JP2016160268A - 光学部材用粘着剤および光学積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】帯電防止性能に優れるとともに、高温高湿度下での耐久性を備えた粘着剤層を形成することが可能な偏光板用粘着剤組成物の提供。
【解決手段】アクリル系重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びイオン化合物（Ｃ）より得られる光学部材用粘着剤であって、アクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体成分として（ａ２）カルボキシル基含有単量体を０．１〜１０重量％含有し、架橋剤（Ｂ）がアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、４〜３０重量部含有されており、イオン化合物（Ｃ）が特定の化学式で表わされるカチオンと、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンより選ばれるアニオンからなるイオン化合物であり、２３℃における貯蔵弾性率が２．０×１０^５〜５．５×１０^６、且つ、８０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０^５〜２．０×１０^６であることを特徴とする光学部材用粘着剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、光学部材用粘着剤および光学積層体に関する。

近年、液晶素子は、車両搭載用、屋外計器用またはパソコン用のディスプレイ、テレビ等への用途が拡大しており、それに伴い使用環境も非常に過酷になってきている。液晶素子は、液晶材料が２枚の基板（例：ガラス板）間に挟まれた構造を有しており、前記基板の表面には粘着剤層を介して偏光板が貼着されている。したがって、前記粘着剤層を形成する粘着剤にも、高温・高湿熱下での耐久性が要求される。
偏光板用粘着剤層は、液晶素子の製造時に、通常、片面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された状態で偏光板上に貼付され、その後、カバーフィルムを剥がして粘着剤層を露出させてから基板に貼り付けられる。その際に、カバーフィルムや偏光板の絶縁性が高いことから静電気が発生し、液晶の配向を乱したり、電子部品を損傷させたりするなどの悪影響を及ぼすことがある。
このため、偏光板用粘着剤には、帯電防止性能も求められており、帯電防止性能を有する偏光板用粘着剤として、粘着剤を構成するベースポリマーに、イオン化合物を含有させる技術が報告されている。

例えば、特許文献１には、特定の（メタ）アクリル酸エステルを重合して得られたアクリル樹脂と、有機カチオンを有し、室温において固体であるイオン化合物と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物が記載されている。特許文献２には、融点が５０℃以上のイオン化合物と、０℃以下のガラス転移温度を有するベースポリマーとを含有する光学部材用の表面保護シートが記載されている。

特開２０１０−６６７５６号公報 特開２００９−１９１６２号公報

通常、偏光板は偏光子の両面に保護膜が貼り合わせられた構造である。粘着剤層は、前記保護膜に接して形成される。保護膜としては、一般的にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが用いられている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、湿熱環境下において、前記保護膜を構成する重合体成分が粘着剤層に含まれるイオン化合物により加水分解され、偏光板のクラック等の外観異常、偏光板の収縮が強くなることによる粘着剤の亀裂や剥がれ、偏光子の保護が不十分となることによる光学特性低下など、長期信頼性に問題が生じることがわかってきた。また、近年のさらなる部材の薄膜化・使用範囲の広範囲化により、従来の長期信頼性試験よりも厳しい条件下でも、前記問題を生じないことが要求されるようになってきている。

ＴＡＣフィルム以外にも保護膜として、シクロオレフィン系（ＣＯＰ）フィルムが用いられるようになってきている。ＣＯＰフィルムはＴＡＣフィルムに比較して脆性や吸湿性が低いという長所がある。しかしながら、ＣＯＰフィルムはＴＡＣフィルムとは異なる収縮率を有するため、偏光子の主成分であるポリビニルアルコールフィルムの収縮に起因する画像表示装置の「光漏れ」を十分に抑制できないという問題が生じている。さらに、ＣＯＰフィルムはＴＡＣフィルムとは異なる極性を有するため、ＴＡＣフィルムと被着体との接着に使用される粘着剤をＣＯＰフィルムと被着体との接着に用いた場合には、特にＣＯＰフィルムとの密着が悪いために、熱時、又は湿熱時に浮きや剥がれが生じてしまったり、打ち抜き時の加工性や、リワーク性において、要求される性能に到達しないという問題がある。

本発明の課題は、帯電防止性能に優れるとともに、偏光板の種類によらず高温高湿度下での耐久性を備えた粘着剤層を形成することが可能な光学部材用粘着剤および光学積層体を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、特定の（メタ）アクリル酸エステルを含む重合性単量体から得られる（メタ）アクリル系重合体と、架橋剤と、特定のイオン化合物より得られる粘着剤が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、例えば以下の１.〜６．である。

