JP2016156904A

JP2016156904A - 導電性樹脂組成物及びこれを用いた電子写真用部材

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Publication number: JP2016156904A
Application number: JP2015033673A
Authority: JP
Inventors: 誠松下; Makoto Matsushita; 哲泉谷; Satoru Izumitani; 圭一郎重里; Keiichiro Shigesato; 綾乃百瀬; Ayano Momose; 裕理芳賀; Yuri Haga; 高橋　宏明; Hiroaki Takahashi; 宏明高橋; 英明安永; Hideaki Yasunaga
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2015-02-24
Filing date: 2015-02-24
Publication date: 2016-09-01
Anticipated expiration: 2035-02-24
Also published as: JP6497118B2

Abstract

【課題】熱可塑性樹脂ベルトやクリーニングブレード等の電子写真方式の画像形成装置用部材における上記課題を解決し、ブリード性物質を発生させないこと。
【解決手段】少なくとも熱可塑性樹脂と導電性フィラーとポリエーテル共重合体を含む導電性樹脂組成物であって、該導電性樹脂組成物のGPC測定において、THF溶媒可溶分のうち、分子量2000以上の割合が10％以下であることを特徴とする導電性樹脂組成物。
【選択図】図１

Description

本発明は導電性樹脂組成物及びこれを用いた電子写真用部材に関する。

画像形成装置用のベルト部材には、機械的強度に優れ、耐熱性に優れ、適度の導電性を示し、成形性に優れ低コストであり、可撓性がありローラ等の接触部材に対する接触適合性、変形順応性がある反面、強度に優れ、表面汚染物質に対する忌避性(Repellancy)があること等が求められるが、一般的には、熱可塑性樹脂が用いられている。

具体的には、アリル部位含有のアクリル系樹脂、ＰＥＴやシクロヘキシルジメチレンテレフタレート等のポリアリキレンポリアリル樹脂、ポリアリレート等の芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホンやポリエーテルサルホン、ポリフエニレンサルファイド等の硫黄含有樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリジメチルシロキサンやポリメチルフエニルシロキサン等のシリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂やポリエチレン−四フッ化エチレン共重合体等のフッ素系樹脂、ケトン樹脂、変性ポリフエニレン樹脂、熱可塑性フエノール樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂やこれらの変性樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのブレンドが用いられている。また同様に、帯電トナーに直接接触する電子写真装置用部材としては、他に、例えばクリーニングブレードを挙げることができるが、クリーニングブレードの場合も物理的強度、耐熱性及び感光体表面に従合する程度の靭性（しなやかさ）が要請される点で、ベルト部材と同様である。

導電性樹脂組成物は、画像形成装置用の例えば熱可塑性樹脂ベルト製造において低コストで成型しやすく生産性が高いというメリットを有している。

しかし、該導電性樹脂組成物により作製される熱可塑性樹脂ベルトやクリーニングブレードを用いた画像形成技術において、該ベルトやクリーニングブレード用材料としての前記導電性樹脂組成物中の低分子量コンタミに起因する不良画像形成が問題となることが既に知られている。

また、溶融混練によって、導電材（カーボンブラック）を分散させる際、分散性が悪く、電気抵抗の調整やばらつきを抑制するのが困難という問題があった。そこで、特許文献１の特開平１１−３４４０２５号公報には、積層型のシームレスベルトの場合に特に生じ易い領域間の電気抵抗値のバラツキを、ベルト成形用ダイ金型の温度調節により抑制することが開示されている。

樹脂材料の場合には、材料の分解が進み、オリゴマー等の低分子分解生成物となって表面に出てきやすくなり、感光体を汚染したり、耐久時にクリーニング不良を起こすという問題もあった。

すなわち、各導電性樹脂組成物材料の分散性をあげるために混練を強くすると原料の分解が進み、低分子の分解生成物がベルト表面に出てきやすくなり、これが原因で、クリーニング不良を起こしたりして寿命を短くさせていた。そこで、特許文献２の特開２０１４−００２４１０号公報には、イオン伝導性材料を配合した半導電性エンドレスベルトにおいて、イオン伝導性材料に由来する低分子の熱分解生成物を吸着させるため、特定の吸油量を示す多孔質シリカを同時に配合することが記載されている。

また叙上のように、電気抵抗の調整やバラツキを抑制するために帯電防止材のような界面活性剤や高分子からなる導電材を用いると温湿度の影響により抵抗がばらついたり、高温高湿環境でブリードにより感光体を汚染させたりする問題があった。

