JP2016181684A - 電磁波シールドシートおよびプリント配線板 - Google Patents
電磁波シールドシートおよびプリント配線板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016181684A JP2016181684A JP2016042466A JP2016042466A JP2016181684A JP 2016181684 A JP2016181684 A JP 2016181684A JP 2016042466 A JP2016042466 A JP 2016042466A JP 2016042466 A JP2016042466 A JP 2016042466A JP 2016181684 A JP2016181684 A JP 2016181684A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- resin
- electromagnetic wave
- nitrogen
- wave shielding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 110
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 110
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- -1 diamine compound Chemical class 0.000 claims description 39
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 39
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 24
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 12
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 125
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 description 34
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 22
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 22
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 14
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 14
- 239000010408 film Substances 0.000 description 14
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diamine Chemical compound CCCC(N)N QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 9
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 8
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 7
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 6
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 5
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 5
- 239000012787 coverlay film Substances 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N triazin-4-amine Chemical class N=C1C=CN=NN1 QQOWHRYOXYEMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 QNVNLUSHGRBCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013039 cover film Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWFQYSNYIDKLCP-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,4-diamine Chemical compound CC1(N)CCC(N)CC1 DWFQYSNYIDKLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical class CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- UMGYJGHIMRFYSP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)-1,3-benzoxazol-5-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=NC2=CC(N)=CC=C2O1 UMGYJGHIMRFYSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical group N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRQWQDPSMJHCCM-UHFFFAOYSA-N 6-[2-(2-methylimidazol-1-yl)ethyl]-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CC1=NC=CN1CCC1=NC(N)=NC(N)=N1 DRQWQDPSMJHCCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDJEQRTZSCIOI-UHFFFAOYSA-N Tranexamic acid Chemical compound NCC1CCC(C(O)=O)CC1 GYDJEQRTZSCIOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- QCTBMLYLENLHLA-UHFFFAOYSA-N aminomethylbenzoic acid Chemical compound NCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 QCTBMLYLENLHLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003375 aminomethylbenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920005680 ethylene-methyl methacrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000007759 kiss coating Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-amine Chemical compound NC1CCNCC1 BCIIMDOZSUCSEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920003223 poly(pyromellitimide-1,4-diphenyl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006259 thermoplastic polyimide Polymers 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 150000003952 β-lactams Chemical class 0.000 description 1
Abstract
【課題】本発明は、加熱後や薬液洗浄後の接続信頼性が良好で、染み出しを抑制しつつ良好な埋め込み性を有する電磁波シールドシートおよびプリント配線板の提供を目的とする。【解決手段】導電層、および絶縁層を備え、前記導電層が窒素含有複素環およびアミド結合を有する樹脂と、硬化剤と、導電性微粒子とを含み、窒素含有複素環およびアミド結合を有する樹脂が、ジカルボン酸と、窒素含有複素環を有するジアミン(a1)および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)とを反応させてなるアミド樹脂(A)であることを特徴とする電磁波シールドシートにより解決される。【選択図】図1
Description
本発明は、電磁波をシールドする電磁波シールドシートに関する。
小型化・薄型化が急速に進む携帯電話、ビデオカメラ、ノートパソコンなどの電子機器分野では、柔軟で可撓性のあるフレキシブルプリント配線板(以下、FPCという)は必須部材として使用されている。さらに、電子機器の高性能化に伴い内蔵される信号配線の狭ピッチ化、および電気信号の高周波化が進み電磁波ノイズに対する対策が重要度を増している。そのためFPCには、信号配線から発生する電磁波ノイズを遮蔽もしくは吸収する電磁波シールド材を組み込むことが一般的になっている。
電磁波シールドシートは、導電層と絶縁層を含む構成であり、導電層を配線板の所望の場所に仮貼りした後、加熱圧着することで十分密着することでFPCに組み込まれる。その後、FPCは、電子部品を実装するために、予め印刷や塗布により形成した半田部分を含むFPC全体を赤外線リフロー等により230〜280℃程度に加熱し、半田を溶融させ電子部品を配線板に接合する工程(半田リフロー)と、半田フラックス成分を洗浄する薬品洗浄工程を経て製造される。
特許文献1には、リン含有エポキシ樹脂、および難燃剤を含む接着剤層、ならびに金属層、ならびに絶縁層を備えた電磁波シールドシートが開示されている。
また、特許文献2には、ポリエステル樹脂、およびビスフェノールF型エポキシ樹脂を含む接着剤層、ならびに金属箔、ならびに絶縁層を備えた電磁波シールドシートが開示されている。
また、特許文献2には、ポリエステル樹脂、およびビスフェノールF型エポキシ樹脂を含む接着剤層、ならびに金属箔、ならびに絶縁層を備えた電磁波シールドシートが開示されている。
しかし、プリント配線板は、半田リフロー工程や半田フラックス成分を洗浄する薬品洗浄工程を経ることが通常であるところ、従来の電磁波シールドシートは、接着力が低く、半田リフロー工程で、導電層に発泡や剥がれが生じたことで接続信頼性の悪化や外観不良が発生する問題があった。また、薬品洗浄工程で導電層の接着界面に薬液が侵入し接続信頼性の低下が生じる問題があった。また、電磁波シールドシートを配線板に加熱圧着する際に導電層が過度に流動して染み出す問題もあった。一方、導電層の染み出しを抑制すると、流動性が不足し、加熱圧着の際に配線板のランド部や段差部への埋め込み性が低く気泡が残り易くなり、半田リフロー工程で発泡が発生し易い問題があった。
本発明は、加熱後や薬液洗浄後の接続信頼性が良好で、染み出しを抑制しつつ良好な埋め込み性を有する電磁波シールドシートおよびプリント配線板の提供を目的とする。
本発明の電磁波シールドシートは、導電層、および絶縁層を備え、前記導電層は、窒素含有複素環およびアミド結合を有する樹脂と、硬化剤と、導電性微粒子とを含む。
上記の本発明によれば、導電層にジカルボン酸と、窒素含有複素環を有するジアミン(a1)および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)とを反応させてなるアミド樹脂(A)を使用したことで、導電性微粒子、および配線板のグランド配線等の無機部材に対する親和性向上のみならず、例えばカバーレイ層に使用されるポリイミド等のポリイミドフィルムへの親和性も向上した。これにより薬液洗浄工程で接着界面への薬液侵入を抑制できた上、半田リフロー工程での発泡や剥がれを抑制できたことで良好な接続信頼性が得られた。さらに、前記樹脂が窒素含有複素環の嵩高い環構造を有するため、その結晶性を抑制できたことで染み出しの抑制と良好な埋め込み性とを両立する予想外の効果が得られた。
