JP2016172789A - ゴム組成物及びこれを使用する空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】優れた低発熱化を維持しつつ、強靭性を向上させることができるゴム組成物の提供。
【解決手段】ジエン系ゴム１００質量部に対して、シリカ１〜１５０質量部と、融点が１００〜１５０℃である酸変性ポリオレフィン０．５〜３０質量部とを含有し、前記酸変性ポリオレフィンの主鎖がオレフィンの単独重合体であるゴム組成物、及び、これを用いる空気入りタイヤ。
【選択図】なし

Description

本発明はゴム組成物及びこれを使用する空気入りタイヤに関する。

従来、ジエン系ゴムを含有するゴム組成物を用いてタイヤ、ゴムホース、工業用ベルト、防振ゴム、防舷剤、靴底等のゴム製品が製造されている。
このような用途に使用されうるゴム組成物として、例えば、ジエン系ゴム１００重量部に対し、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体を１〜５０重量部配合してなるゴム組成物が提案されている（特許文献１）。

特開平１０−８７９００号公報

このようななか、特許文献１をもとにジエン系ゴムと酸変性ポリオレフィンとを含有するゴム組成物を調製し評価したところ、強靭性が低下する（つまりモジュラス又は破断時伸びが低い）場合や低発熱性が悪化する場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は、優れた低発熱化を維持しつつ、強靭性を向上させることができるゴム組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ジエン系ゴム１００質量部に対して、シリカ１〜１５０質量部と、融点が１００〜１５０℃である酸変性ポリオレフィン０．５〜３０質量部とを含有し、前記酸変性ポリオレフィンの主鎖がオレフィンの単独重合体であるゴム組成物によれば、所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

１． ジエン系ゴム１００質量部に対して、シリカ１〜１５０質量部と、融点が１００〜１５０℃である酸変性ポリオレフィン０．５〜３０質量部とを含有し、前記酸変性ポリオレフィンの主鎖がオレフィンの単独重合体であるゴム組成物。
２． 前記酸変性ポリオレフィンの主鎖が、ポリエチレン又はポリプロピレンである、上記１に記載のゴム組成物。
３． 前記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、上記１又は２に記載のゴム組成物。
４． 前記酸変性ポリオレフィンの１９０℃におけるメルトマスフローレートが、１．０〜８．０ｇ／１０ｍｉｎである、上記１〜３のいずれか１つに記載のゴム組成物。
５． 上記１〜４のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いる空気入りタイヤ。
６． 前記ゴム組成物をキャップトレッドに用いる、上記５に記載の空気入りタイヤ。

本発明のゴム組成物及び本発明の空気入りタイヤは、優れた低発熱化を維持しつつ、強靭性を向上させることができる。

図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、成分が２種以上の化合物を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の化合物の合計の含有量を指す。

本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、シリカ１〜１５０質量部と、融点が１００〜１５０℃である酸変性ポリオレフィン０．５〜３０質量部とを含有し、前記酸変性ポリオレフィンの主鎖がオレフィンの単独重合体であるゴム組成物である。

本発明のゴム組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明のゴム組成物に含有される酸変性ポリオレフィンは酸変性されているので、酸変性ポリオレフィンはシリカが表面に有するシラノール基と相互作用し、シリカの分散性が向上し、このことによって低発熱性が優れると考えられる。
また、本発明において、酸変性ポリオレフィンはその融点が１００〜１５０℃であり、主鎖（ポリオレフィン）が単独重合体である。
一方、ゴム組成物を製造する際の混合温度は系内の発熱によって上昇し、通常、室温〜１７０℃以下程度となる。
上記成分を混合（混練）して組成物とする際も、系内の温度は発熱によって同様に上昇する。
このような条件下において上記酸変性ポリオレフィンは軟化又は溶解して、ジエン系ゴムに対して上記軟化又は溶解した酸変性ポリオレフィンの相溶性が向上し、上記酸変性ポリオレフィン及びシリカがジエン系ゴムに均一に分散され、このことによって強靭性が優れたものとなると考えられる。

