JP2016216635A - ハードコート膜形成用組成物、硬化膜、及び帯電防止性物品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】3以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型成分、表面が有機処理された平均一次粒子径1〜300nmのシリカ、光重合開始剤、及びイオン液体を含有し、光重合開始剤が、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノンであるハードコート膜形成用組成物。
【選択図】なし
Description
[1]3以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型成分、表面が有機処理された平均一次粒子径1〜300nmのシリカ、光重合開始剤、及びイオン液体を含有し、
前記光重合開始剤が、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノンであるハードコート膜形成用組成物。
[2]前記紫外線硬化型成分100質量部に対する、前記光重合開始剤の含有量が、1〜10質量部である前記[1]に記載のハードコート膜形成用組成物。
[3]前記[1]又は[2]に記載のハードコート膜形成用組成物を硬化させて得られる硬化膜。
[4]基材と、前記基材の表面上の少なくとも一部に配設された前記[3]に記載の硬化膜と、を備える帯電防止性物品。
[5]前記基材の形状が、フィルム状、シート状、又は板状である前記[4]に記載の帯電防止性物品。
また、本発明によれば、上記のハードコート膜形成用組成物を硬化させて得られる硬化膜、及びこの硬化膜を備えた帯電防止性物品を提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明のハードコート膜形成用組成物(以下、「ハードコート用組成物」とも記す)は、3以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型成分、表面が有機処理された平均一次粒子径1〜300nmのシリカ、光重合開始剤、及びイオン液体を含有する。そして、光重合開始剤が、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノンである。以下、本発明のハードコート用組成物の詳細について説明する。
紫外線硬化型成分は、3以上の(メタ)アクリロイル基を有する単量体又は樹脂である。形成される硬化膜の硬度を高めるには、5以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型成分を用いることが好ましい。
本発明のハードコート用組成物は、表面が有機処理されたシリカ(ナノシリカ)を含有する。このシリカは、アンチブロッキング剤として機能しうる成分である。このような表面が有機処理されたシリカは、分散性が良好であるとともに、形成される硬化膜の耐熱性及び光学特性に影響が生じにくく、かつ、イオン液体との相性も良いために好ましい。表面の有機処理としては、有機基をシリカの粒子表面に導入する処理などを挙げることができる。シリカの粒子表面に導入される有機基の具体例としては、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、ジメチルポリシロキサン基、ジメチルシロキサン基、アミノアルキルシリル基、アルキルシリル基、メタクリルシリル基などを挙げることができる。表面が有機処理されたシリカは、例えば、シリカの粒子と、アルキルアルキルオキシシラン、アルキルオキシ基含有アルキルポリシロキサン、シランカップリング剤などの表面処理剤とを反応させることによって調製することができる。
本発明のハードコート用組成物は、光重合開始剤として、下記式(1)で表される1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノンを含有する。1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノンを光重合開始剤として用いることによって、他の光重合開始剤を用いた場合に比して、光学特性や耐傷付き性等の諸特性を損なうことなく、熱処理後も帯電防止性が高いレベルで維持される硬化膜を形成可能なハードコート用組成物とすることができる。
本発明のハードコート用組成物は、イオン液体を含有する。このイオン液体は、帯電防止剤として機能しうる成分である。イオン液体を帯電防止剤として用いることによって、界面活性剤等の他の帯電防止剤を用いた場合に比して、光学特性や耐傷付き性等の諸特性を損なうことなく、熱処理後も帯電防止性が高いレベルで維持される硬化膜を形成可能なハードコート用組成物とすることができる。
本発明の硬化膜は、前述のハードコート膜形成用組成物を硬化させて得られるものである。また、本発明の帯電防止性物品は、基材と、この基材の表面上の少なくとも一部に配設された上記の硬化膜とを備えるものである。本発明の硬化膜は、前述のハードコート用組成物を硬化させて得られるものであるため、高い透明性を維持しながらも、アンチブロッキング性、帯電防止性、及び耐傷付き性に優れており、かつ、熱処理しても帯電防止性が低下しにくいといった特性を有する。
(実施例1)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(商品名「アロニックスM−305」、東亜合成社製、紫外線硬化型成分)100部、及びジメチルジクロロシラン処理ナノシリカ(商品名「アエロジルR976S」、日本アエロジル社製、アンチブロッキング剤、平均一次粒子径7nm)7.5質量部を混合した。トルエンで適宜希釈した後、ペイントシェーカーにて1時間分散した。さらに、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノン(商品名「イルガキュア2959」、BASFジャパン社製、光重合開始剤)4質量部、及びイオン液体(商品名「IL−AP3」、広栄化学社製、帯電防止剤、脂肪族ホスホニウム系)5質量部を添加して混合し、ハードコート用組成物を得た。
