ブテンによるアルキル化に触媒として使用した。
実施例２．トリブチルドデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7イオン液体触媒を使用したイソブタンの２−ブテンによるアルキル化
イソブタンの２−ブテンによるアルキル化を３００ｃｃの連続的撹拌式オートクレーブ中で行った。水分への曝露を避けるために８グラムのトリブチルドデシルホスホニウム（ＴＢＤＤＰ）−Ａｌ2Ｃｌ7イオン液体及び８０グラムのイソブタンを、グローブボックス中のオートクレーブに充填した。そのオートクレーブを、その後、窒素を使用して５００ｐｓｉｇに圧力をかけた。撹拌を１９００ｒｐｍで開始した。８グラムのオレフィン原材料（１０％のｎ−ペンタントレーサーを添加した２−ブテン原材料）を、その後、目標のｉ／ｏモル比の１０：１に達するまで、０．５ｇオレフィン／ｇ ＩＬ／ｈｒのオレフィン空間速度でオートクレーブに充填した。撹拌を止め、イオン液体及び炭化水素相を３０秒間沈降させた。（実際の分離はほぼ同時に起った）。その炭化水素相を、その後、ＧＣにより分析した。この実施例に関しては、オートクレーブの温度を２５℃に維持した。
Figure 2016512496
実施例３−３０．
一連のさまざまなホスホニウムクロロアルミナートイオン液体触媒を用いて、２５℃（表２）、３８℃（表３）及び５０℃（表４）において実施例２の手順を繰り返した。Ｐベースのイオン液体とＮベースのイオン液体の間の性能差を示すために、４つのイミダゾリウムまたはピリジニウムイオン液体を含めた。イオン液体は以下のものとした：Ａ−トリブチルドデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｂ−トリブチルデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｃ−トリブチルオクチルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｄ−トリブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7 Ｅ−トリブチルペンチルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｆ−トリブチルメチルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｇ−トリプロピルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｈ−ブチルメチルイミダゾリウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｉ−オクチルメチルイミダゾリウム−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｊ−ブチルピリジニウム−Ａｌ2Ｃｌ7及びＫ−ヘキサデシルピリジニウム−Ａｌ2Ｃｌ7。
Figure 2016512496
Figure 2016512496
Figure 2016512496
この一連のホスホニウムベースのクロロアルミナートイオン液体のスクリーニングに基づいて、本発明者らは、５０℃で行われても高オクタン価アルキレートを製造することができる優れた候補を発見した。図２に示したように、適切な炭素鎖長を有するイオン液体の設計は生成物品質に影響を与える。図２は、さまざまなクロロアルミナートイオン液体に関する温度の関数として最適化されたオクタン価を示す。この図は、ＴＢＭＰ−１（トリブチルメチルホスホニウムクロロアルミナート）、ＴＢＰＰ−５（トリブチルペンチルホスホニウムクロロアルミナート）、ＴＢＨＰ−６（トリブチルヘキシルホスホニウムクロロアルミナート）、ＴＢＯＰ−８（トリブチルオクチルホスホニウムクロロアルミナート）、ＴＢＤＰ−１０（トリブチルデシルホスホニウムクロロアルミナート）及びＴＢＤＤＰ−１２（トリブチルドデシルホスホニウムクロロアルミナート）に関する結果を示す。非対称型側鎖の最適な長さ（ＰＲ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4−Ａｌ2Ｃｌ7のＲ4、この場合、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3≠Ｒ4）は、５または６個の炭素数の範囲である。非対称型側鎖が少なくとも１つないと、イオン液体は結晶する場合もあり、対象の温度範囲において液体でなくなることに留意されたい。非対称型鎖が長過ぎると、異性化及び分解する可能性がある。図３は、対称型側鎖（Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3）の大きさがＣ4からＣ3に減少した場合の性能の低下を示す。図３は、異なるクロロアルミナートイオン液体に関する温度の関数として最適化されたオクタン価のグラフであり、ＴＰＨＰ（トリプロピルヘキシルホスホニウムクロロアルミナート）及びＴＢＨＰ（トリブチルヘキシルホスホニウムクロロアルミナート）を示す。理論に縛られるものではないが、ブチル側鎖は、イソブタン及びブテン原材料成分とのより良好な会合及び溶解度をもたらし、これが、活性部位における高い局所的ｉ／ｏを維持するのに役立つ可能性もあると思われる。
図４及び５は、広く使用され、文献に報告されてきた１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（ＢＭＩＭ）クロロアルミナート及びＮ−ブチルピリジニウム（ＢＰｙ）クロロアルミナートを含むいくつかの窒素ベースのイオン液体とより優れたホスホニウムクロロアルミナートイオン液体の性能を比較する。図４は、イオン液体、ＴＢＨＰ（トリブチルヘキシルホスホニウムクロロアルミナート）、ＴＢＰＰ（トリブチルペンチルホスホニウムクロロアルミナート）、ＢＰｙ（ブチルピリジニウムクロロアルミナート）及びＢＭＩＭ（ブチルメチルイミダゾリウムクロロアルミナート）に関する温度の関数として最適化されたオクタン価を示す。図５は、Ｐベース対Ｎベースのクロロアルミナートイオン液体に関する生成物選択性の差を示す。ホスホニウムベースのイオン液体は、窒素ベースのイオン液体よりも一貫して良好なＴＭＰ対ＤＭＨ比及び良好なリサーチオクタン価をもたらす。窒素ベースのイオン液体については、温度を５０℃にまで上げたときにアルキレートＲＯＮＣが９０未満にまで低下したのに対し、ホスホニウムイオン液体は、依然として約９５のリサーチオクタン価をもたらすことができた。これは、高価な冷却設備を必要としないアルキル化装置を設計する場合の経済的な利点を提供し、且つ／または装置が所与の生成物品質に対して低いｉ／ｏ比で操作可能である。
本発明を、現在、好適な実施形態と考えられるものを用いて記載してきたが、本発明は、開示された実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲内に含まれるさまざまな改変物及び同等の機構も対象として含むことが意図され、本発明は、適切な場合には添付の特許請求の範囲の複合的な従属実施形態も意図することが理解されるべきである。

Claims (26)

  1. 式（Ｉ）：
    Figure 2016512496
     に従った四級ホスホニウムハロアルミナート化合物であって、
    式中、
    Ｒ1〜Ｒ3は同じか、または異なり、それぞれはＣ1〜Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