［ゴム組成物］
以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。
＜ジエン系ゴム＞
本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されない。ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられる。
ジエン系ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
なかでも、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム、ＮＲ、ＢＲが好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴムが挙げられる。なかでもＳＢＲが好ましい。

ジエン系ゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、加工性の観点から、５０，０００〜３，０００，０００であるのが好ましく、１００，０００〜２，０００，０００であるのがより好ましい。なお、ジエン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。

ジエン系ゴムが芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム及び／又はＢＲを含む場合、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム及び／又はＢＲの含有量は、低発熱性とウェットグリップ性のバランスに優れるという観点から、ジエン系ゴムに対して、５〜１００質量％であるのが好ましい。

ジエン系ゴムが芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム及びＢＲを含む場合、ＢＲに対する芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムの含有量の割合（芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム／ＢＲ）は、１０〜１０００質量％であるのが好ましい。

＜シリカ＞
本発明のゴム組成物が含有するシリカは特に制限されない。例えば、ゴム組成物に一般的に使用することができるものと同様のものが挙げられる。具体的には例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。

上記シリカは、シリカの凝集を抑制する観点から、ＣＴＡＢ吸着比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇであるのが好ましく、８０〜２５０ｍ²／ｇであるのがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面への臭化ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
シリカはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明において、シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１５０質量部であり、２〜１２５質量部であるのが好ましく、３〜１００質量部であるのがより好ましい。

＜酸変性ポリオレフィン＞
本発明のゴム組成物が含有する酸変性ポリオレフィンは、主鎖がオレフィンの単独重合体であり、カルボン酸で変性され、融点が１００〜１５０℃である。
（主鎖）
酸変性ポリオレフィンの主鎖はオレフィンの単独重合体である。
酸変性ポリオレフィンの主鎖を構成するオレフィンとしては、例えば、エチレン、α−オレフィンが挙げられる。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンが挙げられる。
酸変性ポリオレフィンの主鎖となりうる、オレフィンの単独重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンが挙げられる。なかでも、ポリプロピレン、ポリエチレンが好ましい。

ポリエチレンとしては、例えば、低密度から高密度のポリエチレンが挙げられる。なかでも高密度ポリエチレンが好ましい。酸変性ポリオレフィンの主鎖が高密度ポリエチレンである場合、このような酸変性ポリオレフィンの密度は９４０〜９８０ｋｇ／ｍ³が好ましい。なお本発明において酸変性ポリオレフィンの密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準じて測定された。

（カルボン酸）
一方、上述した主鎖を変性するカルボン酸としては、例えば、不飽和カルボン酸が挙げられる。具体的には例えば、アクリル酸、メタアクリル酸のようなモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸のようなジカルボン酸；酸無水物などが挙げられる。酸無水物としては例えばジカルボン酸の無水物が挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸が好ましい。

酸変性ポリオレフィンは、酸無水物で変性されたポリオレフィンが好ましく、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンがより好ましい。

酸変性ポリオレフィンにおいて、カルボン酸が主鎖のどの位置に結合するかは特に制限されない。例えば、末端、側鎖が挙げられる。なかでもカルボン酸が側鎖として主鎖に結合するのが好ましい。カルボン酸と主鎖とは直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。

本発明において、酸変性ポリオレフィンの融点は１００〜１５０℃である。酸変性ポリオレフィンの融点は１００℃以上であるので、本発明において使用される酸変性ポリオレフィンの状態は室温（２３℃）で固体である。
酸変性ポリオレフィンの融点は、加工性、高温破断特性、強靭性に優れるという観点から、１０５〜１４８℃であるのが好ましく、１１０〜１４６℃であるのがより好ましく、１２０〜１３５℃であるのが更に好ましい。
本発明において、酸変性ポリオレフィンの融点は、ＡＳＴＭ Ｄ２１１７に準じて測定された。

酸変性ポリオレフィンの１９０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、加工性に優れるという観点から、１．０〜８．０ｇ／１０ｍｉｎであるのが好ましく、１．２〜７．８ｇ／１０ｍｉｎであるのがより好ましい。
本発明において、酸変性ポリオレフィンのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて１９０℃の条件下で測定された。

