JP2016203087A - 硫化物固体電解質材料の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明においては、硫化物固体電解質の粗粒材料を準備する準備工程と、上記粗粒材料を、破砕メディアを用いた粉砕装置により微粒化することで、扁平形状を有する硫化物固体電解質材料を形成する微粒化工程とを有し、上記破砕メディアを撹拌する回転体の周速が12m/s以上であり、上記扁平形状を有する硫化物固体電解質材料の平均粒径が1.9μm以下であることを特徴とする硫化物固体電解質材料の製造方法を提供することにより、上記課題を解決する。
【選択図】図4
Description
総粉砕エネルギー=(mv2/2)nt/s
(式中、mは破砕メディア1個当たりの重量(kg)であり、vは回転体の周速(m/s)であり、nは破砕メディアの数(個)であり、tは処理時間(秒)であり、sは粗粒材料の重量(g)である)
図1は、第一実施態様の硫化物固体電解質材料の製造方法の一例を示す工程図である。図1においては、まず、硫化物固体電解質の粗粒材料(例えばLiBr−LiI−Li2S−P2S5)を準備する。次に、粗粒材料を、破砕メディアを用いた粉砕装置(例えばビーズミル装置)により微粒化することで、扁平形状を有する硫化物固体電解質材料を形成する。第一実施態様では、破砕メディアを撹拌する回転体の周速を大幅に大きくする。
以下、第一実施態様の硫化物固体電解質材料の製造方法について、工程ごとに説明する。
第一実施態様における準備工程は、硫化物固体電解質の粗粒材料を準備する工程である。なお、上記粗粒材料は、自ら合成しても良く、市販品を購入しても良い。また、上記粗粒材料は、Liイオン伝導性を有することが好ましい。
第一実施態様における微粒化工程は、上記粗粒材料を、破砕メディアを用いた粉砕装置により微粒化することで、扁平形状を有する硫化物固体電解質材料を形成する工程である。微粒化工程では、粗粒材料の微粒化を行いつつ、微粒化した微粒子の扁平化を行う。
総粉砕エネルギー=(mv2/2)nt/s
(式中、mは破砕メディア1個当たりの重量(kg)であり、vは回転体の周速(m/s)であり、nは破砕メディアの数(個)であり、tは処理時間(秒)であり、sは粗粒材料の重量(g)である)
第一実施態様においては、微粒化工程で得られた硫化物固体電解質材料に熱処理を行い、上記硫化物固体電解質材料を結晶化する工程を行っても良い。
第一実施態様により得られる硫化物固体電解質材料の平均粒径(D50)は、通常、1.9μm以下であり、1.5μm以下であることが好ましく、1μm以下であることがより好ましい。一方、硫化物固体電解質材料の平均粒径(D50)は、例えば、0.01μm以上である。
第二実施態様の硫化物固体電解質材料の製造方法における各工程は、基本的に、第一実施態様と同様である。図1においては、まず、硫化物固体電解質の粗粒材料(例えばLiBr−LiI−Li2S−P2S5)を準備する。次に、粗粒材料を、破砕メディアを用いた粉砕装置(例えばビーズミル装置)により微粒化することで、扁平形状を有する硫化物固体電解質材料を形成する。第二実施態様では、破砕メディアを撹拌する回転体の周速を大幅に大きくし、粗粒材料に対して所定の総粉砕エネルギーを付与する。
Li2S(日本化学工業社製)、P2S5(アルドリッチ社製)、LiI(日宝化学社製)およびLiBr(高純度化学社製)を、10LiI・15LiBr・75(0.75Li2S・0.25P2S5)の組成を満たすように秤量し、メノウ乳鉢で5分混合した。その混合物2gを遊星型ボールミルの容器(45cc、ZrO2製)に投入し、脱水ヘプタン(水分量30ppm以下、4g)を投入し、さらにZrO2ボール(φ=5mm、53g)を投入し、容器を完全に密閉した。この容器を遊星型ボールミル機(フリッチュ製P7)に取り付け、台盤回転数500rpmで、20時間メカニカルミリングを行った。その後、110℃で1時間乾燥することによりヘプタンを除去し、硫化物固体電解質の粗粒材料を得た。この操作を複数回繰り返した。
・ビーズミル装置:アシザワファインテック社製スターミルLMZ015
・粉砕ビーズ:φ0.3mm、1個当たりの重量8.2×10−6g、3892893個
・周速:8m/s
・処理時間:1時間
処理時間を、2時間、3時間、4時間に変更したこと以外は、比較例1−1と同様にして、硫化物固体電解質材料を得た。
周速を12m/sに変更したこと以外は、比較例1−1と同様にして、硫化物固体電解質材料を得た。
処理時間を、2時間、3時間、4時間に変更したこと以外は、参考例1−1と同様にして、硫化物固体電解質材料を得た。
周速を14m/sに変更したこと以外は、比較例1−1と同様にして、硫化物固体電解質材料を得た。
処理時間を、2時間、3時間、4時間に変更したこと以外は、実施例1−1と同様にして、硫化物固体電解質材料を得た。
(SEM観察)
比較例1−1〜1−4、参考例1−1、実施例1−1〜1−3および実施例2−1〜2−4で得られた硫化物固体電解質材料の表面形態を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて観察した。その結果、いずれの場合も、扁平形状を有する硫化物固体電解質材料が得られていた。代表的な結果を図4(a)に示す。図4(a)は、実施例2−4の結果である。一方、図4(b)は、粗粒材料の結果であり、その形状は球形であった。また、得られた表面SEM画像から、画像解析式粒度分布測定ソフト(Mac-View)を用いて平均粒径(D50)を求めた。その結果を表1、図4および図5に示す。
Claims (4)
- 硫化物固体電解質の粗粒材料を準備する準備工程と、
前記粗粒材料を、破砕メディアを用いた粉砕装置により微粒化することで、扁平形状を有する硫化物固体電解質材料を形成する微粒化工程とを有し、
前記破砕メディアを撹拌する回転体の周速が12m/s以上であり、
前記扁平形状を有する硫化物固体電解質材料の平均粒径が1.9μm以下であることを特徴とする硫化物固体電解質材料の製造方法。 - 前記扁平形状を有する硫化物固体電解質材料の平均粒径が1μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の硫化物固体電解質材料の製造方法。
- 硫化物固体電解質の粗粒材料を準備する準備工程と、
前記粗粒材料を、破砕メディアを用いた粉砕装置により微粒化することで、扁平形状を有する硫化物固体電解質材料を形成する微粒化工程とを有し、
前記破砕メディアを撹拌する回転体の周速が12m/s以上であり、
前記粉砕装置により付与される総粉砕エネルギーが、4.5kJ・sec/g以上であることを特徴とする硫化物固体電解質材料の製造方法。
総粉砕エネルギー=(mv2/2)nt/s
(式中、mは破砕メディア1個当たりの重量(kg)であり、vは回転体の周速(m/s)であり、nは破砕メディアの数(個)であり、tは処理時間(秒)であり、sは粗粒材料の重量(g)である) - 前記総粉砕エネルギーが、9kJ・sec/g以上であることを特徴とする請求項3に記載の硫化物固体電解質材料の製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018193994A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2018-10-25 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池 |