１.アクリル系重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びイオン化合物（Ｃ）より得られる光学部材用粘着剤であって、
アクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体成分として（ａ２）カルボキシル基含有単量体を０．１〜１０重量％含有し、架橋剤（Ｂ）がアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、４〜３０重量部含有されており、イオン化合物（Ｃ）が下記化学式（１）で表わされるカチオンと、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンより選ばれるアニオンからなるイオン化合物であり、２３℃における貯蔵弾性率が２．０×１０^５〜５．５×１０^６、且つ、８０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０^５〜２．０×１０^６であることを特徴とする光学部材用粘着剤。
…（１）
式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立にアルキル基である。
２．前記１．に記載のアクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体成分として、（ａ１−１）ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを４１〜９９．９重量％含有する、１．に記載の光学部材用粘着剤。
３．１．に記載のアクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体成分として、（ａ１−２） （メタ）アクリル酸アルキルエステルを７０〜９９．９重量％の割合で含有する、前記１．に記載の光学部材用粘着剤。
４．少なくとも一方の面に保護膜を有する偏光板、及び、該保護膜上に、前記１．ないし３.の光学部材用粘着剤よりなる粘着剤層が積層されていることを特徴とする光学積層体。
５．前記保護膜がセルロース系フィルム又はシクロオレフィン系フィルムであることを特徴とする前記４．に記載の光学積層体。
６．シクロオレフィンポリマー層を有する光学部材、及び、該シクロオレフィンポリマー層上に、前記２．に記載の光学部材用粘着剤よりなる粘着剤層が積層されていることを特徴とする光学積層体。

本発明によれば、帯電防止性能に優れるとともに、高温高湿度下での耐久性を備えた粘着剤層を形成することが可能な光学部材用粘着剤および光学積層体を提供することができる。

以下、本発明の光学部材用粘着剤および光学積層体を説明する。以下では、本発明の光学部材用粘着剤を単に「粘着剤」ともいう。
本明細書において、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載する。
（光学部材用粘着剤）

本発明の光学部材用粘着剤は、以下に説明する、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、イオン化合物（Ｃ）とを含有する。前記光学部材用粘着剤は、必要に応じて、シランカップリング剤（Ｄ）を含有してもよく、また、有機溶媒（Ｅ）を含有してもよい。

（（メタ）アクリル系重合体（Ａ））
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、カルボキシルを有する単量体（ａ２）と、架橋性基を有しない（メタ）アクリル酸エステルとを含む重合性単量体混合物をラジカル重合させて得られる共重合体である。

本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の第１の態様としては、上記架橋性基を有しない（メタ）アクリル酸エステルとして、ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１−１）を重合性単量体混合物全量に対して４１〜９９．９質量％の割合で含有する。

また、第１の態様において、さらに架橋性基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）を重合性単量体混合物全量に対して０〜５８．９質量％の割合で含有してもよい。

さらに、カルボキシル基以外の架橋性基を有する単量体（ａ３）を重合性単量体混合物全量に対して０〜１０質量％の割合で、上記以外のその他の単量体を重合性単量体混合物全量に対して０〜１０質量％の割合で含有することができる。

以下、前記（メタ）アクリル酸エステル（ａ１−１）を「単量体（ａ１−１）」ともいい、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）を「単量体（ａ１−２）」ともいい、カルボキシル基を有する単量体を「単量体（ａ２）」ともいい、カルボキシル基以外の架橋性基含有単量体（ａ３）を「単量体（ａ３）」ともいい、その他の単量体（ａ４）を「単量体（ａ４）」ともいう。

（単量体（ａ１−１））
単量体（ａ１−１）は、ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
単量体（ａ１−１）は、例えば、式（２）で表される。
ＣＨ_２＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²・・・（２）
Ｒ^１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は、式（３）で表される基である。
−（Ｒ³Ｏ）ｎＲ⁴・・・（３）

Ｒ³はアルキレン基であり、Ｒ⁴はアルキル基であり、ｎは１以上の整数である。アルキレン基の炭素数は、通常１〜１０、好ましくは１〜５である。アルキル基の炭素数は、通常１〜１０、好ましくは１〜４である。ｎは、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２である。

単量体（ａ１−１）としては、例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。

単量体（ａ１−１）としては、これらの中でも、反応性の観点から、式（２）のＲ² _２がアルコキシアルキル基であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
単量体（ａ１−１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、単量体（ａ１−１）の使用量は、４１質量％以上９９．９質量％以下であり、５０質量％以上９９．５質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以上９９．３質量％以下である。

単量体（ａ１―１）の使用量が４１質量％以上であれば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、高極性を示し、偏光板及び基板（特にガラス板）等への密着性に優れる。特に、通常難接着性であるＣＯＰを保護膜とする偏光板を使用した際にも、良好な基材密着性を発現することが可能である。そのため、高温、又は高湿熱下でも、偏光板又は基板等からの粘着剤層の浮き、剥がれ等が生じず、耐久性に優れた粘着剤層とすることができる。また、基材との密着性に優れるためリワーク性が良好であり、更に、打ち抜き刃、周辺の偏光板等への粘着剤層付着が生じにくく、作業性に優れる。単量体（ａ１―１）の使用量が５０質量％以上であれば、前記効果は一層顕著である。単量体（ａ１―１）の使用量が前記範囲内であれば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と後述するイオン化合物（Ｂ）との親和性がよく、イオン化合物（Ｂ）のブリードを抑えることができる。

（単量体（ａ１−２））
単量体（ａ１−２）は、ポリオキシアルキレン基、アルコキシアルキル基および架橋性基のいずれも有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
単量体（ａ１−２）は、例えば、式（４）で表される。
ＣＨ_２＝ＣＲ^５−ＣＯＯＲ^６・・・（４）