酸変性ポリオレフィンはその製造について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。グラフト重合による製造方法が好ましい態様の１つとして挙げられる。
また酸変性ポリオレフィンとして市販品を用いることができる。
市販品としては、例えば、アドマーＱＥ０６０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性ポリプロピレン；アドマーＨＥ８１０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン；モディックＬ５０２（三菱化学社製）などの無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン重合体が挙げられる。

酸変性ポリオレフィンはそれぞれ単独でまたは複数の種類を組合せて使用することができる。
複数の種類の酸変性ポリオレフィンの組合せとしては、例えば、酸変性ポリエチレンと酸変性ポリプロピレンとの組合せが挙げられる。

本発明において、酸変性ポリオレフィンの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．５〜３０質量部であり、０．８〜２５質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのがより好ましい。

（その他の成分）
本発明のゴム組成物は目的、効果を損なわない範囲で必要に応じて更にその他の成分（添加剤）を含有することができる。添加剤としては、例えば、シリカ以外の充填剤（例えば、カーボンブラック）、上記以外の酸変性ポリオレフィン、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、ステアリン酸のような加硫促進助剤、加硫遅延剤、オイル、老化防止剤、可塑剤、シランカップリング剤などのゴム組成物に一般的に配合されうるものが挙げられる。添加剤の含有量は適宜選択することができる。

＜カーボンブラック＞
本発明のゴム組成物は更にカーボンブラックを含有するのが好ましい。カーボンブラックとしては、ゴム組成物に一般的に使用することができるカーボンブラックと同様のものが挙げられる。具体的には例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＥ、ＳＲＦ等が挙げられる。なかでも、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦが好ましい。

上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、ゴム組成物の加工性により優れるという観点から、３０〜２５０ｍ²／ｇであるのが好ましく、４０〜２４０ｍ²／ｇであるのがより好ましい。
ここで、Ｎ₂ＳＡは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。
カーボンブラックはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

カーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であるのが好ましく、３〜９０質量部であるのがより好ましい。

本発明のゴム組成物は更にシランカップリング剤を含有するのが好ましい。シランカップリング剤は特に制限されない。なかでも硫黄原子を有するシランカップリング剤（含硫黄シランカップリング剤）が好ましい態様の１つとして挙げられる。
含硫黄シランカップリング剤は、硫黄原子を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドのようなポリスルフィド系シランカップリング剤；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（エボニック・デグサ社製Ｓｉ３６３）のようなメルカプト系シランカップリング剤；３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランのようなチオカルボキシレート系シランカップリング剤；３−チオシアネートプロピルトリエトキシシランのようなチオシアネート系シランカップリング剤が挙げられる。
なかでも、ポリスルフィド系シランカップリング剤が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。
シランカップリング剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、１〜３０質量部であるのが好ましく、２〜２５質量部であるのがより好ましい。

本発明のゴム組成物は再生ポリエチレンテレフタレートを含有しないのが好ましい態様の１つとして挙げられる。再生ポリエチレンテレフタレートとしては、例えば、未使用又は使用済みのポリエチレンテレフタレート製の成形品を微粒子化した粉末が挙げられる。再生ポリエチレンテレフタレートを実質的に含有しないとは、再生ポリエチレンテレフタレートの含有量が、本発明のゴム組成物全体に対して、０〜０．１質量部であることを意味する。上記再生ポリエチレンテレフタレートの含有量が本発明のゴム組成物全体に対して０質量部であるのが好ましい。

本発明のゴム組成物の製造方法としては、例えば、上記成分を混合する方法が挙げられる。
混合する際の温度（混合温度）としては例えばこれを１０〜１７０℃とすることができ、５０〜１７０℃が好ましく、１００〜１７０℃がより好ましい。
上記混合温度は酸変性ポリオレフィンの融点以上であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
上記成分に必要に応じて使用することができる添加剤を更に加えてもよい。

また、加硫剤、加硫促進剤（含硫黄加硫促進剤を含む。）等のような加硫系成分以外の成分を予め混合し、これに加硫系成分を加えてもよい。このとき、予め混合する際及び／又は加硫系成分を加えた後混合する際の混合温度を、上記の混合温度と同様とすることができる。