    Ｒ4はＲ1〜Ｒ3とは異なり、Ｃ1〜Ｃ15ヒドロカルビルから選択され；
    Ｘはハロゲンである、前記式（Ｉ）に従った化合物。
  2. Ｒ1〜Ｒ3は同じである、請求項１に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  3. Ｒ4はＲ1〜Ｒ3のそれぞれよりも少なくとも１つ多く炭素原子を含む、請求項２に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  4. Ｒ4はＣ4〜Ｃ12ヒドロカルビルである、請求項１から３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  5. Ｒ1〜Ｒ3のそれぞれはＣ3〜Ｃ6アルキルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  6. Ｒ1〜Ｒ3のそれぞれはブチルである、請求項５に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  7. Ｒ4はＣ5〜Ｃ8アルキルである、請求項１から６のいずれか一項に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  8. Ｒ4はペンチルまたはヘキシルである、請求項７に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  9. 前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリプロピルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルメチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルペンチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルヘプチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルオクチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルノニルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルウンデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルドデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；及びトリブチルテトラデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7からなる群から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  10. 前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリブチルペンチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7である、請求項９に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  11. 前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2
    Ｘ7である、請求項９に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  12. 前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリ−ｎ−ブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7である、請求項９または請求項１１に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  13. 前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリブチルヘプチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7である、請求項９に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  14. 前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリブチルオクチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7である、請求項９に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  15. 前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリブチルドデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7である、請求項９に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  16. Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群から選択される、請求項１から１５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  17. ＸはＣｌである、請求項１６に記載の式（Ｉ）に従った化合物。
  18. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の１つまたは複数の四級ホスホニウムハロアルミナート化合物を含むイオン液体組成物。
  19. １つまたは複数の前記四級ホスホニウムハロアルミナートは、トリプロピルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルメチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルペンチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルヘキシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルヘプチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルオクチルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルノニルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルウンデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；トリブチルドデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7；及びトリブチルテトラデシルホスホニウム−Ａｌ2Ｘ7からなる群から選択される、請求項１８に記載のイオン液体組成物。
  20. オレフィンとイソパラフィンを反応させてアルキレートを生成するためのイオン液体触媒であって、前記触媒は、請求項１から１７のいずれか一項に記載の四級ホスホニウムハロアルミナート化合物あるいは請求項１８または請求項１９に記載のイオン液体組成物を含む、前記イオン液体触媒。
