JP2016098300A - 着色粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
本実施形態に係る着色粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着剤層は、粘着成分および顔料分散体を含む粘着剤組成物からなり、顔料分散体は、顔料および分散樹脂を含有する。顔料分散体における顔料と分散樹脂との質量比は、60:40〜99:1である。
粘着成分は、粘着性を発揮する成分であり、1種の成分からなってもよいし、2種以上の成分を含有してもよい。粘着成分の種類は、特に限定されず、着色粘着シートの用途に合わせて適宜選択することができる。粘着成分は、例えば、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の粘着性ポリマーを含有することが好ましく、さらに粘着付与剤を含有することが好ましい。粘着性ポリマーとしては、特にアクリル系の粘着性ポリマーが好ましい。また、粘着性ポリマーは、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれであってもよいが、顔料の分散性の観点から、溶剤型のものが好ましい。さらに、粘着性ポリマーは、後述する架橋剤によって架橋されていてもよい。
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は顔料分散体を含み、顔料分散体は、顔料および分散樹脂を含む。なお、粘着剤組成物は、実質的に染料を含まないことが好ましく、特に染料を全く含まないことが好ましい。本明細書において、実質的に染料を含まないとは、例えば、粘着剤組成物中における染料の含有量が2質量%以下、好ましくは1質量%以下であることをいう。染料を含まないことにより、当該染料によって粘着性ポリマーの架橋反応が阻害されることがなく、粘着剤層の保持力を高く維持することができる。また、染料には環境負荷物質(クロム、アゾ化合物等)が含まれていることが多く、製品によっては、かかる環境負荷物質を含む粘着シートを使用できない場合があるが、かかる問題を回避することができる。ただし、本発明に係る着色粘着シートは、染料を含むものを排除するものではない。
顔料分散体に含まれる顔料の種類は、粘着剤層に特定の色の外観を付与できる限り特に限定されず、従来の着色粘着シートに使用される顔料を使用することができる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローS、ハンザエロー、ベンジジンエローG、ベンジジンエローGR、キノリンエローレーキ、パーマネントエローNCG、タートラジンレーキ等が用いられる。橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGKM等が用いられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等が用いられる。紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等が用いられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等が用いられる。緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等が用いられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が用いられる。体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が用いられる。
顔料分散体に含まれる分散樹脂としては、顔料を分散させることが可能な種々の樹脂を使用することができる。なお、分散樹脂とは、極性又は親媒性の異なる2種以上の機能性部分を有する両親媒性の樹脂をいう。例えば、分散樹脂として、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリエーテル樹脂等を使用することができ、中でも分散性能に優れたポリエステル樹脂を使用することが好ましい。
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は架橋剤を含んでもよい。粘着剤組成物において、粘着性ポリマーが架橋剤によって架橋されたものである場合、得られる粘着剤の凝集力が向上し、もって着色粘着シートの保持力がより優れたものとなる。したがって、粘着性ポリマー、特にアクリル系の粘着性ポリマーは、架橋剤によって架橋されたものであることが好ましい。
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は、粘着成分および顔料分散体に加えて、その他の成分を含有してもよい。そのような成分としては、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤が例示される。
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層の製造方法は特に限定されず、常法によって製造することができる。
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層のゲル分率は、粘着剤層を溶剤(例えば、酢酸エチル)に室温下(23℃)、48時間浸漬する前後の乾燥質量を測定し、浸漬後の質量を浸漬前の質量で割って100倍した値として算出することができる。本実施形態に係る着色粘着シートのゲル分率は、5%以上であることが好ましく、特に10%以上であることが好ましく、さらには15%以上であることが好ましい。本実施形態に係る着色粘着シートでは、粘着剤層が染料を実質的にまたは全く含まないことで、粘着性ポリマーの架橋構造を良好に形成することができ、その結果、上記のように高いゲル分率を達成することができる。なお、ゲル分率の上限値は特に制限されないが、薄膜の粘着剤層でありながら所定の粘着力を発揮する観点から、60%以下であることが好ましく、40%以下であることが特に好ましい。
本実施形態に係る着色粘着シートは、上述の粘着剤層を有する。着色粘着シートの厚みは、使用目的等に応じて適宜設定することができるが、例えば、1〜30μmであり、好ましくは2〜20μmであり、より好ましくは3〜10μmである。本実施形態に係る着色粘着シートでは、厚みがこのように薄い場合であっても、高い隠蔽性および粘着力を達成することができる。
本実施形態に係る着色粘着シートの粘着剤層は、着色粘着シートを薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。このような着色粘着シートは、装飾シート、遮光シートなど多種多様な用途に好適に用いることができる。