いずれにしても、画質低下の原因となる紙粉や余分なトナーの付着を避け得る部材、例えば中間転写ベルトが好ましく、そのため、例えば特許文献３の特開２００３−７６１５２号公報、特許文献４の特開２００３−１４９９５７号公報、特許文献５の特開２００４−９４１７７号公報、特許文献６の特開２００７−１５３５１０号公報には、中間転写ベルト中にあうとカーボンブラックと共に導電性材料としての或る種のポリエーテルエステルアミド樹脂（三洋化成工業社製のペレスタットＮＣ６３２１）を添加することが記載されている。

しかしながら、これら公報記載の技術においては、ベルト表面にブリードアウトしてくる各種成分のうち、高画質画像形成のために障害となる成分と、ならない成分との区別を意識したものではなく、したがって当然、障害となる成分のリードアウト量を抑制することを示唆するものではない。
ポリエーテルエステルアミド（ペレスタットNC6321）は、ベルトの電気抵抗を低下させるには、ポリエーテルエステルオレフィンに比べて添加量を多くしなければならず、そのため必然的に、ベルト表面へのブリードアウトが増すだけでなく、分子量２０００未満の低分子成分のブリードアウトはさほど変らなくても、分子量２０００以上のオリゴマー成分が出てきてクリフを引き起こすこと、また、これを抑制すべく高分散させるためには過度のせん断力が必要となること、が体験されるに至った。

特許文献７の特開２００４‐２１１０２６号公報には、ブリードを抑制する目的で、陰イオンの構造と添加量が開示されている。
本発明とは確かにブリードによる感光体汚染の点では似ている点がある。しかし、溶融混練時のオリゴマーによるクリーニング不良という問題は解消できていない。

本発明は、熱可塑性樹脂ベルトやクリーニングブレード等の電子写真方式の画像形成装置用部材における上記課題を解決し、ブリード性物質を発生させないことを目的とする。

上記課題は、本発明の（１）「少なくとも熱可塑性樹脂と導電性フィラーとポリエーテル共重合体を含む導電性樹脂組成物であって、該導電性樹脂組成物のGPC測定において、ＴＨＦ溶媒可溶分のうち、分子量２０００以上のオリゴマー成分の割合が１０％以下であることを特徴とする導電性樹脂組成物」により解決される。

以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明によれば、抵抗の調整やばらつきを抑え、感光体汚染による画像不具合を解消し、クリーニング性能を高めることができるという非常に優れた効果が発揮される。導電性樹脂組成物およびそれを用いた電子写真用部材において、添加剤や成型加工時におけるオリゴマー化による低分子量成分の量によって問題が発生するが、本発明においては、その量が抑制されているためである。

本発明の導電性樹脂組成物中の分子量２０００未満の低分子量ブリード成分はクリーニングブレードの摺擦により容易に除去可能である一方、分子量２０００以上のオリゴマー成分は除去困難である様子について説明する図である。実施例１の導電性樹脂組成物中のＧＰＣによる各分子量成分の分布状態を示すグラフである。比較例１の導電性樹脂組成物中のＧＰＣによる各分子量成分の分布状態を示すグラフである。

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明はつぎの（２）〜（９）記載の「導電性樹脂組成物」〜「電子写真部材」をも包含するものであるので、これらについても併せて詳細に説明する。
（２）「前記測定による分子量のＭｗ/Ｍｎは１．４０以下であることを特徴とする前記（１）に記載の導電性樹脂組成物」。
（３）「前記ポリエーテル共重合体が1〜１０ｗｔ%含有されており、導電性樹脂組成物の水接触角が80°以上であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の導電性樹脂組成物」。
（４）「前記ＧＰＣ測定から得られるＭｗは８００以下であることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれかに記載の導電性樹脂組成物」。
（５）「前記ポリエーテル共重合体のメインピークから算出される融点は前記熱可塑性樹脂の融点に対して＋5℃以上20℃以下であることを特徴とする前記（１）乃至（４）のいずれかに記載の導電性樹脂組成物」。
（６）「前記ポリエーテル共重合体はポリエーテルエステルアミドであって、該ポリエーテルエステルアミドのアミドはPA12であることを特徴とする前記（１）乃至（５）のいずれかに記載の導電性樹脂組成物」。
（７）「前記ポリエーテル共重合体は、つぎのポリエーテル部位（a）、カルボニル基及びアミノ基残基を有する鎖状２価基部位(b)、及び、鎖状ジカルボン酸残基部位(c)を含有するものであることを特徴とする前記（１）乃至（６）のいずれかに記載の導電性樹脂組成物。