  21. 前記触媒は、２０℃の温度において少なくとも５０ｃＳｔの初期動粘性率を有する、請求項２０に記載のイオン液体触媒。
  22. 前記触媒は、５０℃の温度において少なくとも２０ｃＳｔの初期動粘性率を有する、請求項２０に記載のイオン液体触媒。
  23. 前記ホスホニウムハロアルミナート化合物のＨＲ４の大気圧における沸点は、ＨＲ１の大気圧における沸点よりも少なくとも３０℃高い、請求項２０から２２のいずれか一項に記載のイオン液体触媒。
  24. 共触媒をさらに含み、前記イオン液体触媒は前記共触媒が加えられる、請求項２０から２３のいずれか一項に記載のイオン液体触媒。
  25. 前記共触媒は、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ及びそれらの混合物からなる群から選択されるブ
    レンステッド酸である、請求項２４に記載のイオン液体触媒。
  26. 前記ブレンステッド酸共触媒はＨＣｌである、請求項２５に記載のイオン液体触媒。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2864277B1 (en) * 2012-06-26 2019-08-07 Uop Llc Alkylation process using phosphonium-based ionic liquids
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EP3550958A4 (en) * 2016-12-08 2020-10-07 Syngenta Participations AG PROCESSES FOR IMPROVING THE FREQUENCY OF TRANSFORMATION
US11180770B2 (en) 2017-03-07 2021-11-23 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC HPPD variants and methods of use
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WO2018172181A1 (en) * 2017-03-23 2018-09-27 Bayer Cropscience Nv Anther-specific promoter and uses thereof
WO2018183878A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Expression modulating elements and use thereof
CN111886337A (zh) * 2018-03-12 2020-11-03 先锋国际良种公司 形态发生因子用于改善基因编辑的用途
US20210254091A1 (en) * 2018-06-29 2021-08-19 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Herbicide tolerant plants expressing a cyanobacterial plastoquinone biosynthetic pathway
CN109212053B (zh) * 2018-07-07 2021-05-14 丁立平 一种测定饮用水中痕量草铵膦、草甘膦及氨甲基膦酸的气相色谱法
CN109666757B (zh) * 2019-01-31 2022-04-19 宁夏农林科学院农作物研究所（宁夏回族自治区农作物育种中心） 用于鉴定小麦春化基因vrn-d4的试剂盒及其专用成套引物对
US20220170033A1 (en) * 2019-03-27 2022-06-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant explant transformation
CN110106200B (zh) * 2019-05-17 2021-02-02 中国农业科学院作物科学研究所 玉米bbm1基因在提高植物遗传转化效率中的应用
US20220356481A1 (en) * 2019-08-12 2022-11-10 Syngenta Crop Protection Ag Wox genes
CN110950943B (zh) * 2019-12-30 2021-09-17 上海交通大学 紫花苜蓿‘WL525’胚胎发育晚期蛋白MsLEA-D34及其编码基因
WO2023081731A1 (en) * 2021-11-02 2023-05-11 University Of Florida Researchfoundation, Incorporated Improved genetic transformation by improving de-novo shoot regeneration in adult plants and during in-vitro tissue culture

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01258408A (ja) * 1988-04-08 1989-10-16 Asahi Glass Co Ltd 非水電解液エネルギー貯蔵装置
US20050059848A1 (en) * 2003-09-16 2005-03-17 Randolph Bruce B. Isoparaffin-olefin alkylation
CN101284822A (zh) * 2008-06-06 2008-10-15 福建师范大学 一种制备环氧脂肪酸二元醇酯的方法
JP2009520103A (ja) * 2005-12-20 2009-05-21 シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド 潤滑油又は燃料ブレンドストックを作るための、イオン液体中のイソパラフィンでのオレフィンのアルキル化
JP2009519930A (ja) * 2005-12-14 2009-05-21 ケムチュア コーポレイション イオン液体におけるｎ’−フェニル−ｎ−アルキルフェニレンジアミンのアルキル化及びこれにより製造されるｎ’−フェニル−ｎ−アルキル（アルキルフェニレン）ジアミン
CN101979143A (zh) * 2010-09-15 2011-02-23 湖南科茂林化有限公司 一种松香或其衍生物的酯化催化剂及其应用
WO2011112514A1 (en) * 2010-03-09 2011-09-15 Conocophillips Company Buffered ionic liquids for olefin dimerization
WO2012174564A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Fluidic, Inc. Synthesis of hetero ionic compounds using dialkylcarbonate quaternization

Family Cites Families (124)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US762264A (en) 1903-11-06 1904-06-07 Pierre C Waring Process of making felt cloth.