本発明により半田リフロー後や薬液洗浄後の接続信頼性が良好で、染み出しを抑制しつつ良好な埋め込み性を有する電磁波シールドシートおよびプリント配線板を提供できる。
本発明を説明する前に用語を定義する。まず、電磁波シールドシートは、プリント配線板等に加熱圧着することで電磁波シールド層を形成する。またシートは、フィルムおよびテープと同義語である。接着界面とは、導電層と被着体との界面をいう。被着体とは、電磁波シールドシートを貼り付ける相手方をいう。
本発明の電磁波シールドシートは、導電層、および絶縁層を備え、導電層が、ジカルボン酸と、窒素含有複素環を有するジアミン(a1)および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)とを反応させてなるアミド樹脂(A)と、硬化剤と、導電性微粒子とを含むことを特徴とする。また電磁波シールドシートは後述する通り第一の態様、または第二の態様の使用することが好ましい。
《導電層》
電磁波シールドシートの導電層は、電磁波等のノイズをシールドし、主にFPCのカバーレイ層や絶縁性基材に貼り付けることが好ましい。この導電層は、導電性接着剤を使用して形成できる。
電磁波シールドシートの導電層は、電磁波等のノイズをシールドし、主にFPCのカバーレイ層や絶縁性基材に貼り付けることが好ましい。この導電層は、導電性接着剤を使用して形成できる。
導電性接着剤は、ジカルボン酸と、窒素含有複素環を有するジアミンおよび分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミンとを反応させてなる窒素含有複素環およびアミド結合を有する樹脂(以下、「アミド樹脂(A)」という)、硬化剤、導電性微粒子を含む。
<アミド樹脂(A)>
本発明におけるアミド樹脂(A)は、窒素含有複素環およびアミド結合を有している。また、ジカルボン酸と、窒素含有複素環を有するジアミン(a1)および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)とを反応させてなる樹脂である。アミド樹脂(A)を用いることで、水素結合による金属表面への吸着力が向上するため、導電性微粒子の分散性向上、およびメッキ部位等に対する接着力が向上する。そのため被着体との間で良好な接着界面が形成できるため電磁波シールドシートの接続信頼性が向上する。
本発明におけるアミド樹脂(A)は、窒素含有複素環およびアミド結合を有している。また、ジカルボン酸と、窒素含有複素環を有するジアミン(a1)および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)とを反応させてなる樹脂である。アミド樹脂(A)を用いることで、水素結合による金属表面への吸着力が向上するため、導電性微粒子の分散性向上、およびメッキ部位等に対する接着力が向上する。そのため被着体との間で良好な接着界面が形成できるため電磁波シールドシートの接続信頼性が向上する。
アミド樹脂(A)は、ジカルボン酸とジアミン等の脱水縮合反応よりアミド結合を形成する方法で合成することができる。
また、アミド樹脂(A)は、アミド結合にホルマリンとアルコールとを付加させたN−アルコキシメチル基を形成することでアルコール可溶性が得られる。N−アルコキシメチル基を有することでアミド樹脂は、融点が低下し、可とう性が向上し、溶解性もより向上する。
また、アミド樹脂(A)は、アミド結合にホルマリンとアルコールとを付加させたN−アルコキシメチル基を形成することでアルコール可溶性が得られる。N−アルコキシメチル基を有することでアミド樹脂は、融点が低下し、可とう性が向上し、溶解性もより向上する。
アミド樹脂(A)は、無溶剤下での一括仕込みで脱水縮合反応、脱アルコール反応、開環重合反応等により合成することができる。その際には、原料と一緒に予め水を仕込んでおき、この水を留去しながら脱水反応を行うこともできる。この反応は常圧下、減圧下のいずれで行ってもよい。アミド樹脂(A)の分子量及びアミン価は、アミド樹脂(A)を合成する際のジアミンとジカルボン酸との仕込み比率や反応時間及び減圧度を変更することで調整できる。
アミド樹脂(A)の酸価は、1〜50mgKOH/gが好ましく、3〜30mgKOH/gがより好ましい。酸価を1〜50mgKOH/gとすることで埋め込み性、接続信頼性がより向上する。
アミド樹脂(A)の重量平均分子量は、20000〜100000が好ましい。重量平均分子量は、20000〜100000とすることで薬品洗浄後の接続信頼性を向上させることができる。
アミド樹脂(A)の、ガラス転移温度(Tg)は0〜100℃が好ましく、5〜80℃がより好ましく、10〜60がさらに好ましい。Tgが0〜100℃の範囲にあることで導電層の物性(例えば、屈曲性、染み出し性)を調整し易くなる。
[ジカルボン酸]
ジカルボン酸は、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、5−ヒドロキシイソフタル酸、5−スルホイソフタル酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸は、アミド樹脂の溶剤に対する溶解性が向上するため好ましい。
ジカルボン酸は、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、5−ヒドロキシイソフタル酸、5−スルホイソフタル酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸は、アミド樹脂の溶剤に対する溶解性が向上するため好ましい。
アミノカルボン酸は、例えば11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、4−アミノメチル安息香酸、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。また、アミノカルボン酸の分子内環状化合物として、例えばβ−ラクタム、ε−カプロラクタム、ラウリンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等が挙げられる。
[ジアミン]
(窒素含有複素環を有するジアミン(a1))
アミド樹脂(A)が含む窒素含有複素環は、一つの環構造中に窒素原子を1〜3個含むことが好ましく、2個がより好ましい。また窒素含有複素環の構造は、5員環、および6員環が好ましい。
このような窒素含有複素環は、例えばイミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾリン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、トリアゾール、トリアジン、メラミン、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、プリン等が挙げられる。これらの中でもピペラジンが好ましい。本発明では、これらの窒素含有複素環を有するアミンをアミド樹脂(A)の合成に使用することが好ましい。
(窒素含有複素環を有するジアミン(a1))
アミド樹脂(A)が含む窒素含有複素環は、一つの環構造中に窒素原子を1〜3個含むことが好ましく、2個がより好ましい。また窒素含有複素環の構造は、5員環、および6員環が好ましい。
このような窒素含有複素環は、例えばイミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾリン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、トリアゾール、トリアジン、メラミン、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、プリン等が挙げられる。これらの中でもピペラジンが好ましい。本発明では、これらの窒素含有複素環を有するアミンをアミド樹脂(A)の合成に使用することが好ましい。
窒素含有複素環を有するジアミン(a1)は、アミン化合物の合計100モル%中に20〜80モル%使用することが好ましく、40〜60モル%がより好ましい。窒素含有複素環を有するジアミン(a1)を20〜80モル%使用することで接続信頼性と薬品洗浄後の接続信頼性を向上させることができる。また、染み出し性、およびIPC屈曲性にも優れたものとできる。
窒素複素環を有するジアミン(a1)は、窒素複素環の水中における酸解離定数(pKa)が3〜11であることが好ましい。pKaが3〜11であることでカルボン酸との反応速度が向上しアミド樹脂の収率が向上する。
(分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2))
分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)としては、例えばテトラメチレンジアミン、ブタンジアミン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、1,4-シクロヘキサンジアミン、1,4−ジアミノ−1−メチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、m−キシレンジアミン、イソホロンジアミン、ダイマージアミン、プトレシン等の公知の化合物が挙げられる。
分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)としては、例えばテトラメチレンジアミン、ブタンジアミン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、1,4-シクロヘキサンジアミン、1,4−ジアミノ−1−メチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、m−キシレンジアミン、イソホロンジアミン、ダイマージアミン、プトレシン等の公知の化合物が挙げられる。
ジアミン(a2)の、分子量が70〜1000であることで、薬液後接続信頼性が優れたものとすることができる。
ジアミン(a2)の分子量は、75〜800が好ましく、85〜600がより好ましい。
ジアミン(a2)の分子量は、75〜800が好ましく、85〜600がより好ましい。
また、ジアミン(a2)は、下記一般式(1)、または(2)で表されるジアミン化合物であることが好ましい。一般式(1)におけるnは、3以上の整数であり、3〜20の整数が好ましく、4〜16の整数がより好ましい。
一般式(1)に該当するものとしては、ブタンジアミン、プトレシン、ブタンジアミン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、等が挙げられ、ブタンジアミンが特に好ましい。
[一般式(1)中、nは3以上の整数である。]
[一般式(2)中、mは4以上の整数である。
R1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、又はアミノ基を表す。また前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびアリールオキシ基は置換基を有してもよく、置換基は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、およびエポキシ基から選択される。
R2、R3は同一または異なってもよく、直接結合、直鎖状もしくは分枝状の炭素数1〜6のアルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基またはアルキレンシクロアルキレン基を示す。]
一般式(1)に該当するものとしては、ブタンジアミン、プトレシン、ブタンジアミン、カダベリン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、等が挙げられ、ブタンジアミンが特に好ましい。
[一般式(1)中、nは3以上の整数である。]
[一般式(2)中、mは4以上の整数である。
R1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、又はアミノ基を表す。また前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびアリールオキシ基は置換基を有してもよく、置換基は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、およびエポキシ基から選択される。
R2、R3は同一または異なってもよく、直接結合、直鎖状もしくは分枝状の炭素数1〜6のアルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基またはアルキレンシクロアルキレン基を示す。]
一般式(2)におけるmは4以上の整数であり、より好ましくは6以上の整数である。また、12以下の整数であることが好ましい。