（上式中、Ｒ_１は、置換又は無置換の２価の有機基、Ｒ_２は置換又は無置換の２価の鎖状有機基、Ｒ_３は置換又は無置換の２価の鎖状炭化水素基を表し、ｎ_１は２０以上の自然数を表し、ｐ、ｑ及びｒは、該共重合体のＭｗを１００００〜５００００の範囲とする１以上の自然数を表し、ｐ：ｑ：ｒはモル比で１００：１０〜１００：１〜８０である。）

（８）「前記（１）乃至（７）のいずれかに記載の導電性樹脂組成物を用いた画像形成装置用部材」。
（９）「前記電子写真用部材が、ベルト状であることを特徴とする前記（８）に記載の画像形成装置用部材」。

本発明は、導電性樹脂組成物およびそれを用いた電子写真用部材の導電性とブリードに際して、以下の特徴を有する。
要するに、導電性を発現し、抵抗率の安定性を確保しつつ、低分子量成分の量を規定していることが特徴になっている。

上記記載の本発明の特徴について、図１を用いて詳細に解説する。
図１は、分子量２０００以上のオリゴマー成分による不具合の概念について説明する図である。
ポリエーテル共重合体を含む導電性樹脂組成物を成型する際に、低分子量成分が表層に配向しやすいため、表層に低分子量成分がリッチに存在する。
ここで低分子量成分（ブリード成分）とは、ＴＨＦ溶媒可溶分のうち分子量が２０００未満の成分のことをいい、ＴＨＦ溶媒可溶分とは、導電性樹脂組成物を１５ｍｍ×５０ｍｍの短冊に切り出し、ＴＨＦ溶媒５ｍｌに３日間、２３℃で浸漬させて溶出されたものをいう。
ＴＨＦ溶媒可溶分のうち、分子量が２０００未満の低分子量成分（ブリード成分）はクリーニングの際のダム層を形成しクリーニング性向上に寄与するが、分子量が２０００以上のオリゴマー成分はクリーニング不良の原因になるということがわかった。

そこで、本発明は、上記知見に基づき、ＴＨＦ溶媒に溶出される成分のうち、分子量が２０００以上のオリゴマー成分に着目し、その含有割合を１０％以下、好ましくは７％以下、に規定することによって、クリーニング性に優れた導電性樹脂組成物、電子写真用部材、ベルト部材を提供するものである。

本発明において、ＴＨＦ溶媒に溶出される成分のうち、分子量が２０００以上のオリゴマー成分の割合を１０％以下、好ましくは７％以下、とするためには、例えば、導電性樹脂組成物の表層を研磨したり、熱分解させない温度で導電性樹脂組成物を成型したり、導電性樹脂組成物を成型する際に、せん断力をかけすぎないようにすればよい。

本明細書における「導電性」の定義に関して、本発明における樹脂組成物は、表面電気抵抗が１×１０^１〜１×１０^１３Ω、体積電気抵抗が１×１０^１〜１×１０^１３Ω・ｃｍであることが好ましい。例えば中間転写ベルト用の場合、表面電気抵抗が1×１０⁸〜1×１０^１３Ω、体積電気抵抗が１×１０⁵〜１×１０^１２Ω・ｃｍであることが好ましい。

本発明における導電性樹脂組成物の基材樹脂としては、アリル部位含有のアクリル系樹脂、ＰＥＴやシクロヘキシルジメチレンテレフタレート等のポリアリキレンポリアリル樹脂、ポリアリレート等の芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホンやポリエーテルサルホン、ポリフエニレンサルファイド等の硫黄含有樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリジメチルシロキサンやポリメチルフエニルシロキサン等のシリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂やポリエチレン−四フッ化エチレン共重合体等のフッ素系樹脂、ケトン樹脂、変性ポリフエニレン樹脂、熱可塑性フエノール樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂やこれらの変性樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのブレンド等を挙げることができ、例えば、ポリイミド樹脂層上に本発明の導電性樹脂組成物からＰＥＴ形成された半導電性の量ＰＥＴ樹脂層を積層したベルト状部材とすることができる。これはクリーニングブレードの場合も同様である。