US5380831A (en) 1986-04-04 1995-01-10 Mycogen Plant Science, Inc. Synthetic insecticidal crystal protein gene
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
US4945050A (en) 1984-11-13 1990-07-31 Cornell Research Foundation, Inc. Method for transporting substances into living cells and tissues and apparatus therefor
US5569597A (en) 1985-05-13 1996-10-29 Ciba Geigy Corp. Methods of inserting viral DNA into plant material
EP0242236B2 (en) 1986-03-11 1996-08-21 Plant Genetic Systems N.V. Plant cells resistant to glutamine synthetase inhibitors, made by genetic engineering
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5268463A (en) 1986-11-11 1993-12-07 Jefferson Richard A Plant promoter α-glucuronidase gene construct
US5608142A (en) 1986-12-03 1997-03-04 Agracetus, Inc. Insecticidal cotton plants
US4764440A (en) 1987-05-05 1988-08-16 Eveready Battery Company Low temperature molten compositions
US5316931A (en) 1988-02-26 1994-05-31 Biosource Genetics Corp. Plant viral vectors having heterologous subgenomic promoters for systemic expression of foreign genes
US5990387A (en) 1988-06-10 1999-11-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Stable transformation of plant cells
US5023179A (en) 1988-11-14 1991-06-11 Eric Lam Promoter enhancer element for gene expression in plant roots
US5110732A (en) 1989-03-14 1992-05-05 The Rockefeller University Selective gene expression in plants
US5240855A (en) 1989-05-12 1993-08-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Particle gun
US5879918A (en) 1989-05-12 1999-03-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Pretreatment of microprojectiles prior to using in a particle gun
US5550318A (en) 1990-04-17 1996-08-27 Dekalb Genetics Corporation Methods and compositions for the production of stably transformed, fertile monocot plants and cells thereof
US5322783A (en) 1989-10-17 1994-06-21 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean transformation by microparticle bombardment
ATE196318T1 (de) 1989-10-31 2000-09-15 Monsanto Co Promotor für transgene pflanzen
FR2659871B1 (fr) 1990-03-20 1992-06-05 Inst Francais Du Petrole Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine.
DE69133128T2 (de) 1990-04-12 2003-06-18 Syngenta Participations Ag Gewebe-spezifische Promotoren
PL295547A1 (ja) 1990-04-26 1992-10-05 Plant Genetic Systems Nv
US5498830A (en) 1990-06-18 1996-03-12 Monsanto Company Decreased oil content in plant seeds
EP0536330B1 (en) 1990-06-25 2002-02-27 Monsanto Technology LLC Glyphosate tolerant plants
US5932782A (en) 1990-11-14 1999-08-03 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant transformation method using agrobacterium species adhered to microprojectiles
US5277905A (en) 1991-01-16 1994-01-11 Mycogen Corporation Coleopteran-active bacillus thuringiensis isolate
US5459252A (en) 1991-01-31 1995-10-17 North Carolina State University Root specific gene promoter
US5399680A (en) 1991-05-22 1995-03-21 The Salk Institute For Biological Studies Rice chitinase promoter
GB9114259D0 (en) 1991-07-02 1991-08-21 Ici Plc Plant derived enzyme and dna sequences
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
CA2112676C (en) 1991-08-02 2007-07-03 Michio Ohba Novel microorganism and insecticide
CA2116449C (en) 1991-08-27 2005-04-05 Vaughan Alan Hilder Proteins with insecticidal properties against homopteran insects and their use in plant protection
DE69233410D1 (de) 1991-10-04 2004-10-21 Univ North Carolina State Pathogenresistente transgene pflanzen
TW261517B (ja) 1991-11-29 1995-11-01 Mitsubishi Shozi Kk
US5324646A (en) 1992-01-06 1994-06-28 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of regeneration of Medicago sativa and expressing foreign DNA in same
US5428148A (en) 1992-04-24 1995-06-27 Beckman Instruments, Inc. N4 - acylated cytidinyl compounds useful in oligonucleotide synthesis
US5401836A (en) 1992-07-16 1995-03-28 Pioneer Hi-Bre International, Inc. Brassica regulatory sequence for root-specific or root-abundant gene expression
BR9306802A (pt) 1992-07-27 1998-12-08 Pioneer Hi Bred Int Processo independente de genótipos para produção de planta de soja transgénica e processo de regeneração de plantas de soja a partir de nodos cotiledonais
IL108241A (en) 1992-12-30 2000-08-13 Biosource Genetics Corp Plant expression system comprising a defective tobamovirus replicon integrated into the plant chromosome and a helper virus
