JP2016512169A - 廃水の窒素除去を最大化する方法およびその装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2013年3月14日に提出された米国仮特許出願第61/783,232号の利益を主張する。米国仮特許出願第61/783,232の開示全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
温度および遊離アンモニアは、NOBに比してアンモニア酸化菌(AOB)に利点をもたらす特徴として考えられている。NOBの遊離アンモニア(FA)抑制は、その開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれるAnthonisen et al.(1976)によって考察されて以来、十分に解説されている。しかしながら、安定した亜硝酸化を得るためのFA抑制制御の知識については、NOB適合が報告されて以来、より限られている(Turk and Mavinic,1989、およびWong−Chong and Loehr,1978参照、それらの開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)。さらに、高温は、NOBよりもAOBの成長に有利にはたらくことが知られている(その開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれるKim et al.,2008参照)。
溶存酸素(DO)は、低濃度廃水におけるNOBの制御において重要な役割を果たし得る。低DO濃度を使用することによる持続的な硝化が、様々な反応器構成で観察されている(Sliekers et al.,2005、Wyffels et al.,2004、およびBlackburne et al.,2008参照、それらの開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)。これらの報告は、いずれも基礎となるメカニズムの根拠を欠いているが、AOBの酸素親和性がNOBと比較してより高いという仮定(Hanaki et al.,1990、Laanbroek and Gerards,1993、およびBernet et al.,2001参照、それらの開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)を用いて観察される現象(Yoo et al.,1999、Peng et al.,2007、Lemaire et al.,2008、Gao et al.,2009、およびZeng et al.,2009参照、それらの開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)を説明している。その開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる研究Sin et al.(2008)においては、AOBの酸素親和性がNOBの酸素親和性よりも大きいという考え、および、低DO動作はNOBよりもAOBに有利にはたらくというという考えが普及していることを記しているが、その反対を報告している研究(Daebel et al.,2007、およびManser et al.,2005参照、それらの開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)もある。
一過性無酸素状態を使用することは、NOB抑制を達成するための一般的な手法である(Li et al.,2012、Ling,2009、Pollice et al.,2002、Zekker et al.,2012、米国特許第7,846,334号明細書、欧州特許第0872451号明細書、および国際公開第2006/129132号パンフレット)。一過性無酸素状態は、好気性SRTを制御するとともに、NOBが嫌気性環境から好気性環境に遷移するための遅延時間を導入するための慎重な手法を可能にする。その開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれるKornaros and Dokianakis (2010)は、一過性無酸素状態後の好気性条件におけるNOB回復の遅延およびNOB遅延適合を示しており、多くの他者による一過性無酸素状態の有用性の観察を裏付けている(Allenman and Irvine,1980、Katsogiannis et al.,2003、Sedlak,199、Silverstein and Schroeder,1983、Yang and Yang,2011およびYoo et al.,1999参照、それらの開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)。一過性無酸素状態は、「高濃度」廃水中のNOBを制御するのに成功裏に使用されており(Wett,2007および米国特許第7,846,334号明細書参照、それらの開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)、これを低濃度廃水に使用する技術も示唆されているが(Peng et al.,2004参照、その開示全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる)、一過性無酸素状態と関連する特徴を制御する技術については、まだ分かっていないことがある。要約すると、ScBNRが世に出るための基盤となる、低濃度廃水においてNOB抑制を制御するための手法はばらつきが多く、より効率的な制御手法が依然として必要とされている。