上記成分を混合する際に使用される装置は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
本明細書において混合は混練を含むものとする。

本発明のゴム組成物は例えば従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。

本発明のゴム組成物は、例えば、空気入りタイヤ、ホース、ベルトなどを製造する際に使用されるゴム組成物として使用することができる。

［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明のゴム組成物を用いる空気入りタイヤである。本発明のゴム組成物を空気入りタイヤの、例えばタイヤトレッドに用いて本発明の空気入りタイヤを製造するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。なかでも、本発明のゴム組成物を、キャップトレッド及び／又はアンダートレッドに用いるのがより好ましく、キャップトレッドに用いるのが更に好ましい。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。

図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ビード部１においては、リム（図示せず。）に接する部分にリムクッション８が配置されている。

本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ゴム組成物の製造＞
第１表に示す、加硫系成分（硫黄、含硫黄加硫促進剤、加硫促進剤）を除く各成分を同表に示す配合量（質量部）で使用し、これらを１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５０℃から１７０℃まで昇温して、この温度範囲の条件下で５分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却し、混合物を得た。続いて、上記のとおり得られた混合物に上記加硫系成分を加え、これらをオープンロールで１０〜１００℃の条件下で混練し、ゴム組成物を製造した。

＜加硫ゴムの製造＞
上述のとおり製造されたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃で２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得た。

＜評価＞
上記のとおり得られた加硫ゴム試験片を用いて以下に示す試験法で加硫物性を評価した。各例の結果を、比較例１の結果を１００とする指数で第１表に表示した。

・引張応力（Ｍ３００）、破断時伸び（Ｅ_b）及び破断時引張強さ（ＴＳ_b）の測定
上記のとおり得られた加硫ゴム試験片からＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して引張速度５００ｍｍ／分で引張試験を行い、３００％伸び時における引張応力（Ｍ３００）、破断時伸び（Ｅ_b）及び破断時引張強さ（ＴＳ_b）を、２０℃又は１００℃の条件下で測定した。
Ｍ３００の指数が大きいほど、硬さがあることを示す。
破断時伸びの指数が大きいほど、ゴムが伸びることを示す。
そして、Ｍ３００及び破断時伸びの指数が大きい場合、強靭性に優れる。
空気入りタイヤを使用する際の通常の温度は１００℃以下であるので、本発明においては２０℃の条件下のほか、１００℃の条件下においても上記測定を行った。

・ｔａｎδ（６０℃）の測定
岩本製作所（株）製の粘弾性スペクトロメーターを用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件下にて、上記のとおり得られた加硫ゴム試験片のｔａｎδ（６０℃）を測定した。
指数が小さいほど低発熱性が優れることを示す。

上記第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＳＢＲ：乳化重合ＳＢＲ Ｎｉｐｏｌ１５０２、日本ゼオン社製、重量平均分子量４０万
・ＢＲ：日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ １２２０

・酸変性ポリオレフィン１：無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン重合体。主鎖はエチレンの単独重合体（低密度ポリエチレン）であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。融点１１０℃、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ、三菱化学社製モディックＬ５０２
・酸変性ポリオレフィン２：無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン重合体。主鎖はエチレンの単独重合体（高密度ポリエチレン）であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。融点１３０℃、密度９６０ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．７ｇ／１０ｍｉｎ、三井化学社製アドマーＨＥ８１０
・酸変性ポリオレフィン３：無水マレイン酸変性ポリプロピレン重合体。主鎖はプロピレンの単独重合体であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。融点１４０℃、ＭＦＲ（１９０℃）＝７．０ｇ／１０ｍｉｎ、三井化学社製アドマーＱＥ０６０
・（比較）酸変性ポリオレフィン４：無水マレイン酸変性低密度ポリエチレン重合体。主鎖はエチレンの単独重合体（低密度ポリエチレン）であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。融点９５℃、ＭＦＲ（１９０℃）＝９．０、三井化学社製アドマーＮＳ１０１
・（比較）酸変性ポリオレフィン５：無水マレイン酸変性エチレン／１−ブテン共重合体。主鎖はエチレンと１−ブテンとの共重合体であり、無水マレイン酸によって変性されている。ＭＦＲ（１９０℃）＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ、三井化学社製タフマーＭＨ７０２０