本発明における導電性フィラーとしては、例えばアセチレンブラック,ファーネスブラックチャンネルブラックなどのカーボンブラック、ＴｉＯ_２、ＺｎＯ_２、ＺｎＳ、ＳｎＯ_２、ＩｎＯ，ＩＴＯ、ＩｎＳｂ、ＳｂＯ、ＭｏＳ_２等の金属カルコゲナイト、Ａｌ粉、黄銅粉、Ｓｎ粉等の金属粉等を挙げることができる。これらのうち、アセチレンブラックのようなカーボンブラックを特に好ましく用いることができる。樹脂やゴム材料との加熱溶融混錬の際、或る種のカーボンブラックが切断された高分子鎖を再度結合させるための触媒作用があることはタイヤ製造において既に知られている。

本発明における導電性フィラーは、併用されるポリエーテル共重合体の量や性質、基材樹脂や成形品（画像形成装置用部材）の所望される導電性の程度や物理的強度等、にもよるが、一般的に、全樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部の範囲であり、５〜２０質量部の範囲であることが好ましい。

本発明におけるポリエーテル共重合体は、高分子型ノ二オン性帯電防止剤に属し、電荷輸送性ある数少ない有機材料としてのポリアルキレンオキシドの開環重合体の形のポリエーテル鎖セグメント部位（導電性部位）と、樹脂との相溶性を担保できる等の機能を有する他のセグメント部位とを有する非イオン系の帯電防止剤である。従来から提案されているポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、ポリエーテルアミド、ポリエーテルアミドイミド、ポリエーテルエステル、ポリエチレンオキシドエピクロルヒドリン共重合体など、を挙げることができる。最近では、導電性増大のため側鎖にもエーテル部位を導入したもの、ポリアミドセグメント等ハードセグメントによる影響を緩和するため長鎖アルキレン基を導入したもの等々各種のものが提案され、かつ上市されている。

本発明においては、これらのうち、ポリアミドセグメント部位成分がポリエーテル鎖セグメント部位成分と縮合しポリアミド化（ブロック共重合化）した形のポリエーテルエステルポリアミド、ポリ長鎖脂肪族酸部位成分がポリエーテル鎖セグメント部位成分と縮合しポリエステル化（ブロック共重合化）した形のポリエーテルエステルオレフィンを好ましく用いることができ、特にポリエーテルエステルポリアミドであって、アミド部位がＰＡ１２（ナイロン１２）のものを好ましく用いることができる。また、下記一般式（１）の構造のものを特に好ましく用いることができる。

Ｒ_１としては、置換又は無置換の２価の鎖状炭化水素基が好ましく、置換又は無置換の２価のＣ２〜Ｃ３の鎖状炭化水素基がより好ましく、エチニル基―ＣＨ_２ＣＨ_２−、プロピニル基―ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、グリセニルイルオキシ基―ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ_４）ＣＨ_２Ｏ−（ここでＲ４はＨ，又は１価の有機基）、又は同―ＣＨ_２ＣＨ（Ｏ−）ＣＨ_２ＯＲ_４（ここでＲ_４はＨ，又は１価の有機基、例えば、―（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｎ_５−Ａ、で示される形の側鎖ポリエトキシ鎖含有基であることができる）変性が特に好ましい。またn１が2以上の自然数の場合にはＲ１はこれらの複数からなるものであることができ、かつ好ましい。
またn１が2以上の自然数の場合にはＲ１はこれらの複数からなるものであることができ、かつ好ましい。Ｒ２としては、Ｒ２は置換又は無置換の２価の鎖状炭化水素基が好ましく、Ｃ４〜Ｃ２２の直鎖状２価炭化水素基、Ｃ４〜Ｃ２２の分枝した２価炭化水素基、Ｃ１４〜Ｃ３２のビスフエノールＡエチレンオキシド付加物のなどのビスフエノール系化合物のエチレンオキシド付加物２価の残基が特に好ましい。またn2が2以上の自然数の場合にはＲ2はこれらの複数からなるものであることができ、かつ好ましい。
Ｒ３としては、アジピン酸残基等のＣ４〜Ｃ１２直鎖状又は分枝した２価の脂肪族炭化水素基、テレフタル酸残基等の置換又は無置換の２価の芳香族ジカルボン残基が好ましいものとして挙げられる。