Ｒ^５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^６はポリオキシアルキレン基、アルコキシアルキル基および架橋性基のいずれも有しない有機基である。
Ｒ^６における有機基は、炭素数１〜２４のアルキル基である。

単量体（ａ１−２）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
単量体（ａ１−２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、単量体（ａ１−２）の使用量は、０質量％以上５８．９質量％以下であり、３質量％以上４９．８３質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以上３９．７５質量％以下である。

（単量体（ａ２））
単量体（ａ２）は、カルボキシル基を含有する単量体である。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する重合性単量体として、単量体（ａ２）を用いることで、架橋剤（Ｂ）によって架橋され得る架橋点を（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に導入することができる。
単量体（ａ２）は、例えば、式（５）で表される。
ＣＨ_２＝ＣＲ^７−ＣＯＯＲ^８・・・（５）

Ｒ^７は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^８における有機基としては、水素、炭素数１〜１２のカルボキシル基置換脂肪族基などが挙げられる。

単量体（ａ２）としては、例えば、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
カルボキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
単量体（ａ２）としては、式（５）で表される化合物のほか、エチレン性不飽和カルボン酸類を挙げることもできる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸が挙げられる。
単量体（ａ２）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、単量体（ａ２）の使用量は、適度な架橋による耐久性および応力緩和特性発現と、高極性化付与による被着体との密着力向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．１５〜８質量％、さらに好ましくは０．２〜５質量％である。

（単量体（ａ３））
単量体（ａ３）は、カルボキシル基以外の架橋性基を有する単量体（ａ３）である。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する重合性単量体として、単量体（ａ３）を用いることで、架橋度調整、基材および被着体との密着性向上および架橋剤（Ｂ）の相溶性を向上することができる。
単量体（ａ３）は、例えば、式（６）で表される。
ＣＨ_２＝ＣＲ^９−ＣＯＯＲ^１０・・・（６）

Ｒ^９は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^１０は架橋性基を有する有機基である。前記架橋性基としては、水酸基、アミノ基などが挙げられる。
Ｒ^１０における有機基としては、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜１２のＮ−アルキル置換アミノアルキル基などが挙げられる。

単量体（ａ３）としては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、Ｎ−アルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、例えば、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
単量体（ａ３）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、単量体（ａ３）の使用量は、使用量が少なすぎると架橋剤の相溶性および基材との密着性が乏しくなり、使用量が多すぎるとタック性が下がり密着性が低下する観点から、好ましくは０質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下である。

（単量体（ａ４））
単量体（ａ４）としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートが挙げられる。脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
また、（メタ）アクリルアミド類を挙げることもできる。（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−モノアルキル置換アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミドが挙げられる。更に、(メタ)アクリル系マクロモノマー、スチレン系マクロモノマー等のマクロモノマーを使用することも出来る。
単量体（ａ４）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

単量体（ａ４）は、本発明の効果を損なわない範囲で使用することが出来、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、０質量％以上１０質量％以下の範囲で使用される。

本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の第２の態様は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）を重合性単量体混合物全量に対して７０〜９９．９質量％、カルボキシル基を含有する単量体（ａ２）を重合性単量体混合物量全量に対して０．１〜１０質量％の割合で含有する。
また、第２の態様において、さらに架橋性基を有しないポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１−１）を重合性単量体混合物全量に対して０〜２９．９質量％の割合で含有してもよい。

さらに、カルボキシル基以外の架橋性基を有する単量体（ａ３）を重合性単量体混合物全量に対して０〜１０質量％の割合で、上記以外のその他の単量体（ａ４）を重合性単量体混合物全量に対して０〜１０質量％の割合で含有することができる。
単量体（ａ１−１）〜単量体（ａ４）は第１の態様と同様の単量体を使用することが出来る。
第２の態様において、単量体（ａ１−１）は（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、０〜２９．９質量％、好ましくは、０〜２９．７５質量％である。

また、第２の態様において単量体（ａ１−２）は、アルキル基の炭素数１〜２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２−１）、アルキル基の炭素数３〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２−２）であることが好ましく、高温環境下での凝集力維持、高極性化による密着性向上の観点から、アルキル基の炭素数１〜２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２−１）を、アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、０〜３０重量％含有し、タック性や凝集力などの粘着性能のバランスを取る観点から、アルキル基の炭素数３〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２−２）を７０〜９９．９質量％、さらには７０〜９９．５質量％含有することが好ましい。

第２の態様において単量体（ａ２）の使用量は、適度な架橋による耐久性および応力緩和特性発現と、高極性化付与による被着体との密着力向上の観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％である。

単量体（ａ３）の使用量は、架橋剤（Ｂ）の相溶性と基材との密着性を向上させる観点から（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、０〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％である。

単量体（ａ４）は、本発明の効果を損なわない範囲で使用することが出来、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量％中、０〜１０質量％の範囲で使用される。

