JP2016102174A - 水性塗料組成物、及び電子機器 - Google Patents

Abstract

【課題】植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる水性塗料組成物などの提供。【解決手段】ポリ乳酸と、イソシアネート硬化剤と、グリコールエーテル溶剤と、水とを含有する水性塗料組成物である。【選択図】図１

Description

本件は、水性塗料組成物及び該水性塗料組成物で塗装された筐体を備える電子機器に関する。

近年、有機溶剤型塗料から排出される揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量は、社会全体のＶＯＣの排出量の３０％を占めている。そのため、塗料には、前記有機溶剤型塗料から水性型塗料への転換が求められている。

また、ＣＯ_２排出量の低減、及び脱石油化の観点から、植物由来の原料が注目されている。植物由来の原料は、ライフサイクルの中で二酸化炭素の排出と吸収とがプラスマイナスゼロとなり、大気中の二酸化炭素を増加させないため、石油系材料と比較して、環境負荷が軽減できる。

そのため、前記塗料に前記植物由来の原料を用いることが期待されている。

一方、塗料には、良好な外観や密着性が求められるのは当然のことながら、使用される対象物や目的により必要な塗膜性能は異なる。電子機器、特にＩＣＴ機器に用いる塗膜においては、より高い性能が求められ、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性が特に重要視されている。

植物由来の原料を用いた技術として、澱粉、ポリ乳酸などを用いた技術が提案されている（例えば、特許文献１〜６参照）。
しかし、これらの提案の技術においては、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる水性塗料組成物は得られていない。

したがって、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる水性塗料組成物、及び前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備える電子機器の提供が求められているのが現状である。

特開２００４−２２４８８７号公報 特開平１０−１０１９１１号公報 特開２００３−３２１６００号公報 特開２００５−２９０１５６号公報 特開２００２−２４１６２９号公報 特開２００４−１８７４４号公報

本件は、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる水性塗料組成物、及び前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備える電子機器を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、後述する付記に記載した通りである。即ち、
開示の水性塗料組成物は、ポリ乳酸と、イソシアネート硬化剤と、グリコールエーテル溶剤と、水とを含有する。

開示の電子機器は、開示の前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備える。

開示の水性塗料組成物によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が得られる。
開示の電子機器によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、植物由来の原料を用い、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れる塗膜が形成された筐体を備えた電子機器を提供できる。

図１は、開示の電子機器の一例としてのノート型パソコンの斜視図である。 図２は、図１のノート型パソコンのフロントカバーを示す写真である。 図３は、図１のノート型パソコンのバックカバーを示す写真である。 図４は、図１のノート型パソコンのアッパカバーを示す写真である。 図５は、図１のノート型パソコンのロアカバーを示す写真である。

（水性塗料組成物）
開示の水性塗料組成物は、ポリ乳酸と、グリコールエーテル溶剤と、イソシアネート硬化剤と、水とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

＜ポリ乳酸＞
前記ポリ乳酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ−Ｌ−乳酸（ＰＬＬＡ）、ポリ−Ｄ−乳酸（ＰＤＬＡ）、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とのランダム共重合体などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリ乳酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成した合成品であってもよい。
前記市販品としては、例えば、テラマック（登録商標）ＴＥ−２０００（ユニチカ株式会社製）、レイシア（登録商標）Ｈ−１００Ｊ、１００Ｈ（いずれも、三井化学株式会社製）、エコディア（登録商標）（東レ株式会社）などが挙げられる。
前記合成品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記合成品の合成方法としては、例えば、ポリ乳酸前駆体を重合等する方法などが挙げられる。前記ポリ乳酸前駆体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、Ｌ−ラクタイド、Ｄ−ラクタイドなどが挙げられる。

前記ポリ乳酸の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０，０００以下が好ましく、５，０００〜２０，０００がより好ましい。
前記重量平均分子量は、例えば、ポリスチレンを用いて検量線を作成したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定することができる。

前記水性塗料組成物を調製する際に、前記ポリ乳酸は、通常、ポリ乳酸エマルションの状態で使用される。前記ポリ乳酸エマルションは、水及び前記ポリ乳酸を少なくとも含有し、更に必要に応じて、可塑剤、分散剤（乳化剤）などのその他の成分を含有する。
前記ポリ乳酸エマルションとしては、例えば、東邦化学工業株式会社製のＫＮ−２６、ミヨシ油脂株式会社製のランディＰＬ−２０００などが挙げられる。

