JP2016190939A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】種々の被着体に対して高い粘着力を有するとともに、耐発泡性（耐ブリスター性）および段差追従性に優れた粘着シートを提供すること。【解決手段】本発明の粘着シートは、重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマーと、窒素原子を有するモノマーとを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体と、活性エネルギー線硬化性成分と、を含む粘着剤組成物で形成されることを特徴とする。前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記脂環式構造を有するモノマーを３質量％以上２０質量％以下含有し、前記窒素原子を有するモノマーを１質量％以上２０質量％以下含有することが好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、粘着シートに関するものである。

近年の携帯電話機やタブレット端末等の各種モバイル電子機器は、液晶素子、発光ダイオード（ＬＥＤ素子）、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）素子等を有する表示パネルを使用した表示体（ディスプレイ）を備えている。

かかるディスプレイは、通常、表示パネルの表面側に保護板が設けられている。この保護板と表示パネルとの間には、外力により保護板が変形したときにも、変形した保護板が表示パネルにぶつからないように、空隙が設けられている。

しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と表示パネルとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。

そこで、保護板と表示パネルとの間の空隙を粘着剤で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。

ところで、保護板の表示パネル側には、額縁状の印刷層が段差として存在することがある。この段差に追従することができず、段差近傍で粘着剤層が浮いてしまい、あるいは、初期には段差に追従できたとしても、高温高湿条件に曝された場合に段差近傍で気泡や浮き・剥がれを生じ（以下、「段差追従性」と称する場合がある。）、画像表示装置としての美観を損なうという問題がある。

ここで、段差に追従させるべく、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を埋める粘着剤層として、２５°C、１Ｈｚでのせん断貯蔵弾性率（Ｇ’）が１．０×１０^５Ｐａ以下であり、かつ、ゲル分率が４０％以上である粘着剤層が開示されている（例えば、特許文献１参照）。

しかしながら、特許文献１の粘着剤では、ディスプレイを高温多湿下のような耐久条件下においた後に常温常湿に戻した際に、粘着剤層と被着体との間に気泡が発生したり（段差追従性に劣る）、粘着剤層の透明性が低下する問題があった。

このような問題を解決するために、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、活性エネルギー線硬化性成分を含んだ粘着剤層を備えた粘着シートが提案されている（特許文献２参照）。

しかしながら、特許文献２の粘着シートは、ディスプレイに用いられる種々の被着体に適用した場合に、被着体によっては粘着力が不十分となる場合があった。

特開２０１０−９７０７０号公報 特開２０１４−１９６４５１号公報

本発明の目的は、種々の被着体に対して高い粘着力を有するとともに、耐発泡性（耐ブリスター性）および段差追従性に優れた粘着シートを提供することにある。

このような目的は、下記（１）〜（７）の本発明により達成される。
（１） 重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマーと、窒素原子を有するモノマーとを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体と、
活性エネルギー線硬化性成分と、を含む粘着剤組成物で形成されることを特徴とする粘着シート。

（２） 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記脂環式構造を有するモノマーを３質量％以上２０質量％以下含有し、前記窒素原子を有するモノマーを１質量％以上２０質量％以下含有する上記（１）に記載の粘着シート。

（３） 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記脂環式構造を有するモノマーおよび前記窒素原子を有するモノマーを合計５質量％以上４０質量％以下含有する上記（１）または（２）に記載の粘着シート。

（４） 前記脂環式構造は、イソボルニル骨格を含む上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の粘着シート。

（５） 前記窒素原子を有するモノマーは、窒素含有複素環を有する上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の粘着シート。

（６） 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、前記活性エネルギー線硬化性成分を０．１質量部以上、３０質量部以下含有する上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の粘着シート。

（７） 保護板と表示パネルとを貼合するのに用いられる上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の粘着シート。

本発明によれば、種々の被着体（特に透明導電膜やガラス）に対して高い粘着力を有するとともに、耐発泡性（耐ブリスター性能）および段差追従性に優れた粘着シートを提供することができる。

本発明の粘着シートを用いて保護板と表示パネルとを貼合したディスプレイの一例を示す断面図である。

以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
＜１＞粘着剤組成物
本実施形態の粘着シートを構成する粘着剤組成物は、重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマーと、窒素原子を有するモノマーとを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体と、活性エネルギー線硬化性成分と、を含んでなるものである。