（（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の製造条件）
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができ、これらの中でも溶液重合法が好ましい。具体的には、反応容器内に重合溶媒、重合性単量体を仕込み、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に設定し、通常５０〜９０℃、好ましくは６０〜９０℃の温度に反応系を維持して、４〜２０時間反応させる。

重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
アゾ系開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等のアゾ化合物が挙げられる。
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
重合中に、重合開始剤を複数回添加することも制限されない。

重合開始剤は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成する重合性単量体１００質量部に対して、通常０．００１〜５質量部、好ましくは０．００５〜３質量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、重合性単量体、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。

溶液重合に用いる重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。
重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

（（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の物性および含有量）
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン換算値で、通常２０万以上であり、好ましくは３０万〜１２０万、より好ましくは４０万〜１１０万、さらに好ましくは５０万〜１００万の重合体（Ａ）である。Ｍｗが前記下限値以上であると、粘着剤層の耐久性、凝集力が優れる点で好ましい。Ｍｗが前記上限値以下であると、粘着剤組成物の塗工性、濡れ性が良好である点で好ましい。

重合体（Ａ）は、ＧＰＣ法により測定される分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、通常２〜６０、好ましくは３〜４５、より好ましくは３〜２０、更に好ましくは３〜１０である。Ｍｗ／Ｍｎが前記下限値以上であると、基板又は偏光板等への密着性発現の点で好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが前記上限値以下であると、耐熱性に優れ、耐久性維持の点で好ましい。

（架橋剤（Ｂ））
本発明の光学部材用粘着剤は、架橋剤（Ｂ）を含有する。架橋剤（Ｂ）は（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に導入され得る架橋性基によって適宜選択され、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物を用いることができる。粘着力、濡れ性、光漏れ抑制性、塗工品の経時安定性の観点から、１分子中のイソシアネート基が２以上の多官能イソシアネート化合物であることが好ましい。

イソシアネート化合物としては、１分子中のイソシアネート基が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられ、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。１分子中のイソシアネート基が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とイソシアネート化合物との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。

１分子中のイソシアネート基が２つのジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
１分子中のイソシアネート基が３つ以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基が２つまたは３つ以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。

イソシアネート化合物の中でも、エージング性および耐光漏れ性能を向上させることができる点で、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＬ、綜研化学（株）製ＴＤ−７５等）、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成工業（株）製ＴＳＥ−１００、日本ポリウレタン工業（株）製２０５０等）が好ましい。

エポキシ化合物としては、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）が挙げられる。市販品としては、例えば、綜研化学（株）製Ｅ−５ＣＭ、綜研化学（株）製Ｅ−５ＸＭが挙げられる。

金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。

架橋剤（Ｂ）により、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができ、耐熱性に優れた粘着剤層を得ることができる。
架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の粘着剤組成物において、架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に応じて適宜選択され、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、４〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは４〜２５質量部である。
上記範囲内で架橋剤（Ｂ）を配合することにより、本発明の光学部材用粘着剤から形成される粘着剤層は、応力緩和特性と凝集力が適度なバランスで発現し、充分な耐熱性を得ることが出来る。また、柔軟性、密着性に優れる。

（イオン化合物（Ｃ））
本発明の光学部材用粘着剤は、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオンおよび／またはビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンから選ばれるアニオンと、下記の式（１）で示される４−アルキル−Ｎ−アルキルピリジニウムカチオンとからなるイオン化合物（Ｃ）を含有する。

・・・（１）
式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立にアルキル基である。
光学部材用粘着剤がイオン化合物（Ｃ）を含有することにより、本発明の光学部材用粘着剤から形成される粘着剤層の表面抵抗値を低下させ、帯電防止性能を有する粘着剤層を得ることができる。

また、前記粘着剤層を貼りつける偏光板は、一般的には、偏光子を保護するための保護膜を有している場合が多く、前記保護膜としては、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、シクロオレフィン系（ＣＯＰ）フィルムなどが挙げられ、特にトリアセチルセルロース等のセルロースフィルムがよく使用される。

従来知られているイオン化合物は、トリアセチルセルロースの加水分解反応促進するイオン化合物が多い一方、本発明のイオン化合物（Ｃ）は、トリアセチルセルロースの加水分解反応をほとんど生じない。このことから、ＴＡＣフィルムよりなる保護膜上に、前記イオン化合物（Ｃ）を含む粘着剤層を貼付しても、湿熱環境にさらされた粘着剤層がＴＡＣフィルムよりなる保護膜を腐食するおそれがないため、長期信頼性に優れた光学積層体を得ることができる。

前記保護膜がＣＯＰフィルムの場合であっても、本発明のイオン化合物（Ｃ）はアクリル系重合体（Ａ）との相溶性に優れるため、イオン化合物（Ｃ）を配合した粘着剤層と、コロナ処理を施したＣＯＰフィルム保護膜とを貼り合わせても、ＣＯＰフィルムの表面物性を損なうことがない。このことから、ＣＯＰフィルムよりなる保護膜上に、前記イオン化合物（Ｃ）を含む粘着剤層を貼付しても、湿熱環境にさらされた粘着剤層がＣＯＰフィルムよりなる保護膜を腐食する恐れがないため、長期信頼性に優れた光学積層体を得ることができる。