前記ポリ乳酸をエマルション化する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２００１−３５４８４１号公報、特開２００２−３６０７号公報、特開２００２−１２１２８８号公報、特開２００４−２７７６８１号公報等に開示されている方法などが挙げられる。
具体的には、（１）撹拌装置を有する密閉槽内に、ポリ乳酸、可塑剤、分散剤及び水を同時に仕込み、加熱撹拌しながら加圧してポリ乳酸を分散させる加圧分散法、（２）常圧又は加圧下に保持されている熱水中に、ポリ乳酸、可塑剤、及び分散剤を含む溶融物を添加撹拌して分散させる直接分散法、（３）ポリ乳酸の有機溶媒溶液を、可塑剤及び分散剤を含む水溶液中に添加撹拌して分散させた後、有機溶媒を除去する方法、（４）ポリ乳酸を加熱溶融させ、これに可塑剤及び分散剤を含む水溶液を添加撹拌してポリ乳酸を水に分散させる転相法などが挙げられる。

前記ポリ乳酸エマルションにおける前記ポリ乳酸の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜５０質量％が好ましく、２５質量％〜４５質量％がより好ましい。

＜イソシアネート硬化剤＞
前記イソシアネート硬化剤としては、水分散性イソシアネート硬化剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記水分散性イソシアネート硬化剤としては、例えば、自己乳化型のイソシアネート硬化剤、外部乳化型のイソシアネート硬化剤などが挙げられる。

前記自己乳化型のイソシアネート硬化剤としては、例えば、疎水性のポリイソシアネート化合物を、ポリオキシエチレン基で変性されたポリイソシアネート化合物（分散剤）を用いて分散してなるイソシアネート硬化剤、疎水性のポリイソシアネート化合物を、疎水性基と親水性基とを併有する分散剤を用いて分散してなるイソシアネート硬化剤などが挙げられる。

前記イソシアネート硬化剤に使用されるポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物、これらのイソシアネート化合物のビューレットタイプ付加物、これらのイソシアネート化合物のイソシアヌレート環付加物などが挙げられる。

前記脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環族ジイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−２，６−）ジイソシアネート、１，３−（若しくは１，４−）ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、（ｍ−又はｐ−）フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス（４−フェニルイソシアネート）などが挙げられる。

前記イソシアネート硬化剤は、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ＤＩＣ製のバーノック（例えば、ＤＮＷ−５５００、ＤＮＷ−６０００）、旭化成株式会社製のデュラネート（例えば、ＷＢ４０−１００、ＷＢ４０−８０Ｄ、ＷＴ２０−１００、ＷＴ３０−１００、ＷＥ５０−１００）などが挙げられる。

前記水性塗料組成物における前記イソシアネート硬化剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリ乳酸に対して、４５質量％以下が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましい。

＜グリコールエーテル溶剤＞
前記グリコールエーテル溶剤とは、分子内にグリコールにより形成されたエーテル結合（Ｃ−Ｏ−Ｃ）を少なくとも１つ有する溶剤である。

前記グリコールエーテル溶剤としては、例えば、以下の溶剤などが挙げられる。
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点：１７１℃、水に対する溶解度：３２．６ｇ／１００ｇ）
ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点：２１２℃、水に対する溶解度：９．２ｇ／１００ｇ）
トリプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点：２１５℃、水に対する溶解度：２３．６ｇ／１００ｇ）
エチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２４５℃、水に対する溶解度：２．６ｇ／１００ｇ）
ジエチレングリコールジブチルエーテル（沸点：２５６℃、水に対する溶解度：０．３ｇ／１００ｇ）
プロピルプロピレンジグリコール（沸点：２１２℃、水に対する溶解度：４．８ｇ／１００ｇ）
メチルプロピレングリコールアセテート（沸点：１４６℃、水に対する溶解度：２０．５ｇ／１００ｇ）
ブチルプロピレングリコール（沸点：１７０℃、水に対する溶解度：６．４ｇ／１００ｇ）
ブチルプロピレンジグリコール（沸点：２２９℃、水に対する溶解度：３．０ｇ／１００ｇ）
ジメチルプロピレンジグリコール（沸点：１７１℃、水に対する溶解度：３７．０ｇ／１００ｇ）
テキサノール（沸点：２５５℃、水に対する溶解度：２．０ｇ／１００ｇ）
なお、プロピルプロピレンジグリコール（Ｐｒｏｐｙｌ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｄｉ Ｇｌｙｃｏｌ）は、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（Ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ｍｏｎｏｐｒｏｐｙｌ Ｅｔｈｅｒ）ともいう。
ブチルプロピレングリコール（Ｂｕｔｙｌ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ）は、プロピレングリコールモノブチルエーテル（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ｍｏｎｏｂｕｔｙｌ Ｅｔｈｅｒ）ともいう。