上記のような特徴を有することにより、本実施形態の粘着シートは、種々の被着体（特にＩＴＯやガラス）に対して、貼付後に活性エネルギー線を照射することにより、得られる粘着シートの硬化物（以下、「硬化後粘着シート」と称する場合がある。）が、高い粘着力を有するものとなる。また、被着体の貼合面に段差がある場合に、本実施形態の粘着シートは、その段差に容易に追従することができ、その後、活性エネルギー線を照射することにより、耐久（高温高湿）条件で保存した後であっても、被着体の貼合面と硬化後粘着シートとの間に空隙または気泡が発生するのを防止することができる（段差追従性に優れる）。また、本実施形態の粘着シートは、耐久条件下でのブリスター性が問題となるプラスチック板等を被着体とする場合であっても、当該被着体と貼合後、活性エネルギー線を照射することにより、その後、耐久条件に曝しても前記被着体と硬化後粘着シートとの界面での気泡の発生等を有効に防止することができる（耐ブリスター性に優れる）。

以下、粘着剤組成物を構成する各成分について詳細に説明する。
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体
粘着シートを構成する粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体を含んでいる。

本実施形態において（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマー（以下、単に、脂環式構造含有モノマーともいう）と、窒素原子を有するモノマー（以下、単に、窒素原子含有モノマーともいう）とを含有している。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

本実施形態の粘着シートを構成する粘着剤組成物が上記（メタ）アクリル酸エステル重合体を含むことにより、本実施形態の粘着シートは、活性エネルギー線照射後、透明導電膜（特にスズドープ酸化インジウム（ｌＴＯ）からなる透明導電膜）、ガラス、およびプラスチック（特にポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル等のプラスチック）等のディスプレイに用いられる種々の被着体に対して強い粘着力を発揮するものとなる。

なお、透明導電膜に対する粘着力は、主に脂環式構造含有モノマーが寄与するものと考えられる。また、ガラスおよびプラスチックに対する粘着力は、主に窒素原子含有モノマーが寄与すると考えられる。これに加えて、嵩高い脂環式構造含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げ、得られる粘着シートを柔軟性に優れたものとすることができる。これにより、粘着シートは、被着体の表面凹凸への追従性に優れたものとなる。さらに、窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤組成物に所定の極性を付与し、透明導電膜やガラスといったある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。その結果、上記追従性および上記親和性の性質が相まって、得られる粘着シートは、活性エネルギー線照射後、透明導電膜やガラスに対しても粘着力に優れたものになるものと推定される。

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。脂環式構造の炭素数は、５以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、７以上であることがさらに好ましい。また、脂環式構造の炭素数は、２０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。

脂環式構造としては、例えば、シクロへキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格（シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等）、シクロアルケン骨格（シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等）、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、多環式骨格（キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格等）、スピロ骨格などを含むものが挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するイソボルニル骨格を含むものが好ましい。

上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む（メタ）アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、より優れた粘着力を発揮する（メタ）アクリル酸イソボルニルを用いるのが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを３質量％以上含有するのが好ましく、６質量％以上含有するのがより好ましく、９質量％以上含有するのがさらに好ましい。これにより、得られる粘着シートが、活性エネルギー線照射後、透明導電膜とガラスおよびプラスチックとに対する優れた粘着力（特に透明導電膜に対する優れた粘着力）を十分に発揮することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを２０質量％以下含有するのが好ましく、１８質量％以下含有するのがより好まししく、１５質量％以下含有するのがさらに好ましい。これにより、他のモノマー成分の含有量を十分に確保することができ、得られる粘着シートは、活性エネルギー線照射後に優れた粘着力を十分に発揮することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体が当該重合体を構成するモノマー単位として含有する窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマー等が挙げられる。これらの中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピラジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド等が挙げられる。これらの中でも、より優れた粘着力を発揮するＮ−（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく、特に、Ｎ−アクリロイルモルホリンが好ましい。