R1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、又はアミノ基を表す。また前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびアリールオキシ基は置換基を有してもよく、置換基は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、およびエポキシ基から選択される。
R2、R3は同一または異なってもよく、直接結合、直鎖状もしくは分子上の炭素数1〜6のアルキレン基、アリーレン基、またはシクロアルキレン基を示す。
一般式(2)に該当するものとしては、1,4-シクロヘキサンジアミン、1,4−ジアミノ−1−メチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、等が挙げられ、1,4-シクロヘキサンジアミンが特に好ましい。
一般式(1)、または(2)を用いることで、IPC屈曲性がより向上する。
R1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、又はアミノ基を表す。また前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびアリールオキシ基は置換基を有してもよく、置換基は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、およびエポキシ基から選択される。
R2、R3は同一または異なってもよく、直接結合、直鎖状もしくは分子上の炭素数1〜6のアルキレン基、アリーレン基、またはシクロアルキレン基を示す。
一般式(2)に該当するものとしては、1,4-シクロヘキサンジアミン、1,4−ジアミノ−1−メチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、等が挙げられ、1,4-シクロヘキサンジアミンが特に好ましい。
一般式(1)、または(2)を用いることで、IPC屈曲性がより向上する。
窒素含有複素環を有しないアミン化合物(a2)は、水中における酸解離定数(pKa)が10以下であることが好ましい。pKaが10以下であることで、窒素複素環を有するアミン化合物(例えば、ピペラジン:9.8)および、窒素含有複素環を有しないアミン化合物と、カルボン酸との反応速度差が小さくなり、アミド樹脂中のジアミン成分の分布の偏りがなくなりシミ出し性が向上する。
窒素含有複素環を有しないアミン化合物(a2)は、アミン化合物の合計100モル%中に20〜80モル%使用することが好ましく、30〜75モル%がより好ましい。窒素含有複素環を有しないアミン化合物(a2)を20〜80モル%使用することで薬液後接続信頼性に優れたものとすることができる。
(その他のアミン)
窒素含有複素環を有するジアミン(a1)、および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)以外のジアミン成分を併用してもよく、また、ジアミン以外のモノアミン、トリアミン等のアミン化合物を使用することもできる。
窒素含有複素環を有するジアミン(a1)、および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)以外のジアミン成分を併用してもよく、また、ジアミン以外のモノアミン、トリアミン等のアミン化合物を使用することもできる。
<その他の樹脂>
導電性接着剤は、アミド樹脂(A)に加えて、さらにその他の樹脂を含むことができる。含まれるその他の樹脂の種類によるが、例えば熱可塑性樹脂を使用するとランドへの埋め込み性がより向上する。また、熱硬化性樹脂を使用するとリフロー半田試験後の浮き・剥がれをさらに抑制できる。
導電性接着剤は、アミド樹脂(A)に加えて、さらにその他の樹脂を含むことができる。含まれるその他の樹脂の種類によるが、例えば熱可塑性樹脂を使用するとランドへの埋め込み性がより向上する。また、熱硬化性樹脂を使用するとリフロー半田試験後の浮き・剥がれをさらに抑制できる。
その他の樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が−20〜100℃が好ましく、0〜80℃がより好ましい。Tgが−20〜100℃の範囲にあることで導電層の物性(例えば、屈曲性、染み出し性)を調整し易くなる。
熱硬化性樹脂は、加熱による架橋反応に利用できる官能基、例えば、水酸基、フェノール性水酸基、メトキシメチル基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリン基、オキサジン基、アジリジン基、チオール基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネート基、ブロック化カルボキシル基、シラノール基などの反応性官能基を1分子中に2つ以上有する樹脂であればよい。例えば、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール系樹脂、アルキド樹脂、窒素含有複素環を有しないアミド樹脂、アミノ樹脂、ポリ乳酸樹脂、オキサゾリン樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂は、例えばポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン・アクリル系樹脂、ジエン系樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、セルロース系樹脂、アミド樹脂以外のポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、α−オレフィン化合物などのホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレンプロピレンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、α−オレフィンポリマー等が挙げられる。
ビニル系樹脂は、酢酸ビニルなどのビニルエステルの重合により得られるポリマーおよびビニルエステルとエチレンなどのオレフィン化合物とのコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコール等が挙げられる。
スチレン・アクリル系樹脂は、スチレンや(メタ)アクリロニトリル、アクリルアミド類、(メタ)アクリル酸エステル、マレイミド類などからなるホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリルコポリマー、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
ジエン系樹脂は、ブタジエンやイソプレン等の共役ジエン化合物のホモポリマーまたはコポリマーおよびそれらの水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンブロックコポリマー等が挙げられる。テルペン樹脂は、テルペン類からなるポリマーまたはその水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂が挙げられる。
石油系樹脂は、ジシクロペンタジエン型石油樹脂、水添石油樹脂が好ましい。セルロース系樹脂は、セルロースアセテートブチレート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールAポリカーボネートが好ましい。ポリイミド系樹脂は、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸型ポリイミド樹脂が好ましい。
バインダー樹脂は、単独または2種類以上を併用してもよい。
ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、α−オレフィン化合物などのホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレンプロピレンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、α−オレフィンポリマー等が挙げられる。
ビニル系樹脂は、酢酸ビニルなどのビニルエステルの重合により得られるポリマーおよびビニルエステルとエチレンなどのオレフィン化合物とのコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコール等が挙げられる。
スチレン・アクリル系樹脂は、スチレンや(メタ)アクリロニトリル、アクリルアミド類、(メタ)アクリル酸エステル、マレイミド類などからなるホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。具体的には、例えば、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリルコポリマー、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
ジエン系樹脂は、ブタジエンやイソプレン等の共役ジエン化合物のホモポリマーまたはコポリマーおよびそれらの水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンブロックコポリマー等が挙げられる。テルペン樹脂は、テルペン類からなるポリマーまたはその水素添加物が好ましい。具体的には、例えば、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂が挙げられる。
石油系樹脂は、ジシクロペンタジエン型石油樹脂、水添石油樹脂が好ましい。セルロース系樹脂は、セルロースアセテートブチレート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールAポリカーボネートが好ましい。ポリイミド系樹脂は、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸型ポリイミド樹脂が好ましい。
バインダー樹脂は、単独または2種類以上を併用してもよい。
<硬化剤>
硬化剤は、アミド樹脂の官能基と反応可能な官能基を複数有している。硬化剤は、例えばエポキシ化合物、メラミン化合物、酸無水物基含有化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、アミン化合物、フェノール化合物等が挙げられる。また、バインダー樹脂を併用する場合は、その反応性官能基に対応した官能基を有する硬化剤を使用できる。
硬化剤は、単独または2種類以上を併用してもよい。
硬化剤は、アミド樹脂の官能基と反応可能な官能基を複数有している。硬化剤は、例えばエポキシ化合物、メラミン化合物、酸無水物基含有化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、アミン化合物、フェノール化合物等が挙げられる。また、バインダー樹脂を併用する場合は、その反応性官能基に対応した官能基を有する硬化剤を使用できる。
硬化剤は、単独または2種類以上を併用してもよい。
硬化剤は、アミド樹脂(A)100重量部に対して1〜50重量部含むことが好ましく、3〜30重量部がより好ましく、3〜20重量部がさらに好ましい。硬化剤を所定量使用することで耐熱性および染み出し性を向上できる。
<導電性微粒子>
導電性微粒子は、導電層に導電性を付与する機能を有する。導電性微粒子は、素材としては、例えば金、白金、銀、銅およびニッケル等の導電性金属、ならびにその合金、ならびに導電性ポリマーが好ましく、価格と導電性の面から銀がより好ましい。
また、導電性微粒子は、単一素材の微粒子ではなく金属や樹脂を核体とし、核体の表面を被覆した被覆層を有する複合微粒子もコストダウンの観点から好ましい。ここで核体は、価格が安いニッケル、シリカ、銅およびその合金、ならびに樹脂から適宜選択することが好ましい。被覆層は、核体より導電性が優れる素材であればよく、導電性金属または導電性ポリマーが好ましい。導電性金属は、例えば、金、白金、銀、ニッケル、マンガン、およびインジウム等、ならびにその合金が挙げられる。また導電性ポリマーは、ポリアニリン、ポリアセチレン等が挙げられる。これらの中でも価格と導電性の面から銀が好ましい。
導電性微粒子は、導電層に導電性を付与する機能を有する。導電性微粒子は、素材としては、例えば金、白金、銀、銅およびニッケル等の導電性金属、ならびにその合金、ならびに導電性ポリマーが好ましく、価格と導電性の面から銀がより好ましい。
