JP2016136627A - 安定高感度光検出器のための材料、作製機器、および方法、それにより作製される画像センサ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】感光デバイスは、それぞれが仕事関数を有する第1のコンタクトおよび第2のコンタクトと、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間の感光物質とを備えるデバイスを含む。感光物質はp型半導体またはn型半導体を含み、感光物質は仕事関数を有する。回路が第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間にバイアス電圧を印加する。バイアスが第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間に印加されたとき、感光物質は、第1のコンタクトから第2のコンタクトまでの電子走行時間より長い電子寿命を有する。第1のコンタクトは電子の注入を提供し、正孔の抽出を阻止する。第1のコンタクトと感光物質間の界面は、1cm/s未満の表面再結合速度を提供する。
【選択図】 図1
Description
(関連出願)
本願は、2008年4月18日に提出された米国特許出願第12/106,256号の一部継続出願である。
本願は、2009年2月23日に提出された米国特許出願第61/154,751号の権利を主張する。
(参照による組み込み)
本明細書で言及する各特許、特許出願、および/または公開は、個々の特許、特許出願、および/または公開が参照により明確に個別に組み込まれたかのように、参照により全文を本明細書に組み込む。
本明細書に記載の光検出器および光検出器アレイは、スピン塗布、スプレー塗布、液滴塗布、スパッタリング、物理的蒸着、化学的蒸着、および自己集合などの方法によって画像センサ回路やシステムの他の部分と容易に統合することができる。実施形態は、ナノ粒子表面を不活性化するリガンドと、いったん膜が形成されれば適切な電荷キャリア移動度を提供する、より短いリガンドとの交換を含む。実施形態は、容認可能な一定の暗電流とアレイ全体の光反応とを有する画像センサの実現に必要な平滑な形態の膜の実現を可能とする液相交換を含む。
該金属は、0.18マイクロメートル以下の臨界寸法でパターン成形することができる。該金属は、画素対画素の電極(たとえば、画素中心電極とグリッド間)の間隔が1%の標準偏差を超えて変動しないようにパターン成形することができる。
該金属は、ウェハ全体にわたり、感光画素が形成されるすべての領域において、追加の酸化物または有機物または汚染物で覆われないように処理することができる。
感光半導体層の導入前に、1.1×1.1μmまたは1.4×1.4μm平方グリッド電極の中心の画素電極間を流れる漏れ電流を、3Vバイアスで0.1fA未満とすべきである。
物質「2」は界面層の第1の部分であり、金属の上に位置する物質を備える。物質「2」は、金属の純粋で清浄な表面を備えることができる。この層の材料は、通常、露出金属の存在の結果として水、酸素、またはその他の酸化種に暴露されて形成される酸化物、あるいは制御された酸化環境および急速加熱処理などの高温に暴露するなどして意図的に形成され得る酸化物などの酸化物を含むことができる。天然酸化物は、たとえば、TiN上のTiO2およびTiOxNy、Al上のAl2O3、Au上のAu2O3、Pt上のPtOまたはPtO2、Ni上のNi2O3、W上のWO3、Pd上のPdO、およびITO上の酸素を多く含有するITOを含むことができる。このような天然酸化物はエッチングによって除去し、別の層と置き換えることができる。たとえば、TiOxNyなどの天然酸化物は(アルゴンスパッタリングなどの工程を用いて)エッチングした後、その上にTiO2、TiOx、またはTiOxNyなどの制御酸化物として層を蒸着させることができる。天然酸化物と意図的に蒸着された酸化物の厚さの合計は、2〜20nmにすることができる。
層「4」は、ほぼ量子閉じ込めされないが、その代わりにバルク半導体のバンドギャップをほぼ保持する物質を含むことができる。実施形態は、結晶または部分結晶サブユニットの特徴的なサイズが典型的には、採用される半導体物質内のボーアエキシトン半径(電子保持対の特徴的な空間範囲)より小さくない、シリコン、ガリウムヒ化物、炭素、PbS、PbSe、PbTe、Bi2S3、In2S3、銅−インジウム−ガリウム−セレン化物(または硫化物)、SnS、SnSe、SnTeなどの結晶または多結晶またはナノ結晶または非結晶の実施形態を含む。
一実施形態による界面は、物質「2」の1部として天然酸化物などの、物質「1」上に形成される酸化物を備えることができる。この酸化物の厚さはデバイス性能の重要な決定因子である。余分な酸化物厚(たとえば、10〜20nmを超える厚さ)は、光導電膜と直列な余分な接触抵抗を提供し、バイアス回路に不所望に増大したバイアスc/oを印加する必要を招く。実施形態では、この天然酸化物の厚さは、5nm未満の範囲に保持される。