なお、窒素原子含有モノマーとして、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。

以上の窒素原子含有モノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを１質量％以上含有するのがこのましく、３質量％以上含有するのがより好ましく、５質量％以上含有するのがさらに好ましい。これにより、得られる粘着シートが、活性エネルギー線照射後、透明導電膜とガラスおよびプラスチックとに対する優れた粘着力（特にガラスおよびプラスチックに対する優れた粘着力）を十分に発揮することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを２０質量％以下含有するのが好ましく、１５質量％以下含有するのがより好まししく、１０質量％以下含有するのがさらに好ましい。これにより、他のモノマー成分の含有量を十分に確保することができるとともに、（メタ）アクリル酸エステル重合体が硬くなり過ぎることを抑制することができる。その結果、得られる粘着シートは、活性エネルギー線照射後、優れた粘着力を十分に発揮することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーおよび窒素原子含有モノマーを、合計５質量％以上含有するのが好ましく、合計１０質量％以上含有するのがより好ましく、合計１５質量％以上含有するのがさらに好ましい。これにより、得られる粘着シートが、活性エネルギー線照射後、透明導電膜とガラスおよびプラスチックとに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーおよび窒素原子含有モノマーを、合計４０質量％以下含有するのが好ましく、合計３５質量％以下含有するのがより好ましく、合計３０質量％以下含有するのがさらに好ましい。これにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体が硬くなり過ぎることを抑制することができる。その結果、得られる粘着シートは、活性エネルギー線照射後、優れた粘着力を十分に発揮することができる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、上記脂環式構造含有モノマーおよび窒素原子含有モノマー以外のモノマーを構成単位として含有していてもよい。

このようなモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いるのが好ましく、アルキル基の炭素数が１以上２０以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いるのがより好ましい。これにより、粘着シートの粘着性を良好なものとすることができる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、１以上２０以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分(重合体を構成するモノマー中、最も多い成分)として含有することが好ましい。

アルキル基の炭素数が１以上２０以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１以上８以下の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよび（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有することが好ましく、５５質量％以上含有することがより好ましく、６０質量％以上含有することがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９５質量％以下含有することが好ましく、９０質量％以下含有することがより好ましく、８０質量％以下含有することがさらに好ましい。

粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤と反応可能な官能基を有する反応性官能基含有モノマーを含有することが好ましい。

上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）などが挙げられる。ただし、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましい。これにより、得られる粘着シートは、被着体である透明導電膜を腐食させたり、透明導電膜の抵抗値を変化させることを抑制することができる。

ここで、「カルボキシル基含有モノマーを含有しない」とは、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないことを意味し、カルボキシル基含有モノマーを全く含有しない他、カルボキシル基による透明導電膜の腐食が生じない程度にカルボキシル基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下の量で含有することを許容するものである。

上記の理由から、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成する反応性官能基含有モノマーとして、水酸基含有モノマーを含有することが好ましい。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、架橋剤との反応性および他のモノマーとの共重合性の点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたは（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを５質量％以上含有することが好ましく、１０質量％以上含有することがより好ましく、１５質量％以上含有することがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを３０質量％以下含有することが好ましく、２５質量％以下含有することがより好ましく、２０質量％以下含有することがさらに好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、上記以外の他のモノマーを含有してもよい。当該他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、３００，０００以上であるのが好ましく、４００，０００以上であるのがより好ましく、６５００，０００以上であるのがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、１，２００，０００以下であるのが好ましく、１，０００，０００以下であるのがより好ましく、７００，０００以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

なお、粘着剤組成物において、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、粘着剤組成物は、脂環式構造含有モノマーおよび／または窒素原子含有モノマーを構成モノマー単位として含有しない（メタ）アクリル酸エステル重合体をさらに含有してもよい。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、本実施形態の粘着シートの効果を十分に発揮させる観点から、粘着剤組成物中（粘着シート中にそれ自体あるいは反応物が残存する成分の混合物であって、後述の重合溶媒や希釈溶媒等は含まれない）に５０質量％以上含有されることが好ましく、６０質量％以上含有されることがより好ましく、７０質量％以上含有されることが特に好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、他の成分の添加を許容する観点から、粘着剤組成物中に９９質量％以下含有されることが好ましく、９８質量％以下含有されることが好ましく、９７質量％以下含有されることが特に好ましい。

２．活性エネルギー線硬化性成分
粘着シートを構成する粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化性成分を含んでいる。

このように、活性エネルギー線硬化性成分を含み、被着体に貼合後に活性エネルギー線を照射して硬化することにより、硬化後粘着シートは、段差追従性および耐発泡性（耐ブリスター性能）に優れたものとなる。

ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。

活性エネルギー線硬化性成分は、本発明の効果を妨げることなく、活性エネルギー線の照射によって硬化する成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、上述した（メタ）アクリル酸エステル重合体等との相溶性に優れる分子量１０００未満の多官能アクリレート系モノマーを好ましく用いることができる。

分子量１０００未満の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等の２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化後粘着シートの耐ブリスター性および段差追従性をより優れたものとする観点から、当該多官能アクリレート系モノマーとしては、３官能型以上のものを含有させることが好ましく、当該多官能アクリレート系モノマー全体における３官能型以上のものの割合を５０質量％以上とすることが好ましく、７０質量％以上とすることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。なお、当該割合の上限は１００質量％である。

活性エネルギー線硬化性成分としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このアクリレート系オリゴマーは重量平均分子量５０，０００以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。

上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、５０，０００以下であることが好ましく、４０，０００以下であることがより好ましい。また、上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、５００以上であることがより好ましく、３，０００以上であることがさらに好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、活性エネルギー線硬化性成分としては、（メタ）アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、（メタ）アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。

上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、５０，０００以上であることが好ましく、１００，０００以上であることがより好ましい。また、アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、９００，０００以下であることが好ましく、５００，０００以下であることがより好ましい。

活性エネルギー線硬化性成分は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、１種を選んで用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。

粘着剤組成物中における活性エネルギー線硬化性成分の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。また、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましく、１０質量部未満であることが特に好ましい。

３．架橋剤
粘着シートを構成する粘着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。

架橋剤を含有する粘着剤組成物を架橋すると、架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を構成する反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基と反応する。これにより、架橋剤によって（メタ）アクリル酸エステル重合体が架橋された構造が形成され、得られる粘着シートの凝集力が向上する。

架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の反応性官能基と反応するものであれば、特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル重合体が有する反応性官能基が水酸基の場合、上記の中でも、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、およびそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等が挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。

粘着シートを構成する粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．０５質量部以上であるのが好ましく、０．１０質量部以上であるのがより好ましく、０．１５質量部以上であるのがさらに好ましい。また、粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は、３．００質量部以下であるのが好ましく、２．００質量部以下であるのがより好ましく、１．００質量部以下であるのがさらに好ましい。

４．光重合開始剤
本実施形態の粘着シートを構成する粘着剤組成物は、光重合開始剤を含んでもよい。粘着剤組成物に光重合開始剤を含有させることにより、例えば、段差を有する保護板と表示パネルを前記段差が表示パネルと対向するように粘着シートを用いて貼合し、その後、活性エネルギー線を照射する場合、当該粘着シートが効率よく硬化され、硬化後粘着シートは、耐ブリスター性と段差追従性に優れたものとなる。結果、得られる画像表示装置は耐久性に優れたものとなる。

光重合開始剤としては、通常使用されるものであれば特に制限されることなく、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサンソン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、（２，４，６−トリメチルベンジルジフェニル）フォスフィンオキサイド、２−ベンゾチアゾール−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート等を使用することができる。なお、光重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

また、光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００質量部に対して、０．１質量部以上含有させることが好ましく、１質量部以上含有させることがより好ましい。また、光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００質量部に対して、３０質量部以下含有させることが好ましく、１５質量部以下含有させることがより好ましい。

５．その他の成分
粘着シートを構成する粘着剤組成物には、必要に応じて、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。

＜２＞粘着剤組成物の製造
粘着シートを形成する粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体と、活性エネルギー線硬化性成分とを混合するとともに、所望により架橋剤、光重合開始剤、およびその他添加剤を加えることで製造することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、ポリマーを構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成するモノマーの重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体の溶液に、活性エネルギー線硬化性成分、並びに所望により架橋剤、光重合開始剤、およびその他添加剤を添加し、十分に混合することにより、粘着剤組成物を得る。

＜３＞粘着シートおよび粘着シートの製造
粘着シートは、上述した粘着剤組成物を架橋してなるものである。
粘着シートは、例えば、以下のようにして製造することができる。