本開示は、BNR反応器内のアンモニア、亜硝酸塩および硝酸塩の測定値ならびにDOから、好気性および嫌気性SRTおよびHRTならびに反応器DO濃度を制御してアンモニア酸化および脱窒を最大化する。DO濃度もしくは曝気間隔またはその両方は、流入炭素:窒素(C/N)および反応器条件に応じて、窒素除去のために必要な反応がいつでも得られるよう、効率的に制御される。DOはCODよりもアンモニア酸化に用いられ、利用可能なCODが、常に脱窒を実行するために使用される。この結果、全体的な窒素除去を最大化できる(図10)。本開示によって可能にされるアンモニア酸化の程度は、入力されるCODの脱窒性能によって制御される。そのため、当然、アンモニア酸化反応および脱窒反応は、最大窒素除去に応じて互いに平衡する。DO濃度および/または曝気期間は一般的に、常時反応器内のNH4−NおよびNOX−N濃度がほぼ等しい値に保たれるよう制御され、NH4酸化量、即ち運ばれる酸素の量は、生成されるNOXを脱窒するのに利用可能な入力CODの量に基づいて制御される。これによって、好気性従属栄養性COD消費が最小限に抑えられると共に、利用可能なCODと低DOにおいて時間を必要とする、脱窒の機会を最大化する。コントローラは、パラメータに対する放流制限量が特定の値となるようにNH4−NまたはNOX−N濃度を除去できるよう、オフセット入力が可能に構成される。例えば、コントローラは、廃液NOX−N濃度の20〜90%のNH4を含む廃液となるようにコントローラを設定することによって、NH4制限量を確保するように調整することができる。
上述および図4に示す如く、アンモニア酸化は、高DO濃度(すなわち、1mg/Lよりも高い濃度)において、亜硝酸塩酸化よりも速い速度で発生する。したがって、AOB増殖がNOBよりも有利に働くように、過渡的に高いDO濃度でBNR反応器を操作することが望ましい。この手法は、低DO濃度においてはNOBに比してAOBの酸素親和性が高いことを示す大部分の文献とは反対である。
高DOにおける、AOBに対するNOB増殖の遅延が、嫌気性条件下のみにおいて利用可能であることを考慮すると、高DOから無酸素状態への迅速な遷移が非常に重要である。これは、曝気期間の終わりに、いくらかの亜硝酸塩蓄積があり、それをめぐって、NOBは、scBNRにおいてCODによって駆動される従属栄養脱窒素菌および一段階脱アンモニアプロセスにおけるアナモックスと競合しなければならない。それゆえ、AOBからの曝気期間において維持されるDO圧力および嫌気期間中の脱窒素菌およびアナモックスからの亜硝酸塩圧力は、無酸素状態への迅速な遷移によって大きく補助される。
この手法下で、NH4−N濃度を測定し、当該濃度付近または必要とされる任意のオフセット値に維持される。曝気は、反応器NH4−N濃度が反応器NOX−N濃度に略一致するように、アンモニア酸化のために行われる。これによって、常時またはあらゆる場所において反応器内の上昇したNH4濃度が維持され、AOB速度が高い値で保持される。したがって、直接NH4、NO2、NO3およびDO信号に基づくロバスト制御アルゴリズムを用いて既知のNOB抑制手法を実行することができる。図9は、亜硝酸塩分路プロセスにおいてScBNRを達成するためのNOBの制御におけるこの手法の性能を実証している。
好気性SRTは、2つの手法を通じて制御される。廃棄される固形物が増大すると、合計および好気性SRTが減少する。好気性SRTを低減するための第2の手法は、一過性無酸素状態中の嫌気性時間ステップを増大させることによる。AVN制御手法下で操作される間欠曝気(時間的または空間的)BNR反応器において、好気性SRTは、AOBがアンモニアを亜硝酸塩または硝酸塩に酸化し、NH4−NおよびNOX−N濃度が等しい状態を維持するために必要な曝気によって定まる。例えば、AOBのアンモニア酸化速度がより低い場合、AOB速度がより速い場合に比して、この条件を維持するためにはより多くの曝気(時間もしくはより高いDO濃度またはその両方)が必要になる。そのような状況において、合計SRTを意図的に低下させると、漸進的に、特定のDOにおけるAOBアンモニア酸化速度を徐々に低下させる結果となる。それゆえ、AOBは、それらの増殖速度を増加させると共に、適用可能な高DO設定点(時間)および好気性HRT(空間)が増大されて、AOBの成長がNOBよりも有利にはたらくようになる所望の条件(NH4−N=NOx−N)を満たすために、より多くの曝気を必要とする。
AVN制御の本開示をNOB抑制へと拡大するためには、NOBがAOBよりも有利に成長するのに利用可能な時間を最小限に抑えるために、好気性設定点と無酸素状態との間のより迅速な遷移が望ましい。酸素利用速度を増加して無酸素状態に遷移するためにの手法としては、少なくとも3つ考えられる。第1の手法は、同じ体積内で空気を探し求める有機体がより多く存在するように、より高い混合溶液固形物濃度において反応器を操作することである。第2の手法は、流入CODを用いて遷移期間中の酸素を除去することである。第3の手法は、すべての有機体の温度、即ち増殖速度を増大させることである。重要な特徴は、高い酸素利用速度で有酸素状態から無酸素状態への遷移を可能とすることである。