イオン化合物（Ｃ）に含まれるアニオンは、Ｎ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミド（（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻）およびＮ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻）から選ばれる。これらのアニオンであると、ＴＡＣフィルムの加水分解を促進しない為、長期信頼性に優れた光学積層体を得るために好ましい。更に好ましくは、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンである。

イオン化合物（Ｃ）に含まれる有機カチオンとしては、特に、式（１）で表わされる４−アルキル−Ｎ−アルキルピリジニウムカチオンおよびこれらの誘導体が挙げられる。

・・・（１）
式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立にアルキル基である。
好ましくは、Ｒ^１１が炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^１２が炭素数１〜１８のアルキル基である。耐湿熱性により優れた粘着剤層が得られることから、より好ましくは、Ｒ^１１が炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ^１２が炭素数１〜１２のアルキル基、更に好ましくは、Ｒ^１１が炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^１２が炭素数８のアルキル基である。Ｒ^１１およびＲ^１２におけるアルキル基は、いずれもｎ−アルキル基であることが好ましい。また、アルキル基が上記範囲の炭素数であることは、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）とイオン化合物（Ｃ）との適度な相溶性を発現する上で、望ましい。適度な相溶性を示すことで、初期の良好な帯電防止性能が発現するとともに、経時でのブリードによる帯電防止性能の劣化や、被着体との密着性劣化を抑制する。さらに、耐湿熱性に優れる。
前記式（１）で表される４−アルキル−Ｎ−アルキルピリジニウムカチオンとしては、４−メチル−Ｎ−オクチルピリジニウムカチオン、４−メチル−Ｎ−ブチルピリジニウムカチオンなどが挙げられる。理由は定かではないが、上記構造のイオン化合物であれば、特に塗膜化した後の安定化に優れ、帯電防止性能や粘着特性を一定のまま保つことが出来る。

イオン化合物（Ｃ）の融点は、２５℃未満であることが好ましく、１０℃未満であることがより好ましい。融点が前記範囲にあるイオン化合物（Ｃ）は、粘着剤への相溶性が良く、塗膜化した後も安定して、存在することができる。融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定することができる。

イオン化合物（Ｃ）としては、具体的には、４−メチル−Ｎ−オクチルピリジニウム／Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、４−メチル−Ｎ−オクチルピリジニウム／Ｎ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミド、４−メチル−Ｎ−ブチルピリジニウム／Ｎ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドが等が挙げられる。好ましくは、４−メチル−Ｎ−オクチルピリジニウム／Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、４−メチル−Ｎ−オクチルピリジニウム／Ｎ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミド、更に好ましくは、４−メチル−Ｎ−オクチルピリジニウム／Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。

本発明の光学部材用粘着剤におけるイオン化合物（Ｃ）の含有量は、耐久性の観点から（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０質量部を超えて１５質量部以下、好ましくは、０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜８質量部である。

（シランカップリング剤（Ｄ））
本発明の粘着剤組成物は、前記化合物の他に、シランカップリング剤（Ｄ）を含有してもよい。シランカップリング剤（Ｄ）を用いることで、ガラス板等の基板に対して粘着剤層を強固に接着させ、高湿熱環境下での偏光板の剥がれを防止する点に寄与しうる。

シランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の重合性不飽和基含有シランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤が挙げられる。密着性向上の観点から、粘着剤中のカルボキシル基と反応しうるエポキシ基等の官能基を含有しているものが好ましい。

本発明の偏光板用粘着剤組成物におけるシランカップリング剤（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０〜１質量部、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．０５〜０．５質量部である。

（有機溶媒（Ｅ））
本発明の光学部材用粘着剤は、その塗布性を調整するため、有機溶媒（Ｅ）を含有する粘着剤組成物を用いて得ることが好ましい。有機溶媒としては、（（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の製造条件）の欄で説明した重合溶媒が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）および重合溶媒を含む重合体溶液と、架橋剤（Ｂ）と、イオン化合物（Ｃ）とを混合して、粘着剤組成物を調製することができる。前記粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常５０〜９０質量％、好ましくは６０〜９０質量％である。
なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤組成物中の含有成分のうち上記有機溶媒（Ｅ）を除いた全成分をいい、「固形分濃度」とは、粘着剤組成物１００質量％に対する前記固形分の割合をいう。

（添加剤）
本発明の光学部材用粘着剤は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、Ｍｗ１０００〜２００００のアクリル系低分子量重合体、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤、界面活性剤およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。

（光学部材用粘着剤の調製）
本発明の光学部材用粘着剤は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、イオン化合物（Ｃ）と、必要に応じて他の成分とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を合成する際に得られた、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含む重合体溶液に、架橋剤（Ｂ）と、イオン化合物（Ｃ）と、必要に応じて他の成分とを配合することが挙げられる。
前記光学部材用粘着剤は、ガラス基板又は偏光板等への密着性および高温高湿度下での耐久性に優れるため、偏光板とガラス基板との貼り合わせに好適に用いることができる。