これらは、公知の合成法に準じて適宜合成してもよく、また、市販品を用いてもよい。市販品としては、三洋化成工業製のペレクトロンシリーズ、三洋化成工業製のペレスタットシリーズ、アルケマ社製のpebaxシリーズ、宇部興産社造のＵＢＥＳＴＡシリーズ、ＴＯＫＡ社製のＴＰＡＥシリーズ等が挙げられるが、これらに限られる訳ではない。

該ポリエーテル共重合体は、併用される導電性フィラーの種類や量、基材樹脂や成形品（画像形成装置用部材）の所望される導電性の程度や物理的強度等にもよるが、一般的に、全樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲である。３〜１０質量部であることが好ましい。

本発明における、ＴＨＦ可溶分の分子量のＭｗ／Ｍｎは１．４０以下であることが好ましい。
また、本発明におけるポリエーテル共重合体は、導電性樹脂組成物中に１〜１０ｗｔ％含有されており、該導電性樹脂組成物の水接触角が８０°以上であることが好ましい。
さらに、本発明における分子量２０００未満の前記低分子量部分のものは、ＧＰＣ測定から得られるＭｗが８００以下であることが好ましい。

本発明におけるポリエーテル共重合体のメインピークから算出される融点は前記熱可塑性樹脂の融点に対して＋５℃以上２０℃以下であることが好ましい。

以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、これら実施例は、本発明についての理解を容易にするためのものであって、本発明を限定するためのものではない。各例中、「部」及び「％」は、別段の断りない限り、「質量部」及び「質量％」を表わす。

［実施例１］
（導電性樹脂組成物の作製、およびベルトの作製）
PVDF（kynar720アルケマ社）８５．５部、ポリエーテルエステルオレフィン7部（ペレクトロンPVH三洋化成工業）、カーボンブラック7.5部（デンカブラック電気化学工業社製）を計量し、ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った。その後、二軸溶融混練機にて溶融混錬しペレタイズしてペレットを得た。得られたペレットを今度は一軸混連機で回転数３３ｐｐｍで押出し、シームレスベルト製作用のφ３０６スパイラル円筒ダイに流し込み、リップ間隔は0.5mmで引き取り速度１．３ｍ/ｍｉｎ、ダイス温度２０５℃で膜厚１００μｍのシームレスベルトを得た。得られた光沢度は６０度光沢で４０だった。

（ＴＨＦ可溶分溶出）
このベルトを１５ｍｍ×５０ｍｍの短冊に切り出し、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶媒５ｍｌに２３℃で浸漬させた。

（ＧＰＣ測定）
分子量は、通常のＧＰＣ（ｇｅｌｐｅｒｍｅａｔｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって以下の条件で測定した。
・装置：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍｘ３
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：０．３５ｍＬ／分
なお試料は、上記ＴＨＦ可溶分溶出条件で溶出させたものを用いた。
以上の条件で測定した分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して質量平均分子量Ｍｗを算出した。単分散ポリスチレン標準試料としては、５．８×１００〜７．５×１００００００の範囲のものを１０点使用した。
結果を表１、図２に示す。

（クリーニング評価）
得られたシームレスベルトの表面抵抗率は５００ｖ印加で１１．３乗、体積抵抗は１００ｖで１１乗であった。
このベルトを中間転写ベルトとして、複写機のＭＰＣ２５０３（リコー社製）に設置し、１ページ/ジョブで０．５％dutyの4色画像を１０００枚印字した。使用した紙はHigh White（大塚商会）を使用した。
１００枚毎に二次転写電流をOffにして５０％dutyのチェックパターンを印字したときのクリーニングブレード通過後のベルト上をテープ転写してその濃度を計測して明らかにすり抜けているものを×とし、多少すり抜けは見られるものの、すり抜け画像が出ないものを○、すり抜けが見られないものを◎とした。
結果を表１に示す。

［比較例１］
実施例1で得たシームレスベルトをバフで研磨して60度光沢を60になるまで研磨した。
研磨による膜減りは０．５μｍ（３０点平均値）であった。
作成したベルトを、上記ＧＰＣ測定し、かつ、上記クリーニング評価を行った。
結果を表１、図３に示す。