一実施形態による層構造は、p−半導体光検出器デバイスの場合、たとえば、金属電極の表面に電子捕捉状態を提供する層として、不所望のキャリア伝送を抑止する阻止能力を提供する
一実施形態による層構造は、感光半導体物質と金属電極との強力な接合を提供する。
設計された界面層を有する一実施形態による電子デバイスの構造および構成は、半導体製造で使用される従来物質を備える金属電極を含むが、それに限定されず、その製造は、Ti、W、Ta、Hf、Al、Cu、Cr、Agなどの選択された化学当量の組み合わせにおいて容易に酸化、窒素化、またはその両方が行われる、あるいは、Au、Pt、Rh、Ir、Ru、グラファイト、無定形炭素、グラフェン、またはカーボンナノチューブなどの酸化または窒素化に対して抵抗性がある。これらの金属電極は、合金、導電ガラス、および各種導電金属間物から形成することができる。結果として生じる電極の仕事関数は、特定温度および特定時間での、酸素、窒素、またはその組み合わせの暴露を通じて調整することができる。
本明細書に記載のデバイスを形成する際、通常、該デバイスはまず物質「1」および物質「2」の安定した信頼性の高い組み合わせを有するように形成し、その後、物質「3」および光吸収層「4」を制御して形成することができる。たとえば、一実施形態は、物質「1」を通じて、100マイクロオーム・cm未満の抵抗と、−2eV〜−4.5Vおよび−2eV〜−4.2eVの仕事関数とを有する高導電性コンタクトを提供することができる。一実施形態は、物質「2」を通じて、感光半導体層に電子を注入させるが、この層からの正孔の抽出を阻止する大バンドギャップ層を提供することができる。一実施形態は、物質「2」の第1の部分の1部として、n型TiOxなどのドープされた略透明酸化物の制御厚を達成することができる。たとえば、一実施形態は、1〜5nm内で制御される2〜20の範囲のTiOxの厚みを達成することができ、その場合、TiOxはキャリア密度において、+/−10%などの厳密な帯域管理で、特別に選択された1×1018cm3のキャリア密度を有する。
一実施形態によるデバイスの製造方法は、25℃などの所定温度で、20秒などの所定時間、N2などの所定の雰囲気下で、アセトニトリル内のエタンジチオールへ暴露するなど、基板および量子ドット膜の処理を含むことができる。一実施形態によるデバイスの製造方法は、25℃などの所定温度で、20秒などの所定時間、N2などの所定の雰囲気下で、アセトニトリル内のヘキサンジチオールへ暴露するなど、基板および量子ドット膜の処理を含むことができる。
一実施形態によるデバイスの製造方法は、SiNなどの誘電キャッピング層を、100℃などの特定温度より小さい温度で、100℃などの誘電キャッピング層の所定厚みまで蒸着することを含む。
一実施形態によるデバイスの製造方法は、200mmのSiウェハ上の処理と、量子ドット層蒸着前の0.11ミクロンノードでの標準的なAl/SiO2物質技術を含むシリコンCMOS製造を含むことができる。CMOS製造フローは、TiNなどのパターン成形された金属コンタクトで完了させることができる。
実施形態では、光検出器はゲインを発現することができ、その場合、秒毎に流れる追加電荷ユニット数と、秒毎にデバイス衝突する光子の数との比が、1を超える、たとえば、約2〜60の範囲にある値となる。
一実施形態による光検出器の注入コンタクトは、注入コンタクトが、捕捉されたキャリアを感光物質から求引するよりも高い効率で、浮遊キャリアを感光物質に注入するように構成される。
一実施形態による光検出器の第1のコンタクトは金属を備え、第2のコンタクトは金属を備える。
一実施形態による光検出器の感光物質は、PbS、PbSe、PbTe、CdS、CdSe、CdTe、Si、Ge、またはCから成る群から選択されるナノ粒子を備える。
一実施形態による光検出器の感光層は、PbSO4、PbO、PbSeO4、PbTeO4、SiOxNy、In2O3、硫黄、硫酸塩、スルホキシド、炭素、および炭酸塩から成る群から選択される物質を備える。
一実施形態による光検出器の注入コンタクトおよび求引コンタクトはそれぞれ、Al、Ag、In、Mg、Ca、Li、Cu、Ni、NiS、TiN、またはTaNから成る群から選択される物質を備える。
一実施形態による光検出器の第1のキャリア型の大半は暗い中にあり、第2のキャリア型の大半は照明下にある。
一実施形態による光検出器の第1のコンタクトと第2のコンタクトは、仕事関数の浅い金属を備える。
一実施形態による光検出器の第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間の距離は200nm〜2μmの範囲である。
一実施形態による光検出器のp型半導体物質は、ドープされたp型物質である。