・シランカップリング剤：ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド。エボニック・デグサ社製Ｓｉ６９
・シリカ：湿式シリカ、ＣＴＡＢ吸着比表面積１７０ｍ²／ｇ、日本シリカ社製ニップシールＡＱ
・カーボンブラック：昭和キャボット社製ショウブラックＮ３３９Ｍ、Ｎ₂ＳＡ８１ｍ²／ｇ、ＨＡＦ
・酸化亜鉛：正同化学社製亜鉛華３号
・ステアリン酸：日本油脂社製ステアリン酸
・老化防止剤：老化防止剤（Ｓ−１３）、住友化学社製アンチゲン６Ｃ
・オイル：昭和シェル石油社製エクストラクト４号Ｓ
・硫黄：軽井沢精錬所社製油処理硫黄
・含硫黄加硫促進剤（ＣＺ）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学社製サンセラーＣＭ−ＰＯ
・加硫促進剤（ＤＰＧ）：ジフェニルグアニジン、三新化学社製サンセラーＤ−Ｇ

第１表に示す結果から、酸変性ポリオレフィンの主鎖が共重合体である比較例２は、比較例１と比べて、強靭性が低かった。
酸変性ポリオレフィンの融点が所定の範囲外である比較例３は、比較例１と比べて、強靭性、低発熱性が劣った。
酸変性ポリオレフィンの含有量が所定の範囲を外れる比較例４、５は、比較例１と比べて、強靭性、低発熱性が劣った。

これに対して、実施例１〜５は、比較例１と同様の優れた低発熱化を維持しつつ、又は、比較例１よりも低発熱性に優れ、かつ、比較例１よりも強靭性を向上させることができた。

詳細には、２０℃及び１００℃の条件下でのＭ３００及び破断時伸びについて実施例１〜５と比較例１とを比較すると、実施例１〜５は、２０℃及び１００℃の条件下でのＭ３００及び破断時伸びが比較例１よりも高く、強靭性に優れた。このことから、本発明のゴム組成物は低温から高温までの広い温度範囲の条件下で優れた強靭性を有することが明らかとなった。

また、強靭性について実施例２と実施例３とを比較すると、実施例２は実施例３よりもＭ３００、破断時伸びのバランスがよく強靭性により優れ、破断時引張強さが高かった。このことから、酸変性ポリオレフィンの融点が１３５℃以下及び／又は酸変性ポリオレフィンの主鎖がポリエチレンであることによって強靭性がより優れ、破断時引張強さが高いことが明らかとなった。

実施例１と実施例２とを比較すると、酸変性ポリオレフィンの融点が高いほどモジュラスが高くなり、高温（１００℃）での破断時引張強さが高いことが明らかとなった。

実施例１〜３を比較すると、実施例２が実施例１、３よりもモジュラス、破断時伸び、破断時引張強さのバランスがよかった。このことから、酸変性ポリオレフィンの融点が１２０〜１３５℃であることによって、モジュラス、破断時伸び、破断時引張強さのバランスがよくなると考えられる。

実施例４、５、２を比較すると、酸変性ポリオレフィンの量が多くなるほど強靭性により優れ、破断時引張強さが高いことが明らかとなった。

１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション

Claims (6)

1. ジエン系ゴム１００質量部に対して、シリカ１〜１５０質量部と、融点が１００〜１５０℃である酸変性ポリオレフィン０．５〜３０質量部とを含有し、前記酸変性ポリオレフィンの主鎖がオレフィンの単独重合体であるゴム組成物。
2. 前記酸変性ポリオレフィンの主鎖が、ポリエチレン又はポリプロピレンである、請求項１に記載のゴム組成物。
3. 前記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
4. 前記酸変性ポリオレフィンの１９０℃におけるメルトマスフローレートが、１．０〜８．０ｇ／１０ｍｉｎである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いる空気入りタイヤ。
6. 前記ゴム組成物をキャップトレッドに用いる、請求項５に記載の空気入りタイヤ。