表1に示す配合としたこと以外は、前述の実施例1と同様にして、ハードコート用組成物を得た。なお、表1中の各成分(商品名)の詳細を以下に示す。
・NKエステルA−9550:新中村化学工業社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・NKオリゴU−15HA:新中村化学工業社製、15官能ウレタンアクリレート
・アエロジルR805:日本アエロジル社製、アルキルシリル処理ナノシリカ、平均一次粒子径12nm
・アエロジルRY50:日本アエロジル社製、ジメチルポリシロキサン処理ナノシリカ、平均一次粒子径40nm
・MEK−ST−ZL:日産化学工業社製、シランカップリング処理ナノシリカ(MEK分散液)、平均一次粒子径83nm
・アエロジルR200:日本アエロジル社製、未処理ナノシリカ、平均一次粒子径12nm
・アエロジルOX50:日本アエロジル社製、未処理ナノシリカ、平均一次粒子径40nm
・SC2050−MLH:アドマテックス社製、シランカップリング処理ナノシリカ(MIBK分散液)、平均一次粒子径500nm
・イルガキュア184:BASFジャパン社製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・ダロキュア1173:BASFジャパン社製、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
・イルガキュア127:BASFジャパン社製、2−ヒドロキシ−1−[4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン
・イルガキュア907:BASFジャパン社製、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン
・イルガキュア369:BASFジャパン社製、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1
・ルシリンTPO:BASFジャパン社製、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド
・エサキュアONE:フラテッリ・ランベルティー社製、2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー
・IL−A2:広栄化学社製、脂肪族アミン系イオン液体
・IL−C5:広栄化学社製、脂環式アミン系イオン液体
・IL−MA2:広栄化学社製、脂肪族アミン系アクリレート反応型イオン液体
・IL−S4:広栄化学社製、脂肪族アミン系シラン反応型イオン液体
・PC−3662:丸菱油化工業社製、リチウム塩含有界面活性剤
・エソカードC/12:ライオン社製、4級アンモニウム塩含有界面活性剤
バーコーターを使用して、PETフィルム(東洋紡績社製、商品名「コスモシャインA4300、厚さ100μm)上に乾燥膜厚3μmになるようにハードコート組成物を塗工した。100℃のオーブン内で1分間乾燥した後、80W/cmの高圧水銀灯にて積算光量300mJ/cm2になるように光照射し、ハードコート組成物を硬化させて試験片を得た。
(1)外観及び光学特性値
目視観察によって硬化膜の外観(色味)を評価した。また、ヘイズメーター(商品名「HM−150型」、村上色彩技術研究所社製)を使用し、JIS K7105に準拠して試験片の全光線透過率(Tt)(%)及びヘイズ値(H)を測定し、それぞれの平均値(n=3)を算出した。結果を表2に示す。
試験片の硬化膜の表面にPETフィルム(東洋紡績社製、商品名「コスモシャインA4300、厚さ100μm)を重ね合わせ、インキブロッキングテスター(商品名「DG−BT」、大和グラビヤ社製)を用いて500g/cm2の荷重を加えながら、40℃のオーブン内に12時間放置する耐熱試験を実施した。オーブンから取り出した後、重ね合わせたPETフィルムを剥離させ、以下に示す評価基準にしたがってアンチブロッキング性を評価した。結果を表2に示す。
○:力を加えることなく容易に剥離した。
△:剥離までに若干間があったが、界面は濡れなかった。
×:剥離せず、界面が濡れた状態となった。
デジタル絶縁計(商品名「DSM−8103」、東亜ディーケーケー社製)を使用し、JIS K6911に準拠して、初期(試験片の作製直後)の硬化膜、及び上記「(2)アンチブロッキング性」の評価で実施した耐熱試験後の硬化膜の表面抵抗値を測定した。結果を表2に示す
往復摩耗試験機(商品名「HEIDON」、新東科学社製)を使用し、スチールウール(商品名「ボンスター#0000」、ボンスター販売社製)により試験片の硬化膜表面を500g荷重×10往復した。その後、硬化膜表面(20mm×60mm)を目視観察し、以下に示す評価基準にしたがって耐SW性を評価した。結果を表2に示す。
1:傷大多数(白化)
2:傷多数
3:傷数十本
4:傷数本
5:傷なし
Claims (5)
- 3以上の(メタ)アクリロイル基を有する紫外線硬化型成分、表面が有機処理された平均一次粒子径1〜300nmのシリカ、光重合開始剤、及びイオン液体を含有し、
前記光重合開始剤が、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノンであるハードコート膜形成用組成物。 - 前記紫外線硬化型成分100質量部に対する、前記光重合開始剤の含有量が、1〜10質量部である請求項1に記載のハードコート膜形成用組成物。
- 請求項1又は2に記載のハードコート膜形成用組成物を硬化させて得られる硬化膜。
- 基材と、前記基材の表面上の少なくとも一部に配設された請求項3に記載の硬化膜と、を備える帯電防止性物品。
- 前記基材の形状が、フィルム状、シート状、又は板状である請求項4に記載の帯電防止性物品。
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