また、導電性微粒子は、単一素材の微粒子ではなく金属や樹脂を核体とし、核体の表面を被覆した被覆層を有する複合微粒子もコストダウンの観点から好ましい。ここで核体は、価格が安いニッケル、シリカ、銅およびその合金、ならびに樹脂から適宜選択することが好ましい。被覆層は、核体より導電性が優れる素材であればよく、導電性金属または導電性ポリマーが好ましい。導電性金属は、例えば、金、白金、銀、ニッケル、マンガン、およびインジウム等、ならびにその合金が挙げられる。また導電性ポリマーは、ポリアニリン、ポリアセチレン等が挙げられる。これらの中でも価格と導電性の面から銀が好ましい。
導電性微粒子の形状は、所望の導電性が得られればよく形状は限定されない。具体的には、例えば、球状、フレーク状、葉状、樹枝状、プレート状、針状、棒状、ブドウ状が好ましい。
導電性微粒子は、単独または2種類以上を併用してもよい。
導電性微粒子は、単独または2種類以上を併用してもよい。
導電性微粒子の平均粒子径は、1〜100μmが好ましく、3〜50μmがより好ましい。平均粒子径が所定の範囲にあることで導電性と屈曲性を高度に両立できる。なお、平均粒子径はD50平均粒子径でありレーザー回折・散乱法粒度分布測定装置LS13320(ベックマン・コールター社製)を使用し、トルネードドライパウダーサンプルモジュールにて、導電性微粒子を測定して得た数値であり、粒子径累積分布における累積値が50%の粒子径である。なお、屈折率の設定は1.6とした。
本発明において導電層は、等方導電性または異方導電性を有することが好ましい。等方導電性とは、電磁波シールドシートを水平に置いたときに垂直方向(縦方向)と水平方向(面方向)に導電することをいう。また、異方導電とは、電磁波シールドシートを水平に置いたときに垂直方向(縦方向)に導電することをいう。等方導電性は、フレーク状、または樹枝状の導電性微粒子を使用する方法等公知の方法で得られる。また、異方導電性は、球状または樹枝状の導電性微粒子を使用する方法等で得られる。なお、導電層が樹枝状の導電性微粒子を大量に含む場合、等方導電性が得られる。また導電層が樹枝状の導電性微粒子を少量含む場合、異方導電性が得られる。
導電性微粒子は、導電性接着剤の不揮発分全量中に20〜90重量%配合することが好ましく、30〜80重量%がより好ましい。導電性微粒子を所定量含むことで導電性と屈曲性を高度に両立できる。
導電性接着剤は、さらに硬化促進剤を含むことが好ましい。硬化促進剤は、硬化剤にエポキシ化合物を使用した場合の硬化触媒として働くため、導電層の硬化を促進し、加熱圧着時の導電層の染み出しをより抑制できる。
アミド樹脂(A)に対する導電導電性微粒子の含有量は、40〜450重量部が好ましく、60〜400重量部がさらに好ましい。アミド樹脂(A)に対する導電導電性微粒子の含有量を40〜450重量部にすることで、接続信頼性および加熱後接続信頼性を向上することができる。
<硬化促進剤>
硬化促進剤は、例えば三級アミン化合物、三級アミン塩化合物、メラミン、グアナミン化合物、アミノトリアジン化合物、イミダゾール化合物、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩化合物等が挙げられる。
硬化促進剤は、例えば三級アミン化合物、三級アミン塩化合物、メラミン、グアナミン化合物、アミノトリアジン化合物、イミダゾール化合物、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩化合物等が挙げられる。
三級アミン化合物は、例えば1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7(以下DBUと略す。)、1,5−ジアザビシクロ(4,3,0)−ノネン−5(以下DBNと略す。)、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、N,N−ジメチルベンジルアミン等が挙げられる。
これらの中でもメラミン、グアナミンおよびアミノトリアジン化合物は、埋め込み性および屈曲性がより向上する。
硬化促進剤は、単独または2種類以上を併用してもよい。
これらの中でもメラミン、グアナミンおよびアミノトリアジン化合物は、埋め込み性および屈曲性がより向上する。
硬化促進剤は、単独または2種類以上を併用してもよい。
硬化促進剤は、アミド樹脂(A)100重量部に対して0.1〜50重量部含むことが好ましく、0.5〜40重量部がより好ましく、1〜30重量部がさらに好ましい。
導電性接着剤は、他に任意成分としてシランカップリング剤、防錆剤、還元剤、酸化防止剤、イオン捕集剤、顔料、染料、粘着付与樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング調整剤、充填剤、難燃剤などを配合できる。
導電性接着剤は、これまで説明した材料を混合し攪拌して作成できる。攪拌は、例えばディスパーマット、ホモジナイザー等の公知の攪拌装置を使用できる。
《絶縁層》
絶縁層は、絶縁性樹脂組成物を使用して形成できる。
絶縁性樹脂組成物は、導電層で説明したアミド樹脂(A)、バインダー樹脂、硬化剤、硬化促進剤等を使用できる。なお、絶縁層および導電層に使用するバインダー樹脂、硬化剤、硬化促進剤は、同一でもよく、または異なっていてもよい。また、必要に応じて導電層で説明した任意成分を含むことができる。
絶縁層は、絶縁性樹脂組成物を使用して形成できる。
絶縁性樹脂組成物は、導電層で説明したアミド樹脂(A)、バインダー樹脂、硬化剤、硬化促進剤等を使用できる。なお、絶縁層および導電層に使用するバインダー樹脂、硬化剤、硬化促進剤は、同一でもよく、または異なっていてもよい。また、必要に応じて導電層で説明した任意成分を含むことができる。
絶縁性樹脂組成物は、導電性接着剤と同様の方法で得ることが出来る。
《電磁波シールドシート》
本発明の電磁波シールドシートは、導電層、および絶縁層を備えた、次の2つの態様が好ましい。第一の態様は、図1の(a)に示す通り絶縁層1、および導電層2を備えている。また、第二の態様は、図1の(b)に示す通り絶縁層1、金属層3、および導電層2を備えている。
本発明の電磁波シールドシートは、導電層、および絶縁層を備えた、次の2つの態様が好ましい。第一の態様は、図1の(a)に示す通り絶縁層1、および導電層2を備えている。また、第二の態様は、図1の(b)に示す通り絶縁層1、金属層3、および導電層2を備えている。
金属層を使用すると電磁波をさらに高いレベルでシールドできるところ、特に高周波(例えば、1GHz〜100GHz)の信号を伝送する配線板でノイズ等をより抑制できる。金属層の厚みは、10nm〜10μmが好ましい。
金属箔は、例えば金属箔、金属蒸着膜、金属スパッタ膜を使用できる。
金属箔に使用する金属は、例えばアルミニウム、銅、銀、金等の導電性金属が好ましく、シールド性、接続信頼性およびコストの面から銅、銀、アルミニウムがより好ましく、銅がさらに好ましい。銅は、例えば、圧延銅箔または電解銅箔を使用することが好ましく、電解銅箔がより好ましい。電解銅箔を使用すると金属層の厚さをより薄くできる。また、金属箔はメッキで形成してもよい。金属箔の厚みは0.1〜10μmが好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。
金属蒸着膜に使用する金属は、例えばアルミニウム、銅、銀、金が好ましく、銅、銀がより好ましい。金属蒸着膜の厚みは、0.1〜3μmが好ましい。
金属スパッタ膜に使用する金属は、例えばアルミニウム、銅、銀、クロム、金、鉄、パラジウム、ニッケル、白金、銀、亜鉛、酸化インジウム、アンチモンドープ酸価錫が好ましく、銅、銀がより好ましい。金属スパッタ膜の厚みは、10〜1000nmが好ましい。
電磁波シールドシートは第二の態様を採用するとシールド効果がさらに向上する。
金属箔に使用する金属は、例えばアルミニウム、銅、銀、金等の導電性金属が好ましく、シールド性、接続信頼性およびコストの面から銅、銀、アルミニウムがより好ましく、銅がさらに好ましい。銅は、例えば、圧延銅箔または電解銅箔を使用することが好ましく、電解銅箔がより好ましい。電解銅箔を使用すると金属層の厚さをより薄くできる。また、金属箔はメッキで形成してもよい。金属箔の厚みは0.1〜10μmが好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。
金属蒸着膜に使用する金属は、例えばアルミニウム、銅、銀、金が好ましく、銅、銀がより好ましい。金属蒸着膜の厚みは、0.1〜3μmが好ましい。
金属スパッタ膜に使用する金属は、例えばアルミニウム、銅、銀、クロム、金、鉄、パラジウム、ニッケル、白金、銀、亜鉛、酸化インジウム、アンチモンドープ酸価錫が好ましく、銅、銀がより好ましい。金属スパッタ膜の厚みは、10〜1000nmが好ましい。
電磁波シールドシートは第二の態様を採用するとシールド効果がさらに向上する。
電磁波シールドシートの第一の態様の作成方法を説明する。具体的には、導電性接着剤を剥離性シート上に塗工して乾燥することで導電層を形成する方法、または、Tダイのような押出成形機を使用して導電性接着剤をシート状に押し出すことで形成する方法といった公知の方法が使用できる。
塗工は、例えば、グラビアコート方式、キスコート方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレード方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、スプレーコート方式、バーコート方式、スピンコート方式、ディップコート方式等の公知の塗工方法を使用できる。塗工に際して、乾燥工程を行うことが好ましい。乾燥工程は、例えば、熱風乾燥機、赤外線ヒーター等の公知の乾燥装置を使用できる。
導電層の厚みは、1〜100μmが好ましく、3〜50μmがより好ましく、4〜15μmがさらに好ましい。厚みが1〜100μmの範囲にあることで導電性と、その他の物性とのバランスを取り易くなる。
絶縁層は、絶縁性樹脂組成物を使用して導電性接着剤層と同様の方法で作成することができる。または、絶縁性樹脂組成物に代えて、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド等の絶縁性樹脂を成形したフィルムを使用することもできる。
剥離性シートは、紙やプラスチック等の基材に公知の剥離処理を行ったシートである。なお、電磁波シールドシートは、異物の付着を防止するため、使用する直前まで導電層および絶縁層の他の層と接しない面に剥離性シートを貼り付けた状態で保存することが一般的である。
絶縁層の厚みは、通常2〜10μm程度である。
電磁波シールドシートの作成は、例えば導電層と絶縁層を貼り合わせる等、公知の方法できる。
電磁波シールドシートの第二の態様の作成方法を説明する。絶縁層および導電層は既に説明した方法等で作成できる。
次に金属層は、例えば、剥離性シート上に金属蒸着膜または金属スパッタ膜金属層を形成し、別途、剥離性シート上に形成した導電層と前記金属層とラミネートする方法等の公知の方法が挙げられる。また金属層に金属箔を使用する場合、絶縁層および導電層の一方の層に金属箔をラミネートし、次いで金属箔面に他の層をラミネートにする方法、または絶縁層および導電層と金属箔を一括でラミネートする方法が好ましい。
次に金属層は、例えば、剥離性シート上に金属蒸着膜または金属スパッタ膜金属層を形成し、別途、剥離性シート上に形成した導電層と前記金属層とラミネートする方法等の公知の方法が挙げられる。また金属層に金属箔を使用する場合、絶縁層および導電層の一方の層に金属箔をラミネートし、次いで金属箔面に他の層をラミネートにする方法、または絶縁層および導電層と金属箔を一括でラミネートする方法が好ましい。
電磁波シールドシートは、保管時、導電層に含まれるアミド樹脂と硬化剤が未硬化状態で存在し、配線板と加熱圧着等により貼り合わせることで完全に硬化することで、所望の接続信頼性を得ることが出来る。なお、未硬化状態は、硬化剤の一部が反応した半硬化状態を含む。
電磁波シールドシートは、導電層および絶縁層のほかに、他の機能層を備えることができる。他の機能層とは、ハードコート性、水蒸気バリア性、酸素バリア性、電磁波吸収性、熱伝導性、低誘電率性、高誘電率性または耐熱性等の機能を有する層である。
本発明のプリント配線板は、電磁波シールドシートと、カバーコート層、信号配線および絶縁性基材を含む配線板とを備えている。
本発明の電磁波シールドシートは、電磁波をシールドする必要がある様々な用途に使用できる。例えば、フレキシブルプリント配線板は元より、リジッドプリント配線板、COF(Chip On Film)、TAB(Tape Automated Bonding)、フレキシブルコネクタ、液晶ディスプレイ、タッチパネル等に使用できる。また、パソコンのケース、建材の壁および窓ガラス等の建材、車両、船舶、航空機等の電磁波を遮蔽する部材としても使用できる。