前記グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有限であることが好ましく、３．０ｇ／１００ｇ以上かつ有限であることがより好ましく、３．０ｇ／１００ｇ以上２５．０ｇ／１００ｇ以下であることが特に好ましい。前記グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度が、前記特に好ましい範囲内であると、水に十分に添加でき、かつ造膜性に優れる。

ここで、水に対する溶解度が有限であるとは、言い換えれば、水に対する溶解性が無限大ではないことをいう。例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどは、水に対する溶解度が無限大である。前記溶解度は、２５℃で測定される。水に対する溶解度は、例えば、水１００ｇに溶解する有機溶剤のｇ数（ｇ／１００ｇ）で表現される。
ここで、沸点とは、１標準気圧（ａｔｍ）において測定される沸点である。
前記溶解度は、ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインＮｏ．１０５に定められた方法により求めることができる。

前記グリコールエーテル溶剤は、沸点の異なる２種以上を併用することが好ましい。そうすることで、成膜性、及び硬化性が非常に優れる塗膜が得られる。

前記水性塗料組成物における前記グリコールエーテル溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリ乳酸に対して、３５質量％以下が好ましく、５質量％〜３０質量％がより好ましい。前記グリコールエーテル溶剤の含有量が、３５質量％を超えると、塗膜の硬度が下がり、耐水性が低下することがある。

＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、純水、超純水などが挙げられる。前記純水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水などが挙げられる。

＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、例えば、可塑剤、分散剤（乳化剤）、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、防腐剤、防カビ剤などが挙げられる。

前記水性塗料組成物は、主剤と、硬化剤との２液型の水性塗料組成物であることが、液安定性の点から好ましい。その際、前記主剤は、前記ポリ乳酸と、前記グリコールエーテル溶剤と、前記水とを含有することが好ましく、前記硬化剤は、前記イソシアネート硬化剤を含有することが好ましい。前記主剤において、前記ポリ乳酸は、前記ポリ乳酸エマルションの状態であることが好ましい。

開示の水性塗料組成物は、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れ、更に環境負荷を小さくすることができる塗膜が得られるので、各種塗装に用いることができるが、以下に説明する塗膜及び電子機器の塗装に特に好適に用いられる。

＜塗膜＞
前記塗膜は、開示の前記水性塗料組成物を塗装して得られる以外は、特に制限はなく、その形状、構造、大きさ等については適宜選択することができる。

前記水性塗料組成物の塗装方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコーター法、スプレーコート法、カーテンコート法、スピンコート法、グラビヤコート法、ディップ法などが挙げられる。

塗装後は、水、及び溶剤の除去、並びに架橋反応をさせるために加熱乾燥することが好ましい。
前記加熱乾燥における加熱温度としては、被塗装物が変形しない温度範囲内であれば、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃〜１００℃が好ましく、６０℃〜８０℃がより好ましい。
前記加熱乾燥の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１０分間〜６０分間などが挙げられる。

前記塗膜の平均厚みは、５μｍ〜３０μｍが好ましく、１５〜２５μｍがより好ましい。

前記塗膜は、外観、密着性、硬度、耐汗性、及び耐薬品性の全てに優れ、更に環境負荷を小さくすることができることから、各種分野において好適に使用することができ、例えば、ノート型パソコン、携帯電話等の電子機器の筐体の塗膜などに好適に使用することができる。