（粘着剤層）
本発明の粘着剤層は、上述の光学部材用粘着剤から形成される。例えば、上述の粘着剤中の架橋反応を進めることにより、具体的には（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を架橋剤（Ｂ）で架橋することにより、前記粘着剤層が得られる。

粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。有機溶媒（Ｅ）で塗布性を調製した粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常１〜１０分間、好ましくは２〜７分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。乾燥塗膜の膜厚は、通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
粘着剤層は、以下の条件で架橋反応を行うことが好ましい。粘着剤組成物を支持体上に塗布し、上記条件で形成された塗膜上にカバーフィルムを貼付した後、通常１日以上、好ましくは１〜１０日間、通常５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常３０〜７０％ＲＨ、好ましくは４０〜７０％ＲＨの環境下で養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。

粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法により、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。

支持体およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。

本発明の光学部材用粘着剤より形成された粘着剤層は、偏光板の歪み抑制、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、ゲル分率が、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは６０〜９８質量％、さらに好ましくは７０〜９８質量％である。

また、前記粘着剤層の表面抵抗値は、１．０×１０^１４Ω／□以下が好ましく、より好ましくは１．０×１０^１３Ω／□以下、特に好ましくは１．０×１０^５〜１．０×１０^１２Ω／□である。表面抵抗値は、粘着剤層表面の電気抵抗を示しており、値が小さいほど電気抵抗は小さく、帯電防止性能に優れていることを示す。表面抵抗値は、実施例記載の方法により測定することができる。

本発明の光学部材用粘着剤は、上記構成を有する粘着剤組成物から形成されているため、６０℃／９０％ＲＨよりも厳しい８０℃／８５％ＲＨという湿熱促進条件下であっても、優れた耐久性を示す。

（光学積層体）
本発明の光学積層体は、上述の光学部材用粘着剤より形成された粘着剤層を有する。粘着剤層は、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された上記粘着剤層とを有する両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層の基材と接していない面に剥離処理されたカバーフィルムが貼付された粘着シートとして形成される。
基材およびカバーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。

粘着剤層の形成条件やゲル分率は、（粘着剤層）の欄に記載した条件と同様である。
形成される粘着剤層の膜厚は、粘着性能維持の観点から、通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。基材およびカバーフィルムの膜厚は、特に限定されないが、通常１０〜１２５μｍ、好ましくは２５〜７５μｍである。

本発明の光学積層体は、少なくとも一方の面に保護膜を有する偏光板と、前記偏光板の保護膜を有する面に、本発明の光学部材用粘着剤より形成された粘着剤層とを有する。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。

偏光板としては、従来公知の偏光板を使用することができ、例えば、偏光子と、前記偏光子の片面または両面上に配置された偏光子保護膜とを有する偏光板が挙げられる。
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。

偏光子保護膜としては、例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のアセチルセルロース等のセルロースからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリシクロオレフィンフィルムが挙げられる。本発明では、偏光子保護膜としてセルロースフィルムもしくはポリシクロオレフィンフィルムが用いられ、当該偏光子保護膜に粘着剤層が接して形成された場合においても、長期信頼性、具体的には耐湿熱性に優れる。
偏光板の厚さは、通常３０〜２５０μｍ、好ましくは５０〜２００μｍである。

偏光板表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光板表面に直接バーコーター等を用いて上記粘着剤組成物を塗布し乾燥および熟成させる方法、本発明の偏光板用粘着シートが有する粘着剤層を偏光板表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。乾燥および熟成の条件やゲル分率等は、（粘着剤層）の欄に記載した条件と同様である。

偏光板上に形成される粘着剤層の厚さは、乾燥膜厚で通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。なお、粘着剤層は、偏光板の少なくとも一方の面に形成されていればよく、偏光板の片面のみに粘着剤層が形成される態様、偏光板の両面に粘着剤層が形成される態様が挙げられる。
また、上記偏光板には、例えば、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。

上記のようにして得られる本発明の粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けることにより液晶素子が製造される。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。

例えば、上記偏光板が偏光子および前記偏光子上に配置された保護膜を有し、前記偏光子、前記保護膜、本発明の光学部材用粘着剤より形成された粘着剤層、およびガラス基板がこの順に積層されてなる積層体を製造することができる。

液晶セルが有する基板としては、例えば、無アルカリガラス板等のガラス板が挙げられる。基板の厚さとしては、５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０５〜２ｍｍである。

また本発明の光学積層体は、シクロオレフィンポリマー層を有する光学部材、及び、該シクロオレフィンポリマー層上に、第１の態様の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含む光学部材用粘着剤よりなる粘着剤層を有する。シクロオレフィンポリマー層を有する光学部材としては、上述のシクロオレフィンポリマーよりなる保護膜を有する偏光板、位相差フィルム、重合体等が挙げられる。

本発明の第１の態様の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含む光学部材用粘着剤を用いることで、シクロオレフィンポリマー層とより良好な密着性を発現することができ、湿熱環境下であっても浮きや剥がれを生じさせることがなく、打ち抜き時の加工性や、リワーク性において、要求される性能を発現することができる。