カバーコート層は、配線板の信号配線を覆い外部環境から保護する絶縁材料である。カバーコート層は、熱硬化性接着剤付きポリイミドフィルム、熱硬化型または紫外線硬化型のソルダーレジスト、感光性カバーレイフィルムが好ましく、微細加工をするためには感光性カバーレイフィルムがより好ましい。カバーコート層の厚みは、通常10〜100μm程度である。
信号配線は、アースを取るグランド配線、電子部品に電気信号を送る配線回路を含み、銅箔をエッチング処理することで形成することが一般的である。信号配線の厚みは、通常1〜50μm程度である。
絶縁性基材は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の屈曲可能なプラスチックが好ましく、液晶ポリマーおよびポリイミドがより好ましい。これらの中でも高周波の信号を伝送するプリント配線板の用途を考慮すると比誘電率および誘電正接が低い液晶ポリマーがさらに好ましい。
信号配線は、アースを取るグランド配線、電子部品に電気信号を送る配線回路を含み、銅箔をエッチング処理することで形成することが一般的である。信号配線の厚みは、通常1〜50μm程度である。
絶縁性基材は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の屈曲可能なプラスチックが好ましく、液晶ポリマーおよびポリイミドがより好ましい。これらの中でも高周波の信号を伝送するプリント配線板の用途を考慮すると比誘電率および誘電正接が低い液晶ポリマーがさらに好ましい。
本発明のプリント配線板について、図2を参照して説明する。
電磁波シールドシート4は、絶縁層1、金属層3、導電層2を含む構成である。なお図示しないが、電磁波シールドシートは、絶縁層1、導電層2を含む構成も好ましい。
電磁波シールドシート4は、絶縁層1、金属層3、導電層2を含む構成である。なお図示しないが、電磁波シールドシートは、絶縁層1、導電層2を含む構成も好ましい。
カバーコート層6は、配線板の信号配線を覆い外部環境から保護する絶縁材料である。カバーコート層6は、熱硬化性接着剤付きポリイミドフィルム、熱硬化型または紫外線硬化型のソルダーレジスト、感光性カバーレイフィルムが好ましく、微細加工をするためには感光性カバーレイフィルムがより好ましい。またカバーコート層は、ポリイミド等の耐熱性と柔軟性を備えた公知の樹脂を使用するのが一般的である。
信号配線は、アースを取るグランド配線8、電子部品に電気信号を送る配線回路9を含む。両者は銅箔をエッチング処理することで形成することが一般的である。
絶縁性基材7は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の屈曲可能なプラスチックが好ましく、ポリイミド及び液晶ポリマーがより好ましい。また、配線板がリジッド配線板の場合、絶縁性基材7の構成材料は、ガラスエポキシが好ましい。これらのような絶縁性基材7を備えることで配線板は高い耐熱性が得られる。
絶縁性基材7は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の屈曲可能なプラスチックが好ましく、ポリイミド及び液晶ポリマーがより好ましい。また、配線板がリジッド配線板の場合、絶縁性基材7の構成材料は、ガラスエポキシが好ましい。これらのような絶縁性基材7を備えることで配線板は高い耐熱性が得られる。
電磁波シールドシート4と、配線板との加熱圧着は、温度150〜190℃程度、圧力1〜3MPa程度、時間1〜60分程度の条件で行うことが一般的である。加熱圧着により導電層2とカバーコート層6が密着するとともに、導電層2が流動して穴10を埋めることでグランド配線8との間で導通が取れる。さらに熱硬化性樹脂を使用した場合、加熱圧着により熱硬化性樹脂と硬化剤が反応する。なお、硬化を促進させるため、加熱圧着後に150〜190℃で30〜90分間ポストキュアを行う場合もある。なお、電磁波シールドシートは、加熱圧着後に電磁波シールド層ということがある。
本発明のプリント配線板は、液晶ディスプレイ、タッチパネル等のほか、ノートPC、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末等の電子機器に備える(搭載する)ことが好ましい。
以下、実施例、比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の「部」は、「重量部」。「%」は、「重量%」の略称である。
実施例で使用した原料を以下に示す。
アミド樹脂の合成に用いたジアミンの種類および分子量を表1に記す。
<アミド樹脂の製造>
[合成例1]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸(クローダージャパン社製、Pripol1009)100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.4重量部、ピペラジン3.7重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−1)を得た。なお、アミド樹脂(A−1)の酸価は7.3(mgKOH/g)、重量平均分子量は84000であった。
[合成例1]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸(クローダージャパン社製、Pripol1009)100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.4重量部、ピペラジン3.7重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−1)を得た。なお、アミド樹脂(A−1)の酸価は7.3(mgKOH/g)、重量平均分子量は84000であった。
[合成例2]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン7.62重量部、ピペラジン7.44重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−2)を得た。なお、アミド樹脂(A−2)の酸価は3.7(mgKOH/g)、重量平均分子量は66000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン7.62重量部、ピペラジン7.44重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−2)を得た。なお、アミド樹脂(A−2)の酸価は3.7(mgKOH/g)、重量平均分子量は66000であった。
[合成例3]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン7.62重量部、4−アミノピペリジン8.63重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−3)を得た。なお、アミド樹脂(A−3)の酸価は4.2(mgKOH/g)、重量平均分子量は55000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン7.62重量部、4−アミノピペリジン8.63重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−3)を得た。なお、アミド樹脂(A−3)の酸価は4.2(mgKOH/g)、重量平均分子量は55000であった。
[合成例4]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン7.62重量部、ベンゾグアナミン16.22重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−4)を得た。なお、アミド樹脂(A−4)の酸価は6.2(mgKOH/g)、重量平均分子量は41000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン7.62重量部、ベンゾグアナミン16.22重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−4)を得た。なお、アミド樹脂(A−4)の酸価は6.2(mgKOH/g)、重量平均分子量は41000であった。
[合成例5]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.5重量部、2,4−ジアミノ−6−[2−(2−メチル−1−イミダゾリル)エチル]−1,3,5−トリアジン9.4重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−5)を得た。なお、アミド樹脂(A−5)の酸価は4.8(mgKOH/g)、重量平均分子量は53000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.5重量部、2,4−ジアミノ−6−[2−(2−メチル−1−イミダゾリル)エチル]−1,3,5−トリアジン9.4重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−5)を得た。なお、アミド樹脂(A−5)の酸価は4.8(mgKOH/g)、重量平均分子量は53000であった。
[合成例6]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.5重量部、5−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾオキサゾール9.0重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−6)を得た。なお、アミド樹脂(A−6)の酸価は6.5(mgKOH/g)、重量平均分子量は34000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.5重量部、5−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンゾオキサゾール9.0重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−6)を得た。なお、アミド樹脂(A−6)の酸価は6.5(mgKOH/g)、重量平均分子量は34000であった。
[合成例7]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸70重量部、ウンデカン二酸30重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.4重量部、ピペラジン11.2重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−7)を得た。なお、アミド樹脂(A−7)の酸価は4.4(mgKOH/g)、重量平均分子量は58000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸70重量部、ウンデカン二酸30重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン11.4重量部、ピペラジン11.2重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−7)を得た。なお、アミド樹脂(A−7)の酸価は4.4(mgKOH/g)、重量平均分子量は58000であった。
[合成例8]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸70重量部、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸30重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン13.0重量部、ピペラジン12.7重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−8)を得た。なお、アミド樹脂(A−8)の酸価は4.8(mgKOH/g)、重量平均分子量は41000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸70重量部、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸30重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン13.0重量部、ピペラジン12.7重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−8)を得た。なお、アミド樹脂(A−8)の酸価は4.8(mgKOH/g)、重量平均分子量は41000であった。