一実施形態による光検出器の注入コンタクトおよび求引コンタクトはそれぞれ、Au、Pt、Pd、Cu、Ni、NiS、TiNおよびTaNから成る群から選択される物質を備える。
一実施形態による光検出器の第1のキャリア型は電子であり、第2のキャリア型は正孔である。
一実施形態による光検出器の第1のコンタクトと第2のコンタクトはそれぞれ、4.5eVより深い仕事関数を有する。
一実施形態による光検出器の感光物質は、第1のコンタクトと第2のコンタクトの仕事関数よりも少なくとも0.3eV深い仕事関数を有する。
一実施形態による光検出器は第1のコンタクトと第2のコンタクトはそれぞれ、Au、Pt、Pd、Cu、Ni、NiS、TiN、TaN、p型多結晶シリコン、およびp型非晶質シリコンから成る群から選択される物質を備える。
本明細書に記載する実施形態は、第1のコンタクトおよび第2のコンタクトと、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間の感光物質で、p型半導体を備え、第1のコンタクトと第2のコンタクトがそれぞれショットキー接触または4.5eVよりも浅い仕事関数を有する感光物質と、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間にバイアス電圧を印加するように構成された回路と、を備えるフォトトランジスタであって、バイアスが第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間に印加されたとき、感光物質が電子寿命を有し、感光物質の電子移動度、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間の距離、およびバイアス電圧が、バイアスが第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間に印加されたとき、第1のコンタクトから第2のコンタクトまでの電子走行時間が電子寿命よりも小さくなるように選択されるフォトトランジスタを含む。
本明細書に記載の実施形態は、第1のコンタクトと、第2のコンタクトと、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間の感光物質で、n型半導体を備え、第1のコンタクトと第2のコンタクトがそれぞれショットキー接触または4.5eVよりも深い仕事関数を有する感光物質と、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間にバイアス電圧を印加するように構成された回路と、を備えるフォトトランジスタであって、バイアスが第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間に印加されたとき、感光物質が正孔寿命を有し、感光物質の正孔移動度、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間の距離、およびバイアス電圧が、バイアスが第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間に印加されたとき、第1のコンタクトから第2のコンタクトまでの正孔走行時間が正孔寿命よりも小さくなるように選択されるフォトトランジスタを含む。
一実施形態による光検出器は、pドープシリコンを含むp型半導体を備える。
一実施形態による光検出器は、量子ドット/ナノ結晶を含むp型半導体を備える。
一実施形態による光検出器は、相互接続されたナノ結晶網を含むp型半導体を備える。
一実施形態による光検出器は、化合物半導体を含むp型半導体を備える。
本明細書に記載する実施形態は、それぞれが仕事関数を有する第1のコンタクトおよび第2のコンタクトと、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間の感光物質であって、p型半導体を備え、仕事関数を有する感光物質と、第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間にバイアス電圧を印加するように構成された回路と、を備える感光デバイスであって、感光物質の仕事関数の大きさが、第1のコンタクトの仕事関数の大きさよりも少なくとも0.4eV大きく、また第2のコンタクトの仕事関数の大きさよりも少なくとも0.4eV大きく、バイアスが第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間に印加されたとき、感光物質が第1のコンタクトから第2のコンタクトまでの電子走行時間より長い電子寿命を有し、第1のコンタクトが電子の注入を提供し、正孔の抽出を阻止して、第1のコンタクトと感光物質間の界面が1cm/s未満の表面再結合速度を提供する感光デバイスを含む。
一実施形態によるデバイスのバイアスは、約−0.1ボルト〜−2.8ボルトの範囲である。
一実施形態によるデバイスの感光物質は、PbS、PbSe、PbTe、CdS、CdSe、CdTe、Si、Ge、またはCから成る群から選択されるナノ粒子を備える。