［比較例２］
実施例1で得たシームレスベルトをバフで研磨して60度光沢を５８になるまで研磨した。研磨による膜減りは0.４５μm（３０点平均値）であった。
作成したベルトを上記ＧＰＣ測定し、かつ、上記クリーニング評価を行った。
結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例1で得たシームレスベルトをバフで研磨して60度光沢を60になるまで研磨した。
研磨の時間を長くして膜減りを1.0μm（30点平均値）とした。
作成したベルトを、上記ＧＰＣ測定し、かつ、上記クリーニング評価を行った。
結果を表１に示す。

［実施例３］
ポリエーテル共重合体が1-10ｗｔ％含有している導電性樹脂で水接触角を80°以上とするためには、さまざまな方法が考えられるが、例えば、導電性樹脂の中にシリコーンオイルを含有させる方法や樹脂改質剤を用いる方法がある。また、図1で説明したようにポリエーテル共重合体の偏在している層を研磨して除去する方法もある。
ここでは、シリコーンオイル（SH200CV-110CS東レダウコーニング社製）を実施例１のコンパウンドに対して0.1％添加した。このシリコーンオイル（SH200CV-110CS東レダウコーニング社製）はオリゴマー低減品で、ブリード等の影響は少なく、接触角は耐久しても効力が持続する。
結果を表１に示す。

［実施例４］
ＰＶＤＦ（kynar720アルケマ社）85.5部、ポリエーテルエステルオレフィン７部（ペレクトロンＰＶＨ三洋化成工業）、カーボンブラック７．５部（デンカブラック電気化学工業社製）を計量し、ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った。その後、二軸溶融混練機にて溶融混錬しペレタイズしてペレットを得た。得られたペレットを今度は一軸混連機回転数１５ｐｐｍで押出し、シームレスベルト製作用のφ３０６スパイラル円筒ダイに流し込み、ダイスの温度を１８５℃でリップ間隔は０．５ｍｍで引き取り速度０．７７ｍ/minで、膜厚１００μｍのシームレスベルトを得た。得られた光沢度は研磨して６７だった。
得られたサンプルを上記と同様にGPC測定したところＭｗ／Ｍｎ＝１．４８、Ｍｗは７７８であった。

［比較例３］
ポリエーテル共重合体として、実施例４のポリエーテルエステルオレフィン（ペレクトロンＰＶＨ）をに代えてポリエーテルエステルアミド（ペレクトロンＡＳ）を使用し、あとは同様にして試作し、評価した。
結果を表１に示す。

［実施例５］
ポリエーテル共重合体のメインピークから算出される融点を熱可塑性樹脂の融点に対して＋５℃以上２０℃以下あるものを使用すると分解が抑えることができ、低分子量成分の中でも高分子よりのものの生成を抑えることができる。また、融点が近いと流動性も良くなりポリエーテル共重合体はより偏在しやすくなってしまう。
実施例５は導電剤にIrgastatP18FCA（BASF社製）を用いた以外は同様の手順で実施例５のシームレスベルトを試作し、評価した。結果を表２に示す。

［実施例６］
導電剤にペレクトロンAS（三洋化成工業社製）を用いた以外、実施例５と同様の手順で実施例６のシームレスベルトを試作し、評価した。
結果を表２に示す。

［実施例７］
導電剤にペレクトロンPVH（三洋化成工業社製）を用いた以外、実施例５と同様の手順で実施例７のシームレスベルトを試作し、評価した。
結果を表２に示す。

［実施例８］
、導電剤にpebaxMH1657（アルケマ社製）を用いた以外は実施例５と同様の手順で実施例８のシームレスベルトを試作し、評価した。
結果を表２に示す。

［実施例９］
PVDF（kynar720アルケマ社）８２．５部、ポリエーテルエステルオレフィン１０部（ペレクトロンPVH三洋化成工業）、カーボンブラック７．５部（デンカブラック電気化学工業社製）を計量し、シリコーンオイル（SH200CV-110CS東レダウコーニング社製）を０．３％添加してヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った。その後、二軸溶融混練機にて溶融混錬しペレタイズしてペレットを得た。得られたペレットを今度は一軸混連機で押出し、シームレスベルト製作用のφ３０６スパイラル円筒ダイに流し込み、リップ間隔は0.5mmで引き取り速度、温度等適宜調整しながら膜厚１００μｍのシームレスベルトを得た。得られた光沢度は６０度光沢で２０だった。