[合成例9]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン3.8重量部、1,4−シクロヘキサンジアミン4.9重量部、ピペラジン7.4重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−9)を得た。なお、アミド樹脂(A−9)の酸価は5.4(mgKOH/g)、重量平均分子量は66000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン3.8重量部、1,4−シクロヘキサンジアミン4.9重量部、ピペラジン7.4重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温し、その温度で6時間反応を継続したのち冷却を行い、アミド樹脂(A−9)を得た。なお、アミド樹脂(A−9)の酸価は5.4(mgKOH/g)、重量平均分子量は66000であった。
[合成例10]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン15.3重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温したのち冷却を行い、6時間反応を継続してアミド樹脂(AC−1)を得た。なお、アミド樹脂(AC−1)の酸価は6.9(mgKOH/g)、重量平均分子量は45000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてブタンジアミン15.3重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温したのち冷却を行い、6時間反応を継続してアミド樹脂(AC−1)を得た。なお、アミド樹脂(AC−1)の酸価は6.9(mgKOH/g)、重量平均分子量は45000であった。
[合成例11]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分として1,4−シクロヘキサンジアミン19.8重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温したのち冷却を行い、6時間反応を継続してアミド樹脂(AC−2)を得た。なお、アミド樹脂(AC−2)の酸価は3.6(mgKOH/g)、重量平均分子量は39000であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分として1,4−シクロヘキサンジアミン19.8重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温したのち冷却を行い、6時間反応を継続してアミド樹脂(AC−2)を得た。なお、アミド樹脂(AC−2)の酸価は3.6(mgKOH/g)、重量平均分子量は39000であった。
[合成例12]
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてエチレンジアミン5.2重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温したのち冷却を行い、6時間反応を継続してアミド樹脂(AC−3)を得た。なお、アミド樹脂(AC−3)の酸価は5.5(mgKOH/g)、重量平均分子量は45200であった。
攪拌機及び還流脱水装置を備えたフラスコに、ジカルボン酸成分としてダイマー酸100重量部、ジアミン成分としてエチレンジアミン5.2重量部を仕込んだ。内温25℃から115℃/時間の割合で230℃にまで昇温したのち冷却を行い、6時間反応を継続してアミド樹脂(AC−3)を得た。なお、アミド樹脂(AC−3)の酸価は5.5(mgKOH/g)、重量平均分子量は45200であった。
アミド樹脂の組成(モル比)と物性値を表2にまとめた。
[熱硬化性ウレタン樹脂]
市販ウレタン樹脂(酸価=10mgKOH/g、アミン価=0.1mgKOH/g、重量平均分子量=100000)
市販ウレタン樹脂(酸価=10mgKOH/g、アミン価=0.1mgKOH/g、重量平均分子量=100000)
酸価と重量平均分子量の測定は次の方法で行なった。
<酸価の測定>
酸価はJIS K0070に準じて測定した。共栓三角フラスコ中に試料約1gを精密
に量り採り、テトラヒドロフラン/エタノール(容量比:テトラヒドロフラン/エタノール=2/1)混合液100mlを加えて溶解する。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、0.1Nアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定し、指示薬が淡紅色を30秒間保持した時を終点とした。酸価は次式により求めた(単位:mgKOH/g)。
酸価(mgKOH/g)=(5.611×a×F)/S
ただし、
S:試料の採取量(g)
a:0.1Nアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量(ml)
F:0.1Nアルコール性水酸化カリウム溶液の力価」
酸価はJIS K0070に準じて測定した。共栓三角フラスコ中に試料約1gを精密
に量り採り、テトラヒドロフラン/エタノール(容量比:テトラヒドロフラン/エタノール=2/1)混合液100mlを加えて溶解する。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、0.1Nアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定し、指示薬が淡紅色を30秒間保持した時を終点とした。酸価は次式により求めた(単位:mgKOH/g)。
酸価(mgKOH/g)=(5.611×a×F)/S
ただし、
S:試料の採取量(g)
a:0.1Nアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量(ml)
F:0.1Nアルコール性水酸化カリウム溶液の力価」
<重量平均分子量(Mw)の測定>
Mwの測定は東ソー株式会社製GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)「HPC−8020」を用いた。GPCは溶媒(THF;テトラヒドロフラン)に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。本発明における測定は、カラムに「LF−604」(昭和電工株式会社製:迅速分析用GPCカラム:6mmID×150mmサイズ)を直列に2本接続して用い、流量0.6ml/min、カラム温度40℃の条件で行い、重量平均分子量(Mw)の決定はポリスチレン換算で行った。
Mwの測定は東ソー株式会社製GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)「HPC−8020」を用いた。GPCは溶媒(THF;テトラヒドロフラン)に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。本発明における測定は、カラムに「LF−604」(昭和電工株式会社製:迅速分析用GPCカラム:6mmID×150mmサイズ)を直列に2本接続して用い、流量0.6ml/min、カラム温度40℃の条件で行い、重量平均分子量(Mw)の決定はポリスチレン換算で行った。
<導電性微粒子>
複合微粒子:核体に銅、被覆層に銀を使用した樹枝状粒子 D50平均粒子径=11.0μm、福田金属箔粉工業社製
複合微粒子:核体に銅、被覆層に銀を使用した樹枝状粒子 D50平均粒子径=11.0μm、福田金属箔粉工業社製
<硬化剤>
エポキシ化合物:「JER828」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂 エポキシ当量
=189g/eq)三菱化学社製
アジリジン化合物:「ケミタイトPZ−33」日本触媒社製
エポキシ化合物:「JER828」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂 エポキシ当量
=189g/eq)三菱化学社製
アジリジン化合物:「ケミタイトPZ−33」日本触媒社製
<硬化促進剤>
硬化促進剤1:DBU(1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7)サンアプロ社製
硬化促進剤2:U−CAT SA 1(DBUのフェノール塩)サンアプロ社製
硬化促進剤3:フェノライトLA−3018(アミノトリアジン構造含有クレゾールノボラック樹脂)DIC社製
硬化促進剤4:フェノライトLA−7052(アミノトリアジン構造含有フェノールノボラック樹脂)DIC社製
硬化促進剤1:DBU(1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7)サンアプロ社製
硬化促進剤2:U−CAT SA 1(DBUのフェノール塩)サンアプロ社製
硬化促進剤3:フェノライトLA−3018(アミノトリアジン構造含有クレゾールノボラック樹脂)DIC社製
硬化促進剤4:フェノライトLA−7052(アミノトリアジン構造含有フェノールノボラック樹脂)DIC社製
[実施例1]
アミド樹脂(A−1)を100部、導電性微粒子60部を容器に仕込み、不揮発分濃度が40%になるように混合溶剤(テトラヒドロフラン:イソプロピルアルコール=2:1(重量比))を加えて混合した。次いでエポキシ化合物10部、アジリジン化合物0.5部を加えディスパーで10分攪拌して導電性接着剤を作成した。得られた導電性接着剤をバーコーターで乾燥厚みが10μmになるように剥離性シート上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで導電層(異方導電層)を得た。
アミド樹脂(A−1)を100部、導電性微粒子60部を容器に仕込み、不揮発分濃度が40%になるように混合溶剤(テトラヒドロフラン:イソプロピルアルコール=2:1(重量比))を加えて混合した。次いでエポキシ化合物10部、アジリジン化合物0.5部を加えディスパーで10分攪拌して導電性接着剤を作成した。得られた導電性接着剤をバーコーターで乾燥厚みが10μmになるように剥離性シート上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで導電層(異方導電層)を得た。
別途、ウレタン樹脂100部、エポキシ化合物10部およびアジリジン硬化剤10部を加えディスパーで10分攪拌することで絶縁性樹脂組成物を得た。次いで得られた絶縁性樹脂組成物をバーコーターを使用して乾燥厚みが10μmになるように剥離性シート上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで絶縁層を得た。次いで、厚さ3μmの電解銅箔の一方の面に前述した導電層を貼り合わせた後、電解銅箔の他方の面に絶縁層を貼り合わせることで剥離性シート/絶縁層/電解銅箔/導電層/剥離性シートの構成の電磁波シールドシートを得た。
[実施例2〜15、比較例1〜4]
実施例1の導電性接着剤の組成を表1に記載した通りに変更した以外は、実施例1と同様に行うことで実施例2〜15、比較例1〜4の電磁波シールドシートをそれぞれ得た。
実施例1の導電性接着剤の組成を表1に記載した通りに変更した以外は、実施例1と同様に行うことで実施例2〜15、比較例1〜4の電磁波シールドシートをそれぞれ得た。
[実施例16]
アミド樹脂(A−2)を100部、導電性微粒子450部を容器に仕込み、不揮発分濃度が40%になるように上記同様の混合溶剤を加えて混合した。次いでエポキシ化合物10部、アジリジン化合物0.5部を加えディスパーで10分攪拌して導電性接着剤を作製した。得られた導電性接着剤をバーコーターで乾燥厚みが10μmになるように剥離性シート上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで導電層(等方導電層)を得た。
アミド樹脂(A−2)を100部、導電性微粒子450部を容器に仕込み、不揮発分濃度が40%になるように上記同様の混合溶剤を加えて混合した。次いでエポキシ化合物10部、アジリジン化合物0.5部を加えディスパーで10分攪拌して導電性接着剤を作製した。得られた導電性接着剤をバーコーターで乾燥厚みが10μmになるように剥離性シート上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで導電層(等方導電層)を得た。
別途、ウレタン樹脂100部、エポキシ化合物10部およびアジリジン化合物10部を加えディスパーで10分攪拌して絶縁性樹脂組成物を得た。得られた絶縁性樹脂組成物をバーコーターで乾燥厚みが10μmになるように剥離性シート上に塗工し、100℃の電気オーブンで2分間乾燥することで絶縁層を得た。さらに導電層に絶縁層を貼り合わせることで電磁波シールドシートを得た。