一実施形態によるデバイスの第1のコンタクトと第2のコンタクトはそれぞれ、Al、Ag、In、Mg、Ca、Li、Cu、Ni、NiS、TiN、またはTaN、TiO2、TixNy、ITO、Ru、TiSi、WSi2、BをドープしたTiOx、CをドープしたTiOx、CoをドープしたTiOx、FeをドープしたTiOx、NdをドープしたTiOx、NをドープしたTiOxから成る群から選択される物質を備える。
一実施形態によるデバイスの感光物質は複数のナノ粒子を備え、各ナノ粒子はナノ粒子の表面に酸化物を有する。
一実施形態によるデバイスの感光物質は複数の相互接続されたナノ粒子を備える。
一実施形態によるデバイスの第1のコンタクトと第2のコンタクトはそれぞれ、Al、Ag、In、Mg、Ca、Li、Cu、Ni、NiS、TiN、TaN、TiO2、TixNy、ITO、Ru、TiSi、WSi2、BをドープしたTiOx、CをドープしたTiOx、CoをドープしたTiOx、FeをドープしたTiOx、NdをドープしたTiOx、NをドープしたTiOxから成る群から選択される物質を備える。
一実施形態による光検出器のバイアスは約−0.1ボルト〜−2.8ボルトの範囲である。
一実施形態による光検出器の感光層は、PbSO4、PbO、PbSeO4、PbTeO4、SiOxNy、In2O3、硫黄、硫酸塩、スルホキシド、炭素、および炭酸塩から成る群から選択される物質を備える。
一実施形態によるデバイスのバイアスは約0.1ボルト〜2.8ボルトの範囲である。
一実施形態によるデバイスの感光物質は、PbS、PbSe、PbTe、CdS、CdSe、CdTe、Si、Ge、またはCから成る群から選択されるナノ粒子を備える。
一実施形態によるデバイスの第1のコンタクトと第2のコンタクトはそれぞれ、Au、Pd、Pt、Ag、In、Cu、Ni、NiS、NiSi、PtSi、TiN、またはTaNから成る群から選択される物質を備える。
本明細書に記載する実施形態は、第1のコンタクトと、p型半導体と、n型半導体を備える感光物質と、第2のコンタクトとを備える感光デバイスであって、感光物質の仕事関数の大きさが第2のコンタクトの仕事関数の大きさよりも少なくとも0.4eV小さく、バイアスが第1のコンタクトと第2のコンタクトとの間に印加されたとき、感光物質が第1のコンタクトから第2のコンタクトまでの正孔走行時間より長い正孔寿命を有し、p型半導体が正孔の注入を提供し、電子の抽出を阻止して、p型半導体と感光物質間の界面が、1cm/s未満の表面再結合速度を提供する感光デバイスを含む。
一実施形態によるデバイスの感光物質は複数のナノ粒子を備え、各ナノ粒子はナノ粒子の表面に酸化物を有する。
一実施形態によるデバイスの感光物質は複数の相互接続されたナノ粒子を備える。
一実施形態によるデバイスの第1のコンタクトと第2のコンタクトはそれぞれ、Au、Pd、Pt、Ag、In、Cu、Ni、NiS、NiSi、PtSi、TiN、またはTaNから成る群から選択される物質を備える。
一実施形態によるデバイスのバイアスは、約0.1ボルト〜2.8ボルトの範囲である。
一実施形態によるデバイスの感光層は、PbSO4、PbO、PbSeO4、PbTeO4、SiOxNy、In2O3、硫黄、硫酸塩、スルホキシド、炭素、および炭酸塩から成る群から選択される物質を備える。
Claims (28)
- 感光デバイスであって、
基板と、
少なくとも一つの画素とを備え、該少なくとも一つの画素は、垂直積層体を含み、
該垂直積層体は、
第1の絶縁体と側方に隣接する第1の導電体と、
第1の界面物質と、
感光層と、
第2の界面物質と、
実質的に透明な導電層とを含む、感光デバイス。 - 前記基板は、シリコン集積回路である、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記第1の導電体は、金属を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記第1の導電体は、TiN、TiO2、TixNy、Al、Au、Pt、Ni、Pd、ITO、Cu、Ru、TiSi、WSi2、Ga、In、Sn、Pb、Bi、Mg、Ca、Zn、Mo、Ti、Va、La、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zr、Ni、Pd、Ag、Hf、Ta、W、Ir、Pt、およびその組み合わせを含む物質のリストから選択された少なくとも一つの物質を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記第1の導電体は、TiNを含み、該第1の導電体はTiOxNyで成端される、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記第1の界面物質は、導体の純粋で清浄な表面、TiO2、TiOxNy、Al2O3、Au