まず、剥離シートを用意する。
次に、剥離シートの剥離面に、上記粘着剤組成物の塗布液を塗布する。

そして、塗布層に対して、加熱処理を行って粘着剤組成物を架橋することにより、粘着シート（本発明の粘着シート）が得られる。

なお、必要に応じて、粘着シートの露出した粘着面に他の剥離シート１の剥離面を重ね合わせてもよい。

上記粘着剤組成物の塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。

また、粘着剤組成物の架橋は、加熱処理によって行うことができる。この加熱処理は、粘着剤組成物の塗布後の乾燥処理で兼ねることもできる。加熱処理の加熱温度は、５０℃以上であるのが好ましく、７０℃以上であるのがより好ましい。また、加熱処理の加熱温度は、１５０℃以下であるのが好ましく、１２０℃以下であるのがより好ましい。また、加熱時間は、１０秒以上であるのが好ましく、５０秒以上であるのがより好ましい。また、加熱時間は、１０分以下であることが好ましく、２分以下であることがより好ましい。

上記のようにして得られた粘着シートの厚さ（ＪＩＳ Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、段差追従性を優れたものとする観点から、１０μｍ以上であるのが好ましく、３０μｍ以上であるのがより好ましく、５０μｍ以上であるのがさらに好ましい。また、粘着シートの厚さは、粘着シートの加工性を確保する観点から、１０００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、粘着シートは単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。

また、粘着シートは、以下のようにしても製造することができる。
まず、２枚の剥離シートを用意する。

用意した一方の剥離シートの剥離面に、上記粘着剤組成物の塗布液を塗布し、塗布層に対して、加熱処理を行って粘着剤組成物を架橋させ、第１の粘着シートを形成する。また、他方の剥離シートの剥離面に、上記粘着剤組成物の塗布液を塗布し、塗布層に対して、加熱処理を行って粘着剤組成物を架橋させ、第２の粘着シートを形成する。そして、前記２つの粘着シートの露出した粘着面同士を互いに接触するように貼り合わせ、第１の粘着シートと第２の粘着シートの合計の厚さを有する第３の粘着シート（本発明の粘着シート）を得る。

上記粘着剤組成物の塗布液を塗布する方法、および、塗布した粘着剤組成物に対する加熱処理の条件は、前述した通りである。

＜４＞ディスプレイ（画像表示装置）
図１は、本発明の粘着シートを用いて保護板と表示パネルとを貼合したディスプレイの一例を示す断面図である。なお、以下の説明では、図中の上側を「上」または「上方」、下側を「下」または「下方」と言う。

ディスプレイ（画像表示装置）１００は、保護板２１と、表示パネル２２と、活性エネルギー線照射により硬化された硬化後粘着シート１１（本発明の粘着シートの硬化物）とを有している。

保護板２１は、図１に示すように、前記硬化後粘着シート１１と接する側に段差（印刷層）３を有するのが好ましい。また、この段差３の高さは、３μｍ以上４５μｍ以下であるのが好ましい。このような段差３がある場合であっても、本発明の粘着シートは、段差３に良好に追従する。そして、保護板２１または表示パネル２２のいずれかの一方または両方の面を通して活性エネルギー線を照射することにより、得られた硬化後粘着シート１１は、高い粘着力、耐ブリスター性、および段差追従性を十分に発揮することができる。

なお、前記活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、例えば、紫外線や電子線などが挙げられる。取り扱い容易性の観点から、紫外線が好ましい。

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等により行うことができる。紫外線の照射量は、照度が５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ^２程度であることが好ましい。また、光量は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、２００〜１５００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。

ディスプレイ１００としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。

保護板２１は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護板であることが好ましい。この場合、印刷層３は、保護板２１における硬化後粘着シート１１側に、額縁状に形成されることが一般的である。

表示パネル２２は、表示体モジュール（例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等）またはその一部（例えば、偏光板等の光学部材）であることが好ましい。

上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．１〜５ｍｍであり、好ましくは０．２〜２ｍｍである。

上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．２〜５ｍｍであり、好ましくは０．４〜３ｍｍである。

なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。

上記光学部材としては、例えば、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、ハードコートフィルム、半透過反射フィルム等が挙げられる。

印刷層３を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層３の厚さ、すなわち段差の高さは、３μｍ以上４５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、７μｍ以上２５μｍ以下であることがさらに好ましく、７μｍ以上１５μｍ以下であることが特に好ましい。

上記ディスプレイ１００を製造するには、一例として、最初に、両面に剥離シートを有する粘着シートを、保護板２１および表示パネル２２に対応する大きさに裁断する。

次いで、粘着シートの一方の剥離シートを剥離して、粘着シートの露出した粘着面を、保護板２１の印刷層３が存在する側の面に貼合する。その後、粘着シートから他方の剥離シートを剥離して、粘着シートの露出した粘着面と表示パネル２２とを貼合する。その後、保護板２１越し、または、表示パネル２２越しに粘着シートに活性エネルギー線を照射して硬化後粘着シート１１を得る。