得られた電磁波シールドシートについて以下の物性を評価した。
<接続信頼性>
電磁波シールドシートを幅20mm、長さ50mmの大きさに準備し試料15とした。図3(1)の平面図を示して説明すると試料15から剥離性フィルムを剥がし、露出した導電層15bを、別に作製したフレキシブルプリント配線板(厚み25μmのポリイミドフィルム11上に、互いに電気的に接続されていない厚み18μmの銅箔回路12A、および銅箔回路12Bが形成されており、銅箔回路12A上に、接着剤付きの、厚み37.5μm、直径1.6mmのスルーホール14を有するカバーフィルム13が積層された配線板)に150℃、2MPa、30minの条件で圧着し、導電層15bおよび絶縁層15aを硬化させることで試料を得た。次いで、試料の絶縁層15a側の剥離性フィルムを除去し、図3(4)の平面図に示す12A−12B間の接続信頼性(初期接続信頼性)を、三菱化学製「ロレスターGP」のBSPプローブを用いて抵抗値を測定することにより評価した。なお、図3(2)は、図3(1)のD−D’断面図、図3(3)は図3(1)のC−C’断面図である。同様に図3(5)は、図3(4)のD−D’断面図、図3(6)は図3(4)のC−C’断面図である。接続信頼性の評価基準は以下の通りである。
◎:抵抗値が300mΩ未満 良好な結果である。
○:抵抗値が300mΩ以上700mΩ未満 実用上問題ない。
×:抵抗値が700mΩ以上 実用不可
電磁波シールドシートを幅20mm、長さ50mmの大きさに準備し試料15とした。図3(1)の平面図を示して説明すると試料15から剥離性フィルムを剥がし、露出した導電層15bを、別に作製したフレキシブルプリント配線板(厚み25μmのポリイミドフィルム11上に、互いに電気的に接続されていない厚み18μmの銅箔回路12A、および銅箔回路12Bが形成されており、銅箔回路12A上に、接着剤付きの、厚み37.5μm、直径1.6mmのスルーホール14を有するカバーフィルム13が積層された配線板)に150℃、2MPa、30minの条件で圧着し、導電層15bおよび絶縁層15aを硬化させることで試料を得た。次いで、試料の絶縁層15a側の剥離性フィルムを除去し、図3(4)の平面図に示す12A−12B間の接続信頼性(初期接続信頼性)を、三菱化学製「ロレスターGP」のBSPプローブを用いて抵抗値を測定することにより評価した。なお、図3(2)は、図3(1)のD−D’断面図、図3(3)は図3(1)のC−C’断面図である。同様に図3(5)は、図3(4)のD−D’断面図、図3(6)は図3(4)のC−C’断面図である。接続信頼性の評価基準は以下の通りである。
◎:抵抗値が300mΩ未満 良好な結果である。
○:抵抗値が300mΩ以上700mΩ未満 実用上問題ない。
×:抵抗値が700mΩ以上 実用不可
別途上記同様の方法で試料を作成した。得られた試料を180℃の電気オーブンで3分間、次いで280℃の電気オーブンで90秒熱処理した。そして、図3(4)の平面図に示す12A−12B間の接続信頼性(加熱後接続信頼性)を三菱化学製「ロレスターGP」のBSPプローブを用いて抵抗値を測定した。評価基準は上記同様である。なお、280℃加熱はリフロー工程での加熱温度に相当する。
<加熱外観試験>
上記加熱後接続信頼性と同様に加熱処理まで行なった試料の外観を目視で観察し、発泡、浮き、剥がれ等の外観不良の有無を評価した。この試験は5つの試料で行い、外観不良が発生したサンプル数で評価した
◎:すべての試料で外観不良が発生しなかった。良好な結果である。
○:1つの試料で外観不良が発生した。実用上問題ない。
×:3つの試料で外観不良が発生した。実用不可。
上記加熱後接続信頼性と同様に加熱処理まで行なった試料の外観を目視で観察し、発泡、浮き、剥がれ等の外観不良の有無を評価した。この試験は5つの試料で行い、外観不良が発生したサンプル数で評価した
◎:すべての試料で外観不良が発生しなかった。良好な結果である。
○:1つの試料で外観不良が発生した。実用上問題ない。
×:3つの試料で外観不良が発生した。実用不可。
<薬品後接続信頼性>
上記初期接続信頼性と同様に試料を作成した。得られた試料を50℃の溶剤型洗浄液「Zestoron FA+」(Zestoron社製)で満たしたガラス容器に投入し試料を浸漬させた。このガラス容器を超音波洗浄機「UT−205HS」(SHARP社製)を用い出力100%に設定して、2分間超音波処理を行った後に、試料を取り出し蒸留水で洗浄した。次いで100℃のオーブンで2分乾燥した後、図3(4)の平面図に示す12A−12B間の接続信頼性(薬品後接続信頼性)を三菱化学製「ロレスターGP」のBSPプローブを用いて抵抗値を測定した。なお評価基準は以下の通りである。
◎:抵抗値が300mΩ未満 良好な結果である。
○:抵抗値が300mΩ以上700mΩ未満 実用上問題ない。
×:抵抗値が700mΩ以上 実用不可
上記初期接続信頼性と同様に試料を作成した。得られた試料を50℃の溶剤型洗浄液「Zestoron FA+」(Zestoron社製)で満たしたガラス容器に投入し試料を浸漬させた。このガラス容器を超音波洗浄機「UT−205HS」(SHARP社製)を用い出力100%に設定して、2分間超音波処理を行った後に、試料を取り出し蒸留水で洗浄した。次いで100℃のオーブンで2分乾燥した後、図3(4)の平面図に示す12A−12B間の接続信頼性(薬品後接続信頼性)を三菱化学製「ロレスターGP」のBSPプローブを用いて抵抗値を測定した。なお評価基準は以下の通りである。
◎:抵抗値が300mΩ未満 良好な結果である。
○:抵抗値が300mΩ以上700mΩ未満 実用上問題ない。
×:抵抗値が700mΩ以上 実用不可
<染み出し性試験>
試料の作成方法を図4(1)(平面図)に従い説明する。得られた電磁波シールドシート21を幅50mm・長さ50mmに切り取り、中央部に穴あけ機で直径5mmの貫通穴22を形成した。次いで、電磁波シールドシート11の導電層側の剥離性シートを剥がし、露出した導電層が幅70mm・長さ70mmのポリイミドフィルム23(東レ・デュポン社製「カプトン200EN」)に接するように重ねた上で、150℃、2MPa、30minの条件で加熱圧着して試料24を作成した。室温に冷却後、試料24の貫通穴22を拡大鏡で観察して、貫通穴22に導電層が染み出した長さを測定した。染み出した長さは、図4(2)(平面図)に示す通り貫通穴22の中心部に向けた、染み出し部分長さ25を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎:染み出した長さが0.1mm未満 良好な結果である。
○:染み出した長さが0.1mm以上、2.0mm未満 実用上問題ない
×:染み出した長さが2.0mm以上 実用不可
試料の作成方法を図4(1)(平面図)に従い説明する。得られた電磁波シールドシート21を幅50mm・長さ50mmに切り取り、中央部に穴あけ機で直径5mmの貫通穴22を形成した。次いで、電磁波シールドシート11の導電層側の剥離性シートを剥がし、露出した導電層が幅70mm・長さ70mmのポリイミドフィルム23(東レ・デュポン社製「カプトン200EN」)に接するように重ねた上で、150℃、2MPa、30minの条件で加熱圧着して試料24を作成した。室温に冷却後、試料24の貫通穴22を拡大鏡で観察して、貫通穴22に導電層が染み出した長さを測定した。染み出した長さは、図4(2)(平面図)に示す通り貫通穴22の中心部に向けた、染み出し部分長さ25を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎:染み出した長さが0.1mm未満 良好な結果である。
○:染み出した長さが0.1mm以上、2.0mm未満 実用上問題ない
×:染み出した長さが2.0mm以上 実用不可
<IPC屈曲試験>
IPC規格TM−650に準拠して次の試験を行った。ポリイミドフィルム(厚さ12
.5μm)と銅箔(厚さ18μm)で構成された2層CCLに、L/S=0.1mm/0.1mm、6ラインの摺動屈曲パターンを形成し、このパターンにポリイミドフィルム(厚さ12.5μm)と接着剤層(厚さ25μm)とで構成されたカバーレイを積層し、配線板を作製した。この配線板の両面に、得られた電磁波シールドシートを150℃、30分間、2.0MPaの条件で圧着して、フレキシブルプリント配線板を得た。このフレキシブルプリント配線板に対して、曲率半径:R=2mm、ストローク:30mm、屈曲速度:60cpm(サイクル数毎分)の条件で屈曲試験を行った。そして、このフレキシブルプリント配線板の抵抗値が初期抵抗値に対して30%上昇する際の屈曲回数を測定した。この回数をK1(回)とする。
対照として、電磁波シールドシートを積層していないフレキシブルプリント配線板についても同様の試験をおこない、抵抗値が初期抵抗値に対して30%上昇する際の屈曲回数を測定した。この回数をK2(回)とする。
下記式1により得られる値を指標として、屈曲性の評価とした。
K1/K2×100(%) ・・・式1
◎:85%以上、100%以下 良好な結果である。
○:15%以上、85%未満 実用上問題ない。
×:15%未満 実用不可。
IPC規格TM−650に準拠して次の試験を行った。ポリイミドフィルム(厚さ12
.5μm)と銅箔(厚さ18μm)で構成された2層CCLに、L/S=0.1mm/0.1mm、6ラインの摺動屈曲パターンを形成し、このパターンにポリイミドフィルム(厚さ12.5μm)と接着剤層(厚さ25μm)とで構成されたカバーレイを積層し、配線板を作製した。この配線板の両面に、得られた電磁波シールドシートを150℃、30分間、2.0MPaの条件で圧着して、フレキシブルプリント配線板を得た。このフレキシブルプリント配線板に対して、曲率半径:R=2mm、ストローク:30mm、屈曲速度:60cpm(サイクル数毎分)の条件で屈曲試験を行った。そして、このフレキシブルプリント配線板の抵抗値が初期抵抗値に対して30%上昇する際の屈曲回数を測定した。この回数をK1(回)とする。
対照として、電磁波シールドシートを積層していないフレキシブルプリント配線板についても同様の試験をおこない、抵抗値が初期抵抗値に対して30%上昇する際の屈曲回数を測定した。この回数をK2(回)とする。
下記式1により得られる値を指標として、屈曲性の評価とした。
K1/K2×100(%) ・・・式1
◎:85%以上、100%以下 良好な結果である。
○:15%以上、85%未満 実用上問題ない。
×:15%未満 実用不可。
表3〜5の結果から実施例1〜16は、接続信頼性、加熱外観試験、薬液後接続信頼性、染み出し性、IPC屈曲試験で良好な結果が得られた。一方、比較例1〜4は、評価項目を全て満たすものは無かった。
ここで接続信頼性は、電磁波シールド性を発現するためには電磁波シールドフィルムはグランド配線に接続し導通パスが確保されていることが必要である。そこで通常グランド回路に接続する場合、グランド回路上に設置されたカバーレイフィルムのスルーホールから導電接着剤層が埋め込まれ接着することで導通が確保される。このためスルーホールへの埋め込み性と接着性が十分でないと、比較例1および2のように電磁波シールド性、つまり初期の接続信頼性が悪化してしまう。一方、実施例1〜16は、埋め込み性および接着性が良好であるため接続信頼性が良好である。
次に加熱外観試験は、半田リフロー工程において導電層に十分な耐熱性があるとカバーレイ層やグランド配線との接着界面で発泡や剥がれを抑制できる。そのため比較例1、2のように耐熱性が不足すると、外観不良が発生し、接続信頼性が悪化する。一方、実施例1〜16は、実用に耐える耐熱性を有するため加熱外観試験が良好である。
薬品後接続信頼性は、導電層に薬液耐性があるとフラックス洗浄工程で接着界面に薬液が浸透しないので接続信頼性を維持できる。一方、比較例1〜4は、導電層の薬液耐性が低いため接続信頼性が低い。一方、実施例1〜16は、導電層に十分な薬液耐性があるためフラックス洗浄後にも良好な接続信頼性が維持できる。
染み出し性試験は、電磁波シールドシートの加熱圧着時に導電層が十分硬化すると側面から導電層の染み出しを抑制できためプリント配線板の絶縁性を損なわない。しかし、比較例3は、導電層の硬化性が低いため染み出しが生じてしまう。一方、実施例1〜16は、導電性の染み出しを抑制できているためプリント配線板の絶縁性が維持できている。
IPC屈曲試験は、FPCに求められる屈曲性を電磁波シールドシートでは損なわないことが必要である。しかし、比較例3、4は、屈曲性が悪くFPCの特性を生かし切れない。一方。実施例1〜16は、屈曲性が良好であるためFPCは、電子機器の可動部に使用できる。
以上のように本発明の電磁波シールドシートは、プリント配線板用途を中心に、シールド用途に幅広く使用できる。