AVN制御の本開示をNOB抑制へと拡大するためには、同じ全体的な好気性SRTを維持しながら、好気性状態と嫌気性状態との間の迅速な遷移を可能にするために高いTAFを有することが望ましい。例えば、5分間の好気/嫌気サイクルは15分間の好気/嫌気サイクルよりも好ましく、15分間の好気/嫌気サイクルは、30分間の好気/嫌気サイクルよりも好ましい。最も現実的なTAFは、好気相におけるAOBの好適な増殖、および嫌気相における有機体やアナモックス有機体の脱窒化をしつつ、NOBの中断を可能にする。なお、この頻度を最大化するには多くの制約がある。好気性ステップにおける当該頻度の増大や最大値は、結局のところ、酸素がその設定点に達し、その後、アンモニアを十分に酸化することを可能にするのに必要とされる時間によって制約される。加えて、脱窒化や、アナモックス有機体が亜硝酸塩を窒素ガスに変換するための時間として最小無酸素時間が必要となる。
このAOB酸化およびNOB抑制フレームワークを実行するためには、完全混合反応器、連続バッチ反応器、酸化溝法、および栓流型反応器を含む、いくつかの装置が利用可能である。なお、反応器装置は、機械的および水力学的な自由度をもたらすことによって、可能であれば、SRT、アンモニア酸化要件、高DO濃度、および無酸素状態遷移を達成するための制御機構を達成できるように構成されても良い。また、廃水処理プロセスとして一般的である、変動する流量および負荷に対応するためのスイング領域または反応器を備えても良い。浮遊増殖反応器とは別に、生体膜、粒状汚泥またはこれらの反応器の組み合わせも実現可能である。さらに、浄化器、膜、または溶解空気浮上槽を含む任意の分離デバイスを使用して固体−液体分離が行われ得る。
適用可能なDOが可変であり、BNR反応器内のNH4−NおよびNOX−N濃度に応じて制御される第1の制御手法は、無酸素状態、従属栄養性脱窒またはアナモックス駆動アンモニア酸化の下で、高速アンモニア酸化速度を達成すべくDOを最適化する。この手法は、栓流反応器、完全混合反応器、直列完全混合反応器、および連続バッチ反応器を含む広範な反応器構成において有効である。この手法の下では、DOは、低DO設定点(固定)と、通常1mg/L超であり、NOX−N濃度と比較して反応器NH4−Nによって制御される可変の高DO設定点と、の間でサイクルする。酸素要求量を増大させるために積極的な好気性SRTを維持するべく、コントローラが、DOレベルを自動的に1mg/L超に増加させる。この制御手法においては、好気期間および嫌気期間は、固定されるのではなく、NH4−NがNOX−Nと略同一となるようにAOBの曝気要件に応じて設定される。
この手法においては、DO設定点が固定され、一方で好気および嫌気期間は可変である。ここで、好気および嫌気期間が変化することを可能にしながら、合計好気/嫌気サイクル時間は一定の設定点に維持しても良い。あるいは、嫌気期間を固定し、コントローラにより好気期間のみを変更することによって、全体的な嫌気+好気期間を窒素除去の可能性に応じて変動させるようにすることも可能である。曝気(50)が行われないときは、機械的混合(図11の60)がもたらされるべきである。図7に示す例において、好気期間は5分間〜15分間の間で可変であり、嫌気期間は10分間に固定される。反応器内のNH4−NがNOX−Nよりも多い場合(S20においてYES)、NH4−NがNOX−Nを下回るまで、好気期間が延長される(S22)。NH4−N濃度がNOX−Nよりも低い場合(S20においてNO)、NH4−N濃度がNOX−N以下になるまで、好気期間が短縮される(S24)。必要に応じて、NOXに対する廃液NH4の割合を高める、またはその逆を可能にするために、上述したオフセットを適用しても良い。
AVN制御は、連続した複数の好気性スイングおよび嫌気性スイング領域を有する栓流槽において使用することもできる。AVN制御は、制御目標を達成するために、連続する領域のいずれを嫌気性または好気性のまま維持するかに影響を及ぼす。
BNR:生物学的栄養塩除去
COD:化学的酸素要求量
C/N:炭素対窒素比
DO:溶存酸素
FA:遊離アンモニア
HDO:高DO
HRT:水理学的滞留時間
LDO:低DO
NOB:亜硝酸酸化菌
NOx:硝酸塩
NOx−N:硝酸態窒素+亜硝酸態窒素
NO3−N:硝酸態窒素
NO2−N:亜硝酸態窒素
NO3:硝酸塩
NO2:亜硝酸塩
NH4−N:アンモニウム態窒素
OUR:酸素利用速度
ScBNR:ショートカット生物学的窒素除去
SRT:固形物滞留時間
TAF:一過性無酸素状態頻度
TIN:総無機性窒素
TN:総窒素
Claims (28)
- 廃水からの生物学的窒素除去のために反応器において窒素を除去するためのシステムであって、
a)反応器と、
b)前記反応器内のアンモニアの濃度をリアルタイムで検知してアンモニア濃度信号を生成するアンモニアセンサと、
c)前記反応器内の亜硝酸塩の濃度をリアルタイムで検知して亜硝酸塩濃度信号を生成する亜硝酸塩センサと、
d)前記反応器内の硝酸塩の濃度をリアルタイムで検知して硝酸塩濃度信号を生成する硝酸塩センサと、