EP0745126B1 (en) 1993-01-13 2001-09-12 Pioneer Hi-Bred International, Inc. High lysine derivatives of alpha-hordothionin
US5583210A (en) 1993-03-18 1996-12-10 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods and compositions for controlling plant development
US5814618A (en) 1993-06-14 1998-09-29 Basf Aktiengesellschaft Methods for regulating gene expression
US5789156A (en) 1993-06-14 1998-08-04 Basf Ag Tetracycline-regulated transcriptional inhibitors
US5593881A (en) 1994-05-06 1997-01-14 Mycogen Corporation Bacillus thuringiensis delta-endotoxin
US5633363A (en) 1994-06-03 1997-05-27 Iowa State University, Research Foundation In Root preferential promoter
US5767373A (en) 1994-06-16 1998-06-16 Novartis Finance Corporation Manipulation of protoporphyrinogen oxidase enzyme activity in eukaryotic organisms
US5736369A (en) 1994-07-29 1998-04-07 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Method for producing transgenic cereal plants
US5608144A (en) 1994-08-12 1997-03-04 Dna Plant Technology Corp. Plant group 2 promoters and uses thereof
US5792931A (en) 1994-08-12 1998-08-11 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Fumonisin detoxification compositions and methods
US5659026A (en) 1995-03-24 1997-08-19 Pioneer Hi-Bred International ALS3 promoter
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
ATE342968T1 (de) 1995-04-20 2006-11-15 Basf Ag Auf basis ihrer struktur entworfene herbizid resistente produkte
AR003683A1 (es) 1995-06-02 1998-09-09 Pioneer Hi Bred Int Proteinas derivadas de alfa-hordiotonina con alto contenido de treonina
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
AU707354B2 (en) 1995-06-02 1999-07-08 Pioneer Hi-Bred International, Inc. High methionine derivatives of alpha-hordothionin
AU724922B2 (en) 1995-06-07 2000-10-05 Invitrogen Corporation Recombinational cloning using engineered recombination sites
US5837876A (en) 1995-07-28 1998-11-17 North Carolina State University Root cortex specific gene promoter
US5737514A (en) 1995-11-29 1998-04-07 Texas Micro, Inc. Remote checkpoint memory system and protocol for fault-tolerant computer system
US5703049A (en) 1996-02-29 1997-12-30 Pioneer Hi-Bred Int'l, Inc. High methionine derivatives of α-hordothionin for pathogen-control
AUPN903196A0 (en) * 1996-03-29 1996-04-26 Australian National University, The Single-step excision means
US6175056B1 (en) 1996-04-29 2001-01-16 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article having an expanding topsheet and being capable of self-shaping in use
US6072050A (en) 1996-06-11 2000-06-06 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Synthetic promoters
US5824832A (en) 1996-07-22 1998-10-20 Akzo Nobel Nv Linear alxylbenzene formation using low temperature ionic liquid
JP3441899B2 (ja) 1996-11-01 2003-09-02 理化学研究所 完全長ｃＤＮＡライブラリーの作成方法
DE19652284A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue Gene codierend für Aminosäure-Deacetylasen mit Spezifität für N-Acetyl-L-Phosphinothricin, ihre Isolierung und Verwendung
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
WO1998056238A1 (en) 1997-06-11 1998-12-17 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Transformation of wheat with the cyanamide hydratase gene
JP2001514856A (ja) * 1997-09-05 2001-09-18 パーデュー・リサーチ・ファウンデーション 植物における遺伝子の選択的発現
US6245968B1 (en) 1997-11-07 2001-06-12 Aventis Cropscience S.A. Mutated hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, DNA sequence and isolation of plants which contain such a gene and which are tolerant to herbicides
US6069115A (en) 1997-11-12 2000-05-30 Rhone-Poulenc Agrochimie Method of controlling weeds in transgenic crops
JP4206154B2 (ja) 1997-11-13 2009-01-07 大日本住友製薬株式会社 変異型ｌｏｘＰ配列とその応用
CA2309719A1 (en) 1997-11-18 1999-05-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Targeted manipulation of genes in plants
EP1034262B1 (en) 1997-11-18 2005-08-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods for genetic modification of plants
WO1999025855A1 (en) 1997-11-18 1999-05-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Mobilization of viral genomes from t-dna using site-specific recombination systems
AU745960C (en) 1997-11-18 2003-09-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. A novel method for the integration of foreign DNA into eukaryoticgenomes