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。

（イオン化合物のトリアセチルセルロース加水分解性評価）
ポリプロピレン製ボトルに２ｇの水と２ｇのイオン化合物とを加え、濃度５０質量％の試験用液を作成した。この試験溶液に、０．２５ｇ（厚さ４０μｍ、４０ｍｍ×１２０ｍｍ）のトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム；コニカミノルタ（株）製 Ｋ−１０）を投入し、浸漬させた。前記ポリプロピレン製ボトルを、温度８５℃、湿度８５％環境下に３００時間静置させた後、前記試験用液を採取し、液中の酢酸濃度を高速液体カラムクロマトグラフィー（（株）島津製作所製）にて分析した。その結果を表１に示す。
上記評価で用いたイオン化合物は以下のとおりである。

表１に示すように、イオン化合物（Ｃ６）では、液中の酢酸濃度が高いことから、ＴＡＣフィルムの加水分解が進行したと考えられる。一方、イオン化合物（Ｃ１）〜（Ｃ５）では、液中の酢酸濃度が低いことから、ＴＡＣフィルムの加水分解の進行度は低いと考えられる。特にイオン化合物（Ｃ１）では、液中の酢酸濃度が（Ｃ２）〜（Ｃ５）と比較して更に少なく、優れた加水分解抑制作用が期待できる。

（ＧＰＣ）
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫｇｅｌ ＨｘＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（３）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（４）ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００ＨｘＬ
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・サンプル濃度：１．５％（ｗ／ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準ポリスチレン換算

（合成例Ａ１）
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ｎ−ブチルアクリレート９９．４部、アクリル酸０．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１部、および酢酸エチル溶媒１００部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で６時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度２５質量％の重合体溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系重合体Ａ１のＭｗは４０万であり、Ｍｗ／Ｍｎは７．１であった。

（合成例Ａ２、Ａ４〜Ａ８，Ａ１０）
重合反応に用いた重合性単量体を表２に記載したとおりに変更し、酢酸エチル溶媒８０部を仕込んだこと以外は合成例Ａ１と同様に行い、（メタ）アクリル系重合体Ａ２、Ａ４〜Ａ８，Ａ１０を含む、固形分濃度２５質量％の重合体溶液を調製した。結果を表２に示す。

（合成例Ａ３、Ａ９）
重合反応に用いた重合性単量体を表２に記載したとおりに変更し、酢酸エチル溶媒７０部を仕込んだこと以外は合成例Ａ１と同様に行い、（メタ）アクリル系重合体Ａ３、Ａ９を含む、固形分濃度２５質量％の重合体溶液を調製した。結果を表２に示す。

重合性単量体：
BA：ｎ−ブチルアクリレート
MA：メチルアクリレート
MEA：メトキシエチルアクリレート
AA：アクリル酸
2HEA：２−ヒドロキシエチルアクリレート
4HBA：４−ヒドロキシブチルアクリレート
AM：アクリルアミド

（実施例１）
（１）粘着剤組成物の調整
合成例Ａ１で得られた（メタ）アクリル系重合体溶液（固形分濃度２５質量％）と、架橋剤（Ｂ）として（Ｂ１）：日本ポリウレタン工業（株）製「コロネートＬ」（固形分濃度７５質量％）と、イオン化合物（Ｃ）として（Ｃ２）：４−メチル−オクチルピリジニウム／（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻ と、シランカップリング剤（Ｄ）として信越化学工業（株）製「ＫＢＭ−４０３」とを混合して、粘着剤組成物を得た。なお、各成分の比率は、合成例Ａ１で得られた（メタ）アクリル系重合体溶液に含まれる重合体Ａ１ １００質量部に対して、（Ｂ１）１２質量部、（Ｃ２）１．５質量部、（Ｄ）０．２質量部となる量である（いずれも固形分値）。
（２）粘着シートの作製
剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物をドクターブレードを用いて液温２５℃で塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間静置して熟成させて、２枚のＰＥＴフィルムに挟まれた厚さ２０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
（３）粘着剤付き偏光板の作製
剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、上記（１）で得られた粘着剤組成物をドクターブレードを用いて液温２５℃で塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚２０μｍの塗膜を有する粘着シートを得た。前記粘着シートと偏光板（厚さ：１１０μｍ、層構成：トリアセチルセルロースフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／トリアセチルセルロースフィルム）とを、前記塗膜と偏光板とが接するように貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨの条件で７日間静置して熟成させて、ＰＥＴフィルムと厚さ２０μｍの粘着剤層と偏光板とを有する粘着剤層付き偏光板を得た。

（実施例２〜７、１１〜１２、１５〜１６、比較例１〜３、７〜８）
実施例１において、配合組成を表３および表４に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を得た。