e)前記アンモニア濃度信号、前記亜硝酸塩濃度信号および前記硝酸塩濃度信号を受信し、[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比に基づいて、前記反応器内の溶存酸素の濃度を増加、減少または維持させる命令を生成するコントローラと、
f)前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比に基づき、前記コントローラの制御下で、前記反応器に溶存酸素を供給する溶存酸素調節器と、
を備えることを特徴とするシステム。 - 前記コントローラは、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1よりも大きい場合、前記溶存酸素の濃度を増加させる命令を生成することを特徴とする請求項1に記載のシステム。
- 前記コントローラは、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1よりも小さい場合、前記溶存酸素の濃度を低減させる命令を生成することを特徴とする請求項1に記載のシステム。
- 前記コントローラは、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1である場合、前記溶存酸素の濃度を維持させる命令を生成することを特徴とする請求項1に記載のシステム。
- 前記コントローラは、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比を約1.18〜約1.45に維持するために、前記溶存酸素の濃度を増大もしくは低減または維持させる命令を生成することを特徴とする請求項1に記載のシステム。
- 前記コントローラは、約1.32に等しい前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比を維持するために、前記溶存酸素の濃度を増大もしくは低減または維持っせる命令を生成することを特徴とする請求項5に記載のシステム。
- 廃水からの生物学的窒素除去のために反応器から窒素を除去するためのシステムであって、
a)反応器と、
b)前記反応器内のアンモニアの濃度をリアルタイムで検知してアンモニア濃度信号を生成するアンモニアセンサと、
c)前記反応器内の亜硝酸塩の濃度をリアルタイムで検知して亜硝酸塩濃度信号を生成する亜硝酸塩センサと、
d)前記反応器内の硝酸塩の濃度をリアルタイムで検知して硝酸塩濃度信号を生成する硝酸塩センサと、
e)前記アンモニア濃度信号、前記亜硝酸塩濃度信号および前記硝酸塩濃度信号を受信し、[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比に基づいて前記反応器内の好気期間および嫌気期間を増加、減少または維持させる命令を生成するコントローラと、
f)前記好気期間および前記嫌気期間を制御するために前記反応器に溶存酸素を供給する溶存酸素調節器と、を備え
前記溶存酸素調節器は、前記コントローラの制御下にあり、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比に基づいて前記好気期間および前記嫌気期間の持続時間を制御することを特徴とするシステム。 - 前記コントローラは、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1よりも大きい場合、前記好気期間の持続時間を増加し、かつ/または、前記嫌気期間の持続時間を減少させる命令を生成する、請求項7に記載のシステム。
- 前記コントローラは、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1よりも小さい場合、前記好気期間の持続時間を減少し、かつ/または、前記嫌気期間の持続時間を増加させる命令を生成する、請求項7に記載のシステム。
- 前記コントローラは、前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1である場合、前記好気期間の持続時間および/または前記嫌気期間の持続時間を維持させる命令を生成する、請求項7に記載のシステム。
- 反応器内の廃水から窒素を除去する方法であって、
a)亜硝酸塩および硝酸塩を生成するために流入アンモニア負荷の一部を酸化するステップと、
b)前記反応器内のアンモニアの濃度、亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度をリアルタイムに測定するステップと、
c)[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比に基づいて、前記反応器に供給される溶存酸素(DO)の濃度、および/または、前記反応器内で曝気が行われる頻度を制御するステップと
を含み、