ここで接続信頼性は、電磁波シールド性を発現するためには電磁波シールドフィルムはグランド配線に接続し導通パスが確保されていることが必要である。そこで通常グランド回路に接続する場合、グランド回路上に設置されたカバーレイフィルムのスルーホールから導電接着剤層が埋め込まれ接着することで導通が確保される。このためスルーホールへの埋め込み性と接着性が十分でないと、比較例1および2のように電磁波シールド性、つまり初期の接続信頼性が悪化してしまう。一方、実施例1〜16は、埋め込み性および接着性が良好であるため接続信頼性が良好である。
次に加熱外観試験は、半田リフロー工程において導電層に十分な耐熱性があるとカバーレイ層やグランド配線との接着界面で発泡や剥がれを抑制できる。そのため比較例1、2のように耐熱性が不足すると、外観不良が発生し、接続信頼性が悪化する。一方、実施例1〜16は、実用に耐える耐熱性を有するため加熱外観試験が良好である。
薬品後接続信頼性は、導電層に薬液耐性があるとフラックス洗浄工程で接着界面に薬液が浸透しないので接続信頼性を維持できる。一方、比較例1〜4は、導電層の薬液耐性が低いため接続信頼性が低い。一方、実施例1〜16は、導電層に十分な薬液耐性があるためフラックス洗浄後にも良好な接続信頼性が維持できる。
染み出し性試験は、電磁波シールドシートの加熱圧着時に導電層が十分硬化すると側面から導電層の染み出しを抑制できためプリント配線板の絶縁性を損なわない。しかし、比較例3は、導電層の硬化性が低いため染み出しが生じてしまう。一方、実施例1〜16は、導電性の染み出しを抑制できているためプリント配線板の絶縁性が維持できている。
IPC屈曲試験は、FPCに求められる屈曲性を電磁波シールドシートでは損なわないことが必要である。しかし、比較例3、4は、屈曲性が悪くFPCの特性を生かし切れない。一方。実施例1〜16は、屈曲性が良好であるためFPCは、電子機器の可動部に使用できる。
以上のように本発明の電磁波シールドシートは、プリント配線板用途を中心に、シールド用途に幅広く使用できる。
1 絶縁層
2 導電層
3 金属層
4 電磁波シールドシート
5 プリント配線板
6 カバーコート層
7 絶縁性基材
8 グランド配線
9 配線回路
10 穴
11 ポリイミドフィルム
12A、12B 銅箔回路
13 カバーフィルム
14 スルーホール
15a 絶縁層
15b 導電層
21 電磁波シールドシート
22 貫通穴
23 ポリイミドフィルム
24 試料
25 染み出し部分長さ
2 導電層
3 金属層
4 電磁波シールドシート
5 プリント配線板
6 カバーコート層
7 絶縁性基材
8 グランド配線
9 配線回路
10 穴
11 ポリイミドフィルム
12A、12B 銅箔回路
13 カバーフィルム
14 スルーホール
15a 絶縁層
15b 導電層
21 電磁波シールドシート
22 貫通穴
23 ポリイミドフィルム
24 試料
25 染み出し部分長さ
Claims (8)
- 導電層、および絶縁層を備え、
前記導電層が窒素含有複素環およびアミド結合を有する樹脂と、硬化剤と、導電性微粒子とを含み、
窒素含有複素環およびアミド結合を有する樹脂が、ジカルボン酸と、窒素含有複素環を有するジアミン(a1)および分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)とを反応させてなるアミド樹脂(A)であることを特徴とする電磁波シールドシート。 - 前記分子量70〜1000の窒素含有複素環を有しないジアミン(a2)が、一般式(1)、または(2)で表されるジアミン化合物であることを特徴とする請求項1記載の電磁波シールドシート。
[一般式(1)中、nは3以上の整数である。]
[一般式(2)中、mは4以上の整数である。
R1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、又はアミノ基を表す。また前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびアリールオキシ基は置換基を有してもよく、置換基は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、およびエポキシ基から選択される。
R2、R3は同一または異なってもよく、直接結合、直鎖状もしくは分枝状の炭素数1〜6のアルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基またはアルキレンシクロアルキレン基を示す。] - 前記窒素含有複素環が、一つの環構造中に窒素原子を1〜3個含むことを特徴とする請求項1または2に記載の電磁波シールドシート。
- 前記導電層が、さらに硬化促進剤を含むことを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載の電磁波シールドシート。
- 前記硬化促進剤がアミノトリアジン化合物であることを特徴とする請求項4に記載の電磁波シールドシート。
- さらに金属層を有することを特徴とする請求項1〜5いずれか1項に記載の電磁波シールドシート。
- 請求項1〜6いずれか1項に記載の電磁波シールドシートと、カバーコート層、信号配線、および絶縁性基材を含む配線板とを備えた、プリント配線板
- 請求項7に記載のプリント配線板を備えた、電子機器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015058955 | 2015-03-23 | ||
JP2015058955 | 2015-03-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016181684A true JP2016181684A (ja) | 2016-10-13 |
Family
ID=57131169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016042466A Pending JP2016181684A (ja) | 2015-03-23 | 2016-03-04 | 電磁波シールドシートおよびプリント配線板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2016181684A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019046871A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | タツタ電線株式会社 | 電磁波シールドフィルム、シールドプリント配線板、及び、シールドプリント配線板の製造方法 |
CN112702848A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-04-23 | 成都市克莱微波科技有限公司 | 一种高频柔性微波印制电路板的清洗方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000281897A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド組成物 |
JP2002308966A (ja) * | 2001-04-09 | 2002-10-23 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物、ソルダーレジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
JP2013004854A (ja) * | 2011-06-20 | 2013-01-07 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 電磁波シールド性接着シート |
-
2016
- 2016-03-04 JP JP2016042466A patent/JP2016181684A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000281897A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド組成物 |
JP2002308966A (ja) * | 2001-04-09 | 2002-10-23 | Nippon Kayaku Co Ltd | 樹脂組成物、ソルダーレジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
JP2013004854A (ja) * | 2011-06-20 | 2013-01-07 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 電磁波シールド性接着シート |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019046871A (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-22 | タツタ電線株式会社 | 電磁波シールドフィルム、シールドプリント配線板、及び、シールドプリント配線板の製造方法 |
CN112702848A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-04-23 | 成都市克莱微波科技有限公司 | 一种高频柔性微波印制电路板的清洗方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5854248B1 (ja) | 導電性接着剤、ならびにそれを用いた導電性接着シートおよび電磁波シールドシート | |
CN101194540B (zh) | 导电产品的连接方法和具有由该连接方法连接的部分的电气或电子元件 | |
TWI812720B (zh) | 低介電黏接劑組成物 | |
TWI795394B (zh) | 聚醯亞胺、黏著劑、薄膜狀黏著材料、黏著層、黏著片、附有樹脂之銅箔、覆銅積層板、印刷線路板、以及多層線路板及其製造方法 | |
CN107109162B (zh) | 热固化性粘合组合物和热固化性粘合片 | |
JP6354526B2 (ja) | 電磁波シールドシートおよびプリント配線板 | |
KR101552527B1 (ko) | 전도성 접착제 필름 제조방법 | |
JP6594745B2 (ja) | 熱硬化性接着組成物 | |
JP6183491B2 (ja) | 導電性接着剤、導電性接着シートおよび電磁波シールドシート | |
KR102048754B1 (ko) | 할로겐 프리 난연성 접착제 조성물 | |
JP6748783B2 (ja) | 導電性接着剤 | |
JP6748784B2 (ja) | 導電性接着剤 | |
CN105778848A (zh) | 一种柔性印刷电路板用低介电常数黏合剂及其应用方法 | |
TWI756236B (zh) | 接著劑組成物及接著片 | |
JP6650660B2 (ja) | フレキシブルプリント配線板用電磁波シールドシート、および電磁波シールドシート付きフレキシブルプリント配線板 | |
KR20090071774A (ko) | 접착제용 수지 조성물 및 이의 이용 | |
JP2016181684A (ja) | 電磁波シールドシートおよびプリント配線板 | |
JP7012446B2 (ja) | カバーレイフィルム及びその製造方法 | |
JP4967359B2 (ja) | 樹脂組成物、樹脂フィルム、層間接着材および多層回路板 | |
JP2007321083A (ja) | ポリアミド接着剤及びその利用 | |
JP2008050421A (ja) | ポリアミド接着剤及びその利用 | |
JP2009215494A (ja) | 難燃性接着剤組成物、ならびにそれを用いた接着シート、カバーレイフィルムおよびフレキシブル銅張積層板 | |
JP5947134B2 (ja) | 接着剤組成物並びにそれを用いた補強板付きフレキシブルプリント配線板 | |
JP5324322B2 (ja) | 接続方法、接続構造および電子機器 | |
JP2019169484A (ja) | 電磁波シールド材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170119 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170314 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170426 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20171107 |