（電子機器）
開示の電子機器は、開示の前記水性塗料組成物で塗装された筐体を備えていること以外は、特に制限はなく、その形状、構造、大きさ等については適宜選択することができる。
前記電子機器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パソコン（ノート型パソコン、デスクトップ型パソコン）、電話機、携帯電話、コピー機、ファクシミリ、各種プリンター、デジタルカメラ、テレビ、ビデオ、ＣＤ装置、ＤＶＤ装置、エアコン、リモコン装置などが挙げられる。これらの中でも、携帯して使用する点でノート型パソコン、携帯電話（スマートフォンを含む）が特に好ましい。
前記電子機器の筐体の塗装を、開示の前記水性塗料組成物を用いて行うことができる。

ここで、図１に、開示の電子機器の一例としてのノート型パソコンを示す。
この図１のノート型パソコン２０は、ノート型パソコン本体２１と、回動して開かれる液晶表示パネル部２２とを備える。ノート型パソコン本体２１は、扁平形状のハウジング２５の上面に入力手段としてのキーボード部２３及びポインティングディバイス２４を有する。ハウジング２５の内部には、ハードディスク装置、及びＣＰＵ、メモリ等を搭載したプリント基板、バッテリなどが収納されている。
このノート型パソコンの筐体としては、図２に示すフロントカバー、図３に示すバックカバー、図４に示すアッパカバー、及び図５に示すロアカバーに分けられる。これらは、いずれも開示の前記水性塗料組成物を用いて塗装することが可能である。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、開示の技術は、これらの実施例に何ら制限されるものではない。

以下の実施例では、塗装する基材として、電子機器の筐体によく使用されるＡＢＳ素材の平板を用いた。

以下の実施例、及び比較例における試験は、以下の方法で行った。

＜外観の評価＞
塗膜の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：透明、光沢
○：光沢がない
△：やや白味
×：白濁

＜密着性試験＞
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に基づき、カッターナイフの刃は常に新しいものを使用し、ＡＢＳ樹脂の平板まで到達する切込みを１ｍｍ間隔で１１本入れた後、９０°向きを変えて更に切り込みを１ｍｍ間隔で１１本入れて、カットした塗膜面に約５０ｍｍ付着するように粘着テープ（ニチバン株式会社製、セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付けた。粘着テープを付着させてから１分間後〜２分間後に粘着テープの端を持って塗膜面に直角に保ち、瞬間的に引き剥がした。１００マス中、剥離せずに残っている碁盤マス目の数で、密着性を評価した。以下の基準で評価した。
なお、全ての碁盤マス目で剥離のない状態を、１００／１００と表し、全ての碁盤マス目で剥離している状態を、０／１００と表した。
〔評価基準〕
◎： １００／１００
○：７１／１００〜９９／１００
△：５１／１００〜７０／１００
×： ０／１００〜５０／１００

＜鉛筆硬度＞
所定の鉛筆（ユニ、三菱鉛筆社製）を用いて、約１ｋｇの荷重で、塗膜を引っ掻いた。塗膜が破れない場合、鉛筆の硬度を１段階上げて、更に塗膜を引っ掻いた。そして、塗膜が破れない最も硬い鉛筆の硬度を、鉛筆硬度とした。

＜耐汗性＞
ＪＩＳ Ｌ０８４８：２００４に定める、酸性の人工汗液を調製した。塗膜を人工汗液に浸漬して、４０℃で４８時間保持した。その後、塗膜を洗浄及び乾燥して、表面を目視で観察した。以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：塗膜に変化なし
○：光沢が減少した
△：白味を帯びた
×：真っ白に変化した
なお、アルカリ性の人工汗液でも同様の結果が得られた。

＜耐薬品性＞
塗膜にハンドクリーム（アトリックス、花王社製）を塗布して、４０℃で２日間保持し、洗浄及び乾燥後の変化を目視、及び指触で確認した。以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：目視、及び指触ともに変化なし。
○：光沢に変化あり、指触の変化はなし。
△：指触に変化あり（タック性あり）。
×：指触に更に変化あり（硬度が大幅低下）。

（比較例１）
ポリ乳酸エマルションとして、東邦化学工業株式会社製のＫＮ−２６（ポリ乳酸３５質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）を用いた。
前記ポリ乳酸エマルションを前記ＡＢＳの平板に、得られる塗膜が平滑な場合に平均厚みが２０μｍになるようにスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して塗膜を得た。
得られた塗膜は、泡やブツブツが多く不透明な膜で、密着性が悪かった。
密着性試験では、切り目を入れただけで、塗膜の剥離が生じた。