前記酸化ステップは、酸化窒素活性種を減少させる前記反応器内の化学的酸素要求量(COD)が十分に存在する前記流入アンモニアの一部のみを酸化するのに十分な量の曝気により実行されることを特徴とする方法。 - 前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1よりも大きい場合、前記反応器に供給される前記溶存酸素の濃度、および/または、前記反応器内で曝気が行われる前記頻度を増加させることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1よりも小さい場合、前記反応器に供給される前記溶存酸素の濃度、および/または、前記反応器内で曝気が行われる前記頻度を減少させることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 前記[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比が1である場合、前記反応器に供給される前記溶存酸素の濃度、および/または、前記反応器内で曝気が行われる前記頻度は維持されることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- さらに、前記反応器内における限定的好気性汚泥滞留時間を制御するステップを備え、
前記制御ステップは、前記限定的好気性汚泥滞留時間を、[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比に基づいて制御することを特徴とする請求項11に記載の方法。 - さらに、嫌気期間の範囲および/または量を制御するステップを備え、
前記制御ステップは、前記嫌気期間の範囲および/または量は、[アンモニアの濃度]対[亜硝酸塩の濃度および硝酸塩の濃度の合計]の比に基づいて制御されることを特徴とする請求項11に記載の方法。 - さらに、2g/Lよりも高い混合溶液固形物(MLSS)の濃度を維持することによって、または、生物膜システムにおいて均等なバイオマス量を維持することによって、好気性状態から嫌気性状態への複数の急速遷移を容易にするために酸素利用速度(OUR)を増加させるステップを含むことを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 前記好気性状態と前記嫌気性状態との間の前記遷移の頻度を制御するために曝気制御システムを使用することを特徴とする請求項17に記載の方法。
- 前記反応器は、連続バッチ反応器または完全混合反応器であることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 前記方法は、酸化溝プロセスまたは栓流プロセスであることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 浮遊増殖プロセス、粒状プロセス、生物膜プロセスまたはそれらの組み合わせの少なくとも1つをさらに含むことを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 沈殿器、溶解空気浮上装置、ろ過装置、または膜を使用する分離プロセスをさらに含むことを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 好気性状態から嫌気性状態への急速遷移を容易にし、NOBの抑制を改善するために亜硝酸塩をめぐるさらなる競合をもたらすために、前記反応器に有機炭素の最小限の質量流を供給するステップをさらに含むことを特徴とする請求項11に記載の方法。
- NOBの抑制を改善するために亜硝酸塩をめぐるさらなる競合をもたらすために、前記反応器にアナモックス有機体を供給するステップをさらに含む、請求項11に記載の方法。
- 前記装置は、亜硝酸酸化菌抑制と、窒素ベースで略同一割合のアンモニアおよび亜硝酸塩を含む廃液流の生成とによって、完全嫌気性浮遊プロセスまたは生物膜プロセスにおいてアナモックスを使用してさらなる窒素除去を達成することができるような条件を提供するように、または、アナモックスを選択的に保持するように構成されていることを特徴とする請求項1に記載の装置。
- 前記装置は、アンモニア、亜硝酸塩、および硝酸塩の混合物を含む廃液流によって、完全嫌気性浮遊プロセスまたは生物膜プロセスにおいてアナモックスを使用してさらなる窒素除去を達成することができるような条件を提供するように構成されており、それによって、脱ニトロ化(亜硝酸塩への硝酸塩還元)、ならびに、提供されるアンモニアおよび前記脱ニトロ化によって生成される亜硝酸塩上での後続のアナモックス増殖を達成するために、アセテートもしくは酢酸または他の有機基質が付加されることを特徴とする請求項25に記載の装置。
- 亜硝酸酸化菌抑制と、および、窒素ベースで略同一割合のアンモニアおよび亜硝酸塩を含む廃液流の生成とによって、完全嫌気性浮遊プロセスまたは生物膜プロセスにおいてアナモックスを使用してさらなる窒素除去を達成することができるような条件を提供するステップをさらに含むことを特徴とする請求項11に記載の方法。
- アンモニア、亜硝酸塩、および硝酸塩の混合物を含む廃液流によって、完全嫌気性浮遊プロセスまたは生物膜プロセスにおいてアナモックスを使用してさらなる窒素除去を達成することができるような条件を提供するステップであって、それによって、脱ニトロ化(亜硝酸塩への硝酸塩還元)、ならびに、提供されるアンモニアおよび前記脱ニトロ化によって生成される亜硝酸塩上での後続のアナモックス増殖を達成するために、アセテートもしくは酢酸または他の有機基質を付加することを特徴とする請求項27に記載の方法。
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