上記工程により得られたディスプレイ１００は、粘着シートが段差追従性に優れるため、所定耐久条件後も、印刷層３による段差と硬化後粘着シート１１との間に空隙ができ難く、美観に優れたものとなる。また、粘着シートは、粘着力、耐ブリスター性に優れているため、得られるディスプレイ１００は、信頼性の高いものとなっている。

以上、本発明の粘着シートの好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

例えば、前述した実施形態では、保護板が印刷段差を有するものとして説明したが、本発明の粘着シートは、印刷段差無いものにも適用することができる。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

１．粘着シートの作製
（実施例１）
（１）（メタ）アクリル酸エステル重合体
アクリル酸２−エチルヘキシル６５質量部、Ｎ−アクリロイルモルホリン５質量部、アクリル酸イソボルニル１５質量部およびアクリル酸２−ヒドロキシエチル１５質量部を共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体を調製した。この（メタ）アクリル酸エステル重合体の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）５０万であった。

（２）粘着剤組成物の調製
上記工程（１）で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、活性エネルギー線硬化性成分としてε-カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル Ａ−９３００−１ＣＬ」）５．０質量部、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製、製品名「ＢＨＳ８５１５」）０．１５質量部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製，製品名「イルガキュア５００」）０．５質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度５０質量％の粘着剤組成物の塗布溶液を得た。

（３）粘着シートの製造
得られた粘着剤組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、９０℃で１分間加熱処理し、厚さ２５μｍの第１の粘着シートを形成した。

同様に、得られた粘着剤組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、９０℃で１分間加熱処理し、厚さ２５μｍの第２の粘着シートを形成した。

次いで、上記で得られた第１および第２の粘着シートの露出した両粘着面が互いに接触するように貼合し、一方の面に軽剥離型剥離シート、他方の面に重剥離型剥離シートを有する、第３の粘着シート（厚さ：５０μｍ）を作製した。なお、粘着シートの厚さは、ＪＩＳ Ｋ７１３０に準拠し、定圧厚さ測定器（テクロック社製，製品名「ＰＧ−０２」）を使用して測定した値である。

（実施例２、３、比較例１〜３）
（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する各モノマーの割合、活性エネルギー線硬化性成分の種類および配合量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして第３の粘着シートを製造した。

上記各実施例および各比較例の粘着シートの形成に用いた粘着剤組成物の組成等を表１に示した。

なお、表１中、アクリル酸２−エチルヘキシルを「２ＥＨＡ」、Ｎ−アクリロイルモルホリンを「ＡＣＭＯ」、アクリル酸イソボルニルを「ＩＢＸＡ」、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを「ＨＥＡ」、メチルメタクリレートを「ＭＭＡ」、活性エネルギー線硬化性成分としてのε-カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学社製，製品名「ＮＫエステル Ａ−９３００−１ＣＬ」）を「三官能」、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステル Ａ−ＤＰＨ」）を「六官能」、粘着付与樹脂としてのテルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名「クリアロンＫ４１００」）をテルペン樹脂と示した。

また、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。

＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０・ＧＰＣカラム（以下の順に通過） ：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

２．評価
［粘着力測定］
各実施例および各比較例で得られた第３の粘着シートの軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着面を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製，ＰＥＴ Ａ４３００，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合した。その積層体を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、これを粘着力測定用のサンプルとした。当該サンプルから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着面を、ソーダライムガラス（日本板硝子社製）に貼付し、下記条件にて紫外線を照射した。

（紫外線照射条件）
・光源：高圧水銀灯
・光量：１０００ｍＪ／ｃｍ^２
・照度：２００ｍＷ／ｃｍ^２
その後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロン」）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

また、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着面を、片面にスズドープ酸化インジウム（ｌＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製、ＩＴＯフィルム、厚さ：１２５μｍ）の透明導電膜に貼付し、上記と同様にして粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