（比較例２）
ポリ乳酸エマルション（ＫＮ−２６、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸３５質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１２０ｇと、イソシアネート硬化剤（バーノックＤＮＷ−５５００、ＤＩＣ株式会社製、固形分８０質量％）２０ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
得られた塗膜は、ブツブツが多く不透明な膜であった。
密着性試験では、切り目を入れた時点では剥離しないものの、テープを貼り付けて剥がすと殆ど剥離した。

（実施例１）
ポリ乳酸エマルション（ＫＮ−２６、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸３５質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、メチルプロピレングリコールアセテート８ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで５分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤（バーノックＤＮＷ−５５００、ＤＩＣ株式会社製、固形分８０質量％）１７ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
透明感のある平滑な膜が得られた。
密着性試験では、全ての碁盤目が剥離することなく基材上に留まった。

（比較例３）
ポリ乳酸エマルション（ＫＮ−２６、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸３５質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、ブチルプロピレングリコール１５ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで数分間撹拌した段階でエマルションが破壊され、固形物が発生した。

（比較例４）
ポリ乳酸エマルション（ＫＮ−２６、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸３５質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、ノルマルブタノール（沸点：１１８℃）５ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで数分間撹拌した段階でエマルションが破壊され、固形物が発生した。

（比較例５）
ポリ乳酸エマルション（ＫＮ−２６、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸３５質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、酢酸ブチル（沸点：１２６℃）５ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで数分間撹拌した段階でエマルションが破壊され、固形物が発生した。

（実施例２）
ポリ乳酸エマルション（ＫＮ−２６、東邦化学工業株式会社製、ポリ乳酸３５質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、メチルプロピレングリコールアセテート４ｇと、ブチルプロピレングリコール２ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで５分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤（バーノックＤＮＷ−５５００、ＤＩＣ株式会社製、固形分８０質量％）１７ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。

（比較例６）
ポリ乳酸エマルションとして、ミヨシ油脂株式会社製のランディＰＬ−２０００（ポリ乳酸４０質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）を用いた。
前記ポリ乳酸エマルションを前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
得られた塗膜は、不透明であった。
密着性試験では、テープ剥離で半分以上のマスが剥がれた。

（比較例７）
ポリ乳酸エマルション（ランディＰＬ−２０００、ミヨシ油脂株式会社製、ポリ乳酸４０質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル５ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
密着性試験では、比較例６よりは良好なものの、テープ剥離で約３割のマスが剥がれた。

（実施例３）
ポリ乳酸エマルション（ランディＰＬ−２０００、ミヨシ油脂株式会社製、ポリ乳酸４０質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル５ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで５分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤（デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、旭化成株式会社製、固形分８０質量％）１８ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
透明感及び光沢のある膜が得られた。
密着性試験では、全ての碁盤目が剥離することなく基材上に留まった。

（実施例４）
ポリ乳酸エマルション（ランディＰＬ−２０００、ミヨシ油脂株式会社製、ポリ乳酸４０質量％、ポリ乳酸の重量平均分子量１６，０００）１００ｇと、ジエチレングリコールモノメチルエーテル８ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで５分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤（デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、旭化成株式会社製、固形分８０質量％）１８ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
透明感及び光沢のある膜が得られた。
密着性試験では、全ての碁盤目が剥離することなく基材上に留まった。

（実施例５）
以下の方法により、ポリ乳酸エマルションを作製した。
ポリ乳酸（重量平均分子量６０，０００）を有機溶剤に溶解して得られるポリ乳酸溶液を、撹拌している水中に投入し、分散させ乳化した。その後、得られた乳化液から、前記有機溶剤を脱溶剤することによりポリ乳酸エマルション（ＰＬＡＥｍ、ポリ乳酸３０質量％）を得た。
得られたポリ乳酸エマルション（ＰＬＡＥｍ）１００ｇと、メチルプロピレングリコールアセテート８ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで５分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤（デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、旭化成株式会社製、固形分８０質量％）６ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
透明感のある膜が得られた。
密着性試験では、３割程度の碁盤目が剥離した。