（実施例８〜１０、１２〜１４、１７〜１８、比較例４〜６、９〜１０）
実施例１において、配合組成を表３および表４に記載したとおりに変更し、さらに実施例１で作成した粘着剤層付き偏光板に加えて、偏光子保護膜がシクロオレフィンフィルムである偏光板（厚さ：１１０μｍ、層構成：ＣＯＰフィルム／ポリビニルアルコールフィルム／ＣＯＰフィルム）についても粘着剤層付き偏光板を作成したこと以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板を得た。
なお表３の各材料は、下記に示すとおりである。
架橋剤（Ｂ）
Ｂ１：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ、固形分濃度７５質量％）
イオン化合物（Ｃ）
前記（イオン化合物の評価）で使用したイオン化合物Ｃ１〜Ｃ６に同じである。
シランカップリング剤（Ｄ）
Ｄ：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−４０３

（評価）
（ゲル分率）
実施例・比較例で得られた粘着シートから、粘着剤層約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定した。次式により、粘着剤層のゲル分率を求めた。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤層採取重量）×１００（％）

（表面抵抗値）
実施例・比較例で得られた粘着シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離し、粘着剤層を円形の表面電極及び裏面電極で挟んだ。１００Ｖの電圧を印加し、６０秒後の表面抵抗値を測定した。なお、測定は、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠して二重リング電極法にて実施しており、表面抵抗値測定は、Ｒ８２５２デジタルエレクトロメータ（（株）エーディーシー製）を使用した。

（貯蔵弾性率Ｇ‘）
実施例・比較例で得られた粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離し、粘着剤層を２３℃／５０％ＲＨ環境下で複数回貼り合わせ、５０℃／５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理して、厚さ１．０ｍｍの粘着剤層を作製した。この厚さ１．０ｍｍの粘着剤層について、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠した動的粘弾性測定法（温度範囲−４０〜１６０℃、昇温速度３．６７℃／分、周波数１Ｈｚの条件）により粘弾性スペクトルを測定し、温度２５℃および８０℃における貯蔵弾性率を決定した。

（Ｍｕｒａ）
実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、８０ｍｍ×１４０ｍｍの大きさに裁断し、厚さ１．１ｍｍの無アルカリガラス板の両側に、吸収軸が互いに直交するようにラミネーターロールを用いて貼着し、次いで５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して試験板を作成した。この試験板を温度８０℃の条件下に７２時間放置し、以下の基準で光漏れの観察を行った。
Ａ：ほぼ光漏れは認められず、実用上問題無
Ｂ：わずかに光漏れが認められるが、使用可能
Ｃ：光漏れが認められ、実用上問題有

（耐久性試験）
実施例・比較例で得られた粘着剤層付き偏光板（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／偏光板からなる積層体）を１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して試験片を作成した。試験片からＰＥＴフィルムを剥離し、ラミネーターロールを用いて、粘着剤層／偏光板からなる積層体を厚さ２ｍｍの無アルカリガラス板の片面に、粘着剤層と無アルカリガラス板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作成した。同様の試験板を２枚作成した。前記試験板を、温度８０℃の条件下（耐熱性）または温度８０℃／湿度８５％ＲＨの条件下（耐湿熱性）で５００時間放置した。前記試験板の粘着剤層からの発泡、前記試験板の亀裂、粘着剤層の剥がれ等の外観欠陥を以下の基準で目視観察して評価した。
（基準）
Ａ：浮き・剥がれ面積 ３％未満
Ｂ：浮き・剥がれ面積 ３％以上５％未満
Ｃ：浮き・剥がれ面積 ５％以上

Claims (6)

1. アクリル系重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びイオン化合物（Ｃ）より得られる光学部材用粘着剤であって、
   アクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体成分として（ａ２）カルボキシル基含有単量体を０．１〜１０重量％含有し、架橋剤（Ｂ）がアクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して、４〜３０重量部含有されており、イオン化合物（Ｃ）が下記化学式（１）で表わされるカチオンと、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンより選ばれるアニオンからなるイオン化合物であり、２３℃における貯蔵弾性率が２．０×１０^５〜５．５×１０^６、且つ、８０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０^５〜２．０×１０^６であることを特徴とする光学部材用粘着剤。
   ・・・（１）
   式（１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２はそれぞれ独立にアルキル基である。
2. 請求項１において、アクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体成分として、（ａ１−１）ポリオキシアルキレン基またはアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを４１〜９９．９重量％含有することを特徴とする光学部材用粘着剤。
3. 請求項１においてアクリル系重合体（Ａ）を構成する単量体成分として、（ａ１−２） （メタ）アクリル酸アルキルエステルを７０〜９９．９重量％の割合で含有することを特徴とする光学部材用粘着剤。
4. 少なくとも一方の面に保護膜を有する偏光板、及び、該保護膜上に、請求項１項ないし３項の光学部材用粘着剤よりなる粘着剤層が積層されていることを特徴とする光学積層体。
5. 前記保護膜がセルロース系フィルム又はシクロオレフィン系フィルムであることを特徴とする請求項第４項記載の光学積層体。
6. シクロオレフィンポリマー層を有する光学部材、及び、該シクロオレフィンポリマー層上に、請求項第２項の光学部材用粘着剤よりなる粘着剤層が積層されていることを特徴とする光学積層体。