US5929301A (en) 1997-11-18 1999-07-27 Pioneer Hi-Bred International Nucleic acid sequence encoding FLP recombinase
AR014072A1 (es) 1998-02-26 2001-01-31 Pioneer Hi Bred Int Molecula de acido nucleico aislada que tiene una secuencia nucleotidica para un promotor que es capaz de iniciar una transcripcion constitutiva en unacelula de planta, construccion adn, vector, celula huesped, metodo para expresar en forma constitutiva una secuencia nucleotidica heteroloca en una
EP1056862A1 (en) 1998-02-26 2000-12-06 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Family of maize pr-1 genes and promoters
US6070283A (en) 1998-07-10 2000-06-06 Rite-Hite Holding Corporation Dock leveler with integral bumpers
DE69928264T2 (de) 1998-08-20 2006-07-13 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Samen-bevorzugende promotoren
WO2000012733A1 (en) 1998-08-28 2000-03-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Seed-preferred promoters from end genes
AU768243B2 (en) 1998-11-09 2003-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Transcriptional activator LEC1 nucleic acids, polypeptides and their uses
US6890726B1 (en) 1999-04-06 2005-05-10 Oklahoma Medical Research Foundation Method for selecting recombinase variants with altered specificity
ATE463569T1 (de) 1999-07-23 2010-04-15 Univ California Dna-rekombination in eukaryotischen zellen mittels des rekombinationszentrums vom bakteriophag phic31
WO2001011058A1 (en) 1999-08-09 2001-02-15 Monsanto Technology Llc Novel cloning methods and vectors
EP1200611A1 (en) 1999-08-13 2002-05-02 Syngenta Participations AG Herbicide-tolerant protoporphyrinogen oxidase
US7060499B1 (en) 1999-09-30 2006-06-13 Izumu Saito DNA containing variant FRT sequences
AU7727000A (en) 1999-09-30 2001-04-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Wuschel (wus) gene homologs
US7256322B2 (en) 1999-10-01 2007-08-14 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Wuschel (WUS) Gene Homologs
US7303909B2 (en) 2000-06-28 2007-12-04 Sungene Gmbh & Co. Kgaa Binary vectors for the improved transformation of plants systems
US6512165B1 (en) 2000-07-10 2003-01-28 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for enhancing plant transformation frequencies
AU2002220181B2 (en) 2000-10-30 2007-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel glyphosate n-acetyltransferase (gat) genes
US7462481B2 (en) 2000-10-30 2008-12-09 Verdia, Inc. Glyphosate N-acetyltransferase (GAT) genes
US7294759B2 (en) 2001-06-29 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alteration of oil traits in plants
AT5356U1 (de) 2001-07-16 2002-06-25 Uv & P Umweltman Verfahrenstec Verfahren zur immobilisierung von verbrennungsrückständen
WO2003054189A2 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Sungene Gmbh & Co. Kgaa Verfahren zur transformation von pflanzlichen plastiden
CA2422480A1 (en) 2002-03-15 2003-09-15 National Research Council Of Canada Promoters for molecular farming and/or early detection of transgenic plants
US7238854B2 (en) 2002-04-11 2007-07-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of controlling site-specific recombination
WO2003092360A2 (en) 2002-04-30 2003-11-13 Verdia, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
US20040203141A1 (en) 2003-04-11 2004-10-14 Jorge Dubcovsky Use of the AP1 gene promoter to control the vernalization response and flowering time in grasses
EP2535414B1 (en) 2003-04-29 2017-12-13 Pioneer Hi-Bred International Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
EP1711614B1 (en) 2004-02-02 2009-01-07 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Ap2 domain transcription factor odp2 (ovule development protein 2) and methods of use
US7253000B2 (en) 2004-04-26 2007-08-07 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Transcriptional activators involved in abiotic stress tolerance
US7405074B2 (en) 2004-04-29 2008-07-29 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate-N-acetyltransferase (GAT) genes
US7473822B1 (en) 2005-06-27 2009-01-06 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybean transformation and regeneration using half-seed explant
MX2008000764A (es) 2005-07-18 2008-03-24 Pioneer Hi Bred Int Sitios de recombinacion frt modificados y metodos de uso.