（実施例６）
実施例５で得られたポリ乳酸エマルション（ＰＬＡＥｍ）１００ｇと、メチルプロピレングリコールアセテート８ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで５分間撹拌し、主剤を得た。
得られた主剤と、イソシアネート硬化剤（デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、旭化成株式会社製、固形分８０質量％）１８ｇとを混合した。得られた混合物を、プロペラ撹拌機を用いて６００ｒｐｍで１０分間撹拌し、水性塗料組成物を得た。
得られた水性塗料組成物を＃２００のメッシュで濾過した後、前記ＡＢＳの平板にスプレー塗布し、７０℃で３０分間加熱乾燥して平均厚み２０μｍの塗膜を得た。
透明感のある膜が得られた。
密着性試験では、３割程度の碁盤目が剥離した。

表１中、溶剤の欄の（ ）中の数値は、ポリ乳酸に対する量（質量％）を表す。
比較例１及び６は、密着性が悪すぎて、他の塗膜評価ができなかった。
比較例３〜５は、塗膜が形成できず、塗膜評価ができなかった。

メチルプロピレングリコールアセテート（沸点：１４６℃、水に対する溶解度：２０．５ｇ／１００ｇ）
ブチルプロピレングリコール（沸点：１７０℃、水に対する溶解度：６．４ｇ／１００ｇ）
ジエチレングリコールブチルメチルエーテル（沸点：２１２℃、水に対する溶解度：９．２ｇ／１００ｇ）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、水に対して易溶）

実施例２が示すように、沸点の異なる２種のグリコールエーテル溶剤を用いることで、外観、及び硬化性（鉛筆硬度、耐汗性、耐薬品性）ともに、非常に優れる塗膜が得られた。
実施例４が示すように、用いたグリコールエーテル溶剤が水に対して易溶（水に対する溶解度が有限ではない）であると、グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度が有限である場合（例えば、実施例１）に比べ、耐汗性、及び耐薬品性が低下した。
実施例５が示すように、ポリ乳酸の重量平均分子量が５０，０００を超えると、架橋点が少ないため、ポリ乳酸の重量平均分子量が５０，０００以下の場合（例えば、実施例１）に比べ、密着性が低下した。
実施例６では、イソシアネート硬化剤の含有量を増やしたために、実施例５よりも密着性は向上したが、一方で、鉛筆硬度、及び耐汗性が若干低下した。

以上の実施例１〜６を含む実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
（付記１） ポリ乳酸と、イソシアネート硬化剤と、グリコールエーテル溶剤と、水とを含有することを特徴とする水性塗料組成物。
（付記２） 前記ポリ乳酸の重量平均分子量が、５０，０００以下である付記１に記載の水性塗料組成物。
（付記３） 前記グリコールエーテル溶剤の沸点が、１１０℃〜２５０℃である付記１から２のいずれかに記載の水性塗料組成物。
（付記４） 前記グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度が、有限である付記１から３のいずれかに記載の水性塗料組成物。
（付記５） 前記グリコールエーテル溶剤の含有量が、前記ポリ乳酸に対して、３５質量％以下である付記１から４のいずれかに記載の水性塗料組成物。
（付記６） 前記グリコールエーテル溶剤が、沸点の異なる２種以上である付記１から５のいずれかに記載の水性塗料組成物。
（付記７） 付記１から６のいずれかに記載の水性塗料組成物で塗装された筐体を備えることを特徴とする電子機器。

２０ ノート型パソコン
２１ ノート型パソコン本体
２２ 液晶表示パネル部
２３ キーボード部
２４ ポインティングディバイス
２５ ハウジング

Claims (6)

1. ポリ乳酸と、イソシアネート硬化剤と、グリコールエーテル溶剤と、水とを含有することを特徴とする水性塗料組成物。
2. 前記ポリ乳酸の重量平均分子量が、５０，０００以下である請求項１に記載の水性塗料組成物。
3. 前記グリコールエーテル溶剤の沸点が、１１０℃〜２５０℃である請求項１から２のいずれかに記載の水性塗料組成物。
4. 前記グリコールエーテル溶剤の水に対する溶解度が、有限である請求項１から３のいずれかに記載の水性塗料組成物。
5. 前記グリコールエーテル溶剤の含有量が、前記ポリ乳酸に対して、３５質量％以下である請求項１から４のいずれかに記載の水性塗料組成物。
6. 請求項１から５のいずれかに記載の水性塗料組成物で塗装された筐体を備えることを特徴とする電子機器。