WO2018193992A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2018-10-25 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池 |
JP2019186129A (ja) * | 2018-04-13 | 2019-10-24 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質粒子の製造方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006111909A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Nasu Denki Tekko Co Ltd | ボールミル装置、当該装置を用いた水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び水素吸蔵合金粉末 |
JP2008004459A (ja) * | 2006-06-26 | 2008-01-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体電解質微粒子及びその製造方法 |
JP2010046630A (ja) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Asahi Kasei Corp | ナノ粒子分散体の製造方法 |
JP2011025145A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Ashizawa Finetech Ltd | スラリー供給装置およびメディア混合式ミル |
US20110168814A1 (en) * | 2008-07-10 | 2011-07-14 | Frewitt Fabrique De Machines Sa | Bead mill with separator |
JP2012129150A (ja) * | 2010-12-17 | 2012-07-05 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質材料、全固体電池、硫化物固体電解質材料の製造方法、固体電解質層の製造方法 |
WO2014073197A1 (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-15 | 出光興産株式会社 | 固体電解質 |
JP2014102987A (ja) * | 2012-11-20 | 2014-06-05 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質の製造方法 |
-
2015
- 2015-04-21 JP JP2015086936A patent/JP6413907B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006111909A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Nasu Denki Tekko Co Ltd | ボールミル装置、当該装置を用いた水素吸蔵合金粉末の製造方法、及び水素吸蔵合金粉末 |
JP2008004459A (ja) * | 2006-06-26 | 2008-01-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体電解質微粒子及びその製造方法 |
US20110168814A1 (en) * | 2008-07-10 | 2011-07-14 | Frewitt Fabrique De Machines Sa | Bead mill with separator |
JP2010046630A (ja) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Asahi Kasei Corp | ナノ粒子分散体の製造方法 |
JP2011025145A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Ashizawa Finetech Ltd | スラリー供給装置およびメディア混合式ミル |
JP2012129150A (ja) * | 2010-12-17 | 2012-07-05 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質材料、全固体電池、硫化物固体電解質材料の製造方法、固体電解質層の製造方法 |
WO2014073197A1 (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-15 | 出光興産株式会社 | 固体電解質 |
JP2014102987A (ja) * | 2012-11-20 | 2014-06-05 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質の製造方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018193994A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2018-10-25 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池 |
WO2018193992A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2018-10-25 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池 |
JPWO2018193994A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2020-05-14 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池 |
JP2021132047A (ja) * | 2017-04-18 | 2021-09-09 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池 |
JP7028354B2 (ja) | 2017-04-18 | 2022-03-02 | トヨタ自動車株式会社 | 全固体リチウムイオン二次電池 |
JP2019186129A (ja) * | 2018-04-13 | 2019-10-24 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質粒子の製造方法 |
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