ATE544861T1 (de) 2005-08-24 2012-02-15 Pioneer Hi Bred Int Verfahren und zusammensetzungen für den ausdruck eines polynukleotid von interesse
US7491813B2 (en) 2005-12-07 2009-02-17 Monsanto Technology Llc Promoter polynucleotides identified from Zea mays for use in plants
US7928296B2 (en) 2006-10-30 2011-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event DP-098140-6 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
GB2447416B (en) * 2006-12-15 2010-08-25 Uni I Stavanger Methods and vectors for transformation of plastids and marker excision using site-specific recombination
US8710206B2 (en) 2007-06-15 2014-04-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean EF1A promoter and its use in constitutive expression of transgenic genes in plants
GB0816880D0 (en) * 2008-09-15 2008-10-22 Syngenta Ltd Improvements in or relating to organic compounds
MX2011003766A (es) 2008-10-28 2011-04-27 Pioneer Hi Bred Int Proteinas represoras responsivas a sulfonilurea.
AU2010239155B2 (en) * 2009-04-24 2016-03-03 Australian Centre For Plant Functional Genomics Pty Ltd Drought responsive expression of genes from the Zea mays Rab17 promoter
US8581046B2 (en) 2010-11-24 2013-11-12 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event DP-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
EP3078748B1 (en) * 2009-12-30 2021-08-11 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods and compositions for the introduction and regulated expression of genes in plants
EP2560473A1 (en) * 2010-04-23 2013-02-27 Pioneer Hi-Bred International Inc. Gene switch compositions and methods of use
AU2012301912A1 (en) * 2011-08-31 2014-03-06 E. I. Dupont De Nemours & Company Methods for tissue culture and transformation of sugarcane
EP2864277B1 (en) * 2012-06-26 2019-08-07 Uop Llc Alkylation process using phosphonium-based ionic liquids

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01258408A (ja) * 1988-04-08 1989-10-16 Asahi Glass Co Ltd 非水電解液エネルギー貯蔵装置
US20050059848A1 (en) * 2003-09-16 2005-03-17 Randolph Bruce B. Isoparaffin-olefin alkylation
JP2009519930A (ja) * 2005-12-14 2009-05-21 ケムチュア コーポレイション イオン液体におけるｎ’−フェニル−ｎ−アルキルフェニレンジアミンのアルキル化及びこれにより製造されるｎ’−フェニル−ｎ−アルキル（アルキルフェニレン）ジアミン
JP2009520103A (ja) * 2005-12-20 2009-05-21 シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド 潤滑油又は燃料ブレンドストックを作るための、イオン液体中のイソパラフィンでのオレフィンのアルキル化
CN101284822A (zh) * 2008-06-06 2008-10-15 福建师范大学 一种制备环氧脂肪酸二元醇酯的方法
WO2011112514A1 (en) * 2010-03-09 2011-09-15 Conocophillips Company Buffered ionic liquids for olefin dimerization
CN101979143A (zh) * 2010-09-15 2011-02-23 湖南科茂林化有限公司 一种松香或其衍生物的酯化催化剂及其应用
WO2012174564A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Fluidic, Inc. Synthesis of hetero ionic compounds using dialkylcarbonate quaternization

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KUMAR, PRASHANT, ET AL., APPLIED CATALYSIS A: GENERAL, vol. Vol. 304, JPN6017034787, 2006, pages pp. 131-141 *
VAUGHAN, J. , ET AL., ECS TRANSACTIONS, vol. Vol. 2, Issue. 3, JPN6017034789, 2006, pages pp. 381-392 *

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