［耐ブリスター性評価］
各実施例および各比較例で得られた第３の粘着シートの軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着面を、片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製，ＩＴＯフィルム，厚さ：１２５μｍ）の透明導電膜と貼合した。次に、前記粘着シートの重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着面を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなるアクリル板（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート ＭＲ２００」，厚さ：１ｍｍ）と貼合し、下記条件で紫外線を照射し、ＩＴＯフィルムとアクリル板が硬化後粘着シートで接合された積層体を得た。

（紫外線照射条件）
・光源：高圧水銀灯
・光量：１０００ｍＪ／ｃｍ^２
・照度：２００ｍＷ／ｃｍ^２
得られた積層体を、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて１５時間放置した。次いで、８５℃、８５％ＲＨの耐久条件下にて７２時間保管した。その後、２３℃、５０％ＲＨ下に取出し、その直後、硬化後粘着シートとアクリル板の界面で気泡、浮きまたは剥がれがないか否か、目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。

Ａ ：気泡、浮きおよび剥がれが全くなかった。
Ｂ ：直径０．２ｍｍ以下の気泡のみが発生した。
Ｃ ：直径０．２ｍｍ超の気泡、浮きまたは剥がれが発生した。

［段差追従性評価］
ガラス板（ＮＳＧプレシジョン社製，製品名「コーニングガラス イーグルＸＧ」，縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０.５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インク（帝国インキ社製，製品名「ＰＯＳ−９１１墨」）を塗布厚が２５μｍなるように額縁状（外形：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ，幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射（８０Ｗ／ｃｍ^２，メタルハライドランプ２灯，ランプ高さ１５ｃｍ，ベルトスピード１０〜１５ｍ／分）して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差（段差の高さ：２５μｍ）を有する段差付ガラス板を作製した。

各実施例および各比較例で得られた第３の粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着面を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がし、粘着面を表出させた。そして、ラミネーター（フジプラ社製，製品名「ＬＰＤ３２１４」）を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートし、下記条件で紫外線を照射し、これを評価用サンプルとした。

（紫外線照射条件）
・光源：高圧水銀灯
・光量：１０００ｍＪ／ｃｍ^２
・照度：２００ｍＷ／ｃｍ^２
得られた評価用サンプルを、８５℃、８５％ＲＨの耐久条件下にて７２時間保管した。その後、２３℃、５０％ＲＨ下に取出し、その直後、当該サンプルの硬化後粘着シートとガラス板の界面（特に印刷による段差の近傍）に気泡が無いか否かを目視により確認し、以下の基準により段差追従性を評価した。

Ａ ：気泡が全くなかった。
Ｂ ：直径０．２ｍｍ以下の気泡のみ確認された。
Ｃ ：直径０．２ｍｍ超の気泡、浮きまたは剥がれが確認された。

［ヘイズ値の測定］
実施例および比較例で得られた第３の粘着シートについて、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に準じて、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ−５０００」）を用いてヘイズ値（％）を測定した。ディスプレイでの使用を考えると、ヘイズ値は、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることが特に好ましい。
これらの結果を表２に示す。

表２から明らかなように、本発明の粘着シートは、紫外線照射により、透明導電膜およびガラスに対して高い粘着力を示した。また、本発明の粘着シートは、紫外線照射により、耐ブリスター性および段差追従性に優れるものであった。これに対して、比較例では十分な結果が得られなかった。

３ 段差（印刷層）
１１ 硬化後粘着シート（粘着シートの硬化物）
２１ 保護板
２２ 表示パネル
１００ ディスプレイ

Claims (7)

1. 重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造を有するモノマーと、窒素原子を有するモノマーとを含有する（メタ）アクリル酸エステル重合体と、
   活性エネルギー線硬化性成分と、を含む粘着剤組成物で形成されることを特徴とする粘着シート。
2. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記脂環式構造を有するモノマーを３質量％以上２０質量％以下含有し、前記窒素原子を有するモノマーを１質量％以上２０質量％以下含有する請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記脂環式構造を有するモノマーおよび前記窒素原子を有するモノマーを合計５質量％以上４０質量％以下含有する請求項１または２に記載の粘着シート。
4. 前記脂環式構造は、イソボルニル骨格を含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粘着シート。
5. 前記窒素原子を有するモノマーは、窒素含有複素環を有する請求項１ないし４のいずれか１項に記載の粘着シート。
6. 前記（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、前記活性エネルギー線硬化性成分を０．１質量部以上、３０質量部以下含有する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粘着シート。
7. 保護板と表示パネルとを貼合するのに用いられる請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粘着シート。

Images