2O3、PtO、PtO2、Ni2O3、WO3、PdO、酸素を多く含有するITO、以下の酸化物、窒化物、またはオキシ窒化物:TiN、TiO2、TixNy、Al、Au、Pt、Ni、Pd、ITO、Cu、Ru、TiSi、WSi2、Ga、In、Sn、Pb、Bi、Mg、Ca、Zn、Mo、Ti、Va、La、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zr、Ni、Pd、Ag、Hf、Ta、W、Ir、Pt、およびその組み合わせ含む物質のリストから選択された少なくとも一つの物質を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記酸化物の厚さは5nm未満の範囲にある、請求項6に記載の感光デバイス。
- 前記酸化物の厚さの合計は、2〜20nmの範囲にある、請求項6に記載の感光デバイス。
- 前記第1の界面物質は、N型金属酸化物を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記第1の界面物質は、吸収された有機物を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記感光層は、架橋剤分子を含み、該架橋剤分子における少なくとも一つの官能基が絶縁層を結合する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記第1の界面物質と前記感光層との間にヘテロ接合が形成される、請求項1に記載の感光デバイス。
- 界面層は、接着層を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 界面層は、ドープ導電性酸化物を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記感光層は、少なくとも一つの量子ドットを含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 第2の界面層は、下の物質の不活性化を提供する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 第2の界面層は、前記第1の導電体、第1の界面層、及び前記感光層の間の種の移動を最小化する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 第2の界面層は、前記第1の導電体、第1の界面層、前記感光層、および物質積層体の外部の間の種の移動を最小化する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 第2の界面層は、封入層などの被覆層との物理的接着を促進する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 第2の界面層は、実質的に光学的に透明な膜を提供するPECVD SiO2、SiN、およびSiOCNを含む物質のリストから選択された少なくとも一つの物質で封じ込められている、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記感光層は、シリコン、単結晶シリコン、多結晶シリコン、ナノ結晶シリコン、非晶質シリコン、および水素化非晶質シリコンを含む物質のリストから選択された少なくとも一つの物質を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 前記感光層は、シリコン、ガリウムヒ化物、炭素、PbS、PbSe、PbTe、Bi2S3、In2S3、銅−インジウム−ガリウム−セレン化物、銅−インジウム−ガリウム−硫化物、SnS、SnSe、およびSnTeを含む物質のリストから選択された少なくとも一つの物質を含む、請求項1に記載の感光デバイス。
- 動作バイアスで、界面層は、前記感光層の伝導帯から電子を効率よく抽出し、同じバイアスで、界面層は、より低い有効性で前記感光層の価電子帯に正孔を注入する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 界面層は、正孔などの1種類の電荷キャリアを流れさせ、電子などの別の種類の電荷キャリアの流れを阻止する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 界面層は、一方の側で下の層を固定し、他方の側で前記感光層を固定する、請求項1に記載の感光デバイス。
- 界面層は、画素を構成する物質間の制御された電子通信を提供する、請求項25に記載の感光デバイス。
- 界面層は、画素を構成する物質間の接着を提供する、請求項25に記載の感光デバイス。
- 第1の界面層は、前記感光層と第1の導電体との強力な接合を提供する、請求項1に記載の感光デバイス。
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