［実施例１０］
PVDF（kynar720アルケマ社）９１．５部、ポリエーテルエステルオレフィン1部（ペレクトロンPVH三洋化成工業）、カーボンブラック７．５部（デンカブラック電気化学工業社製）を計量し、シリコーンオイル（SH200CV-110CS東レダウコーニング社製）を0.1％添加してヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った。その後、二軸溶融混練機にて溶融混錬しペレタイズしてペレットを得た。得られたペレットを今度は一軸混連機で押出し、シームレスベルト製作用のφ３０６スパイラル円筒ダイに流し込み、リップ間隔は０．５ｍｍで引き取り速度、温度等適宜調整しながら膜厚１００μｍのシームレスベルトを得た。得られた光沢度は６０度光沢で５５だった。

［実施例１１］
実施例１において、ダイスの温度を１７０℃、引き取り速度、0.45m/min、一軸混練機の回転数を8ppｍと変更し、あとは同様にして実施例１１のシームレスベルトを試作し、評価した。

［実施例１２］（ポリエーテル共重合体の合成）
ラウリルラクタム６０部、下記の分岐鎖構造の部位を有するGlycerol propoxylate-block-ethoxylate average Mn 〜5,300（373885アルドリッチ）３５部、テレフタル酸５．８２部、酸化防止剤（イルガノックス１０９８：チバスペシャルティケミカルズ（株）製以下同様）０．５部を、ヘリカルリボン攪拌翼を供えた反応容器に仕込み、Ｎ２パージして２５０℃で６０分間加熱攪拌した後、０．０７ｋＰａ以下まで減圧した。

テトラブチルチタネート０．１部を加えて、圧力は０．０７ｋＰａ以下、温度は２６０℃の条件で、攪拌トルクが１１．５ｋｇ・ｍになった時点で反応を終了した。反応時間は２時間であった。
得られたポリエーテルエステルアミドは融点１７５℃であった。

（シームレスベルトの作成）
得られたポリエーテルエステルアミドを実施例１のポリエーテル共重合体の代わりとして用いシームレスベルトを作成して評価した。クリーニング評価は研磨を０．５μｍして○だった。エチレンオキサイド部をグリセロールにすることで枝状に分岐し、表面に偏在する濃度を分散させることができるためと考えられる。
また、エチレンオキサイドよりもプロピレングリコールもしくはそのブロック体を用いることで偏在を分散できかつ、表面自由エネルギーも下げ（水接触角を上げる）、付着力を下げることができる。ちなみに、上記シートで接触角は８１．５°であった。

特開平１１−３４４０２５号公報特開２０１４−００２４１０号公報特開２００３−７６１５２号公報特開２００３−１４９９５７号公報特開２００４−９４１７７号公報特開２００７−１５３５１０号公報特開２００４‐２１１０２６号公報

Claims

少なくとも熱可塑性樹脂と導電性フィラーとポリエーテル共重合体を含む導電性樹脂組成物であって、該導電性樹脂組成物のGPC測定において、THF溶媒可溶分のうち、分子量2000以上の割合が10％以下であることを特徴とする導電性樹脂組成物。
前記GPC測定による分子量のＭｗ/Ｍｎは１．４０以下であることを特徴とする請求項１に記載の導電性樹脂組成物。
前記ポリエーテル共重合体が１〜１０ｗｔ%含有されており、導電性樹脂組成物の水接触角が８０°以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の導電性樹脂組成物。
前記GPC測定から得られるＭｗは８００以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の導電性樹脂組成物。
前記ポリエーテル共重合体のメインピークから算出される融点は前記熱可塑性樹脂の融点に対して＋５℃以上２０℃以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の導電性樹脂組成物。
前記ポリエーテル共重合体はポリエーテルエステルアミドであって、該ポリエーテルエステルアミドのアミドはPA12であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の導電性樹脂組成物。
前記ポリエーテル共重合体は少なくとも下記材料骨格を有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の導電性樹脂組成物。

（上式中、Ｒ_１は、置換又は無置換の２価の有機基、Ｒ_２は置換又は無置換の２価の鎖状有機基、Ｒ_３は置換又は無置換の２価の鎖状炭化水素基を表し、ｎ_１は２０以上の自然数を表し、ｐ、ｑ及びｒは、該共重合体のＭｗを１００００〜５００００の範囲とする１以上の自然数を表し、ｐ：ｑ：ｒはモル比で１００：１０〜１００：１〜８０である。）
前記請求項１乃至７のいずれかに記載の導電性樹脂組成物を用いた電子写真用部材。
前記電子写真用部材が、ベルト状であることを特徴とする請求項８に記載の電子写真部材。