トルエン溶媒中、アクリル酸ブチル95.5質量部と、酢酸ビニル3質量部と、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1質量部と、アクリル酸0.5質量部とを共重合させることにより、重量平均分子量100万のアクリル酸エステル共重合体を製造した。次いで、このアクリル酸エステル共重合体100質量部(固形分換算;以下同じ)に対し、水添ロジンエステル(荒川化学工業社製,パインクリスタル KE−100,軟化点:100℃)25質量部、重合ロジンエステル(荒川化学工業社製,ペンセル D−135,軟化点:135℃)4質量部および石油系樹脂(三井化学社製,FTR6100,軟化点:95℃)24質量部を添加して混合することで、粘着成分を得た。
実施例1の製造方法において、顔料分散体のJIS K5600−2−5:1999による粒ゲージ粒度の数値を15μmに替えて、実施例2に係る着色粘着シートを製造した。また、顔料分散体について、HORIBA製レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA920を用いて測定したところ、顔料の算術平均粒径は1.50μmであった。
実施例1の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる1質量部のイソシアネート系架橋剤を、0.01質量部のエポキシ系架橋剤(綜研化学社製,E−AX)に替えて、実施例3に係る着色粘着シートを得た。
実施例1の製造方法において、顔料分散体を、カーボンブラック90質量部および分散樹脂としてのポリエステル樹脂(楠本化成社製,DISPARLON DA−7301)10質量部から、カーボンブラック85質量部および上記ポリエステル樹脂15質量部に替えて、さらに粘着成分100質量部に対する顔料分散体の量を、9.4質量部から11.3質量部に替えて、実施例4に係る着色粘着シートを得た。
実施例1の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、9.4質量部の上記の物から、61.8質量部のカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体(東洋インキ社製,マルチラックA−903ブラック)に替えて、比較例1に係る着色粘着シートを得た。なお、このカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体では、カーボンブラックとスチレン−マレイン酸樹脂との質量比は、ほぼ14:41となっている。
実施例1の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、9.4質量部の上記の物から、12.4質量部のカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体(東洋インキ社製,マルチラックA−903ブラック)に替えて、比較例2に係る着色粘着シートを得た。
実施例1の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、9.4質量部の上記の物から、15質量部の金属錯塩系染料(保土ヶ谷化学社製,スピロンブラックMHSリキッド)に替えて、比較例3に係る着色粘着シートを得た。
比較例3の製造方法において、粘着剤組成物中のイソシアネート系架橋剤の添加量を、1質量部から3質量部に替えて、比較例4に係る着色粘着シートを得た。
着色粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、JIS Z0237:2009に準じて測定した。実施例または比較例で得られた着色粘着シートを幅25mm、長さ250mmに裁断し、剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、23℃、50%RHの環境下で、被着体としてのステンレススチール板(SUS304♯360)に2kgゴムローラーを用いて貼付し、同環境下に24時間放置した。その後、万能型引張試験機(オリエンテック社製,テンシロンUTM−4−100)を用いて、剥離角度180°、剥離速度300mm/minで着色粘着シートを上記ステンレススチール板から剥離することにより、その粘着力を測定した。結果を表1に示す。
実施例および比較例の着色粘着シートについて、貼付されている剥離シートを剥がし、JIS K7361−1:1997に準拠し、積分球式光線透過率測定装置(日本電色工業社製,NDH−5000)を用いて、全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
着色粘着シートの保持力は、以下に示す操作以外、JIS Z0237:2009に準じて測定した。実施例および比較例で得られた着色粘着シートを25mm×125mmのサイズに裁断し、剥離シートを剥がして、上記着色粘着シートの粘着剤層表面25mm×25mm分のみを、それ以外の表面部分がステンレススチール板に接しないように上記ステンレススチール板に貼付した(着色粘着シートの非貼付部分がステンレススチール板からはみ出すように貼付した)。その後、ステンレススチール板を地面に垂直に、かつ上記着色粘着シートがステンレススチール板にぶら下がるように配置して、40℃で15分間放置した。その後、1kgの荷重をかけながら40℃で24時間放置し、24時間放置する前後の着色粘着シートのずれ量を測定した。なお、ステンレススチール板への貼り付けができなかったものについては「貼付不可」とし、24時間の放置の間に落下したものについては「落下」とした。結果を表1に示す。
実施例および比較例の着色粘着シートの製造において、基材としてのPETフィルムを貼合する替わりに、剥離シート(リンテック社製,SP−PET1031H,厚さ38μm)を、その剥離処理面側を粘着剤層と接触させることにより、両面を剥離シートで保護された、基材を有さない粘着剤層単独からなる着色粘着シートを得た。
11…粘着剤層
12…基材
2,2a,2b…剥離シート
Claims (13)
- 粘着成分と、
顔料および分散樹脂を含有する顔料分散体と
を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層を有し、
前記顔料と前記分散樹脂との質量比が、60:40〜99:1であることを特徴とする着色粘着シート。 - さらに基材を有することを特徴とする請求項1に記載の着色粘着シート。
- 前記粘着剤層の厚みは1〜25μmであることを特徴とする請求項1または2に記載の着色粘着シート。
- 前記着色粘着シートの厚みは1〜30μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- 前記基材の厚みは1〜25μmであることを特徴とする請求項2に記載の着色粘着シート。
- 前記顔料分散体中の顔料の粒度は、JIS K5600−2−5:1999に準拠した粒ゲージを用いた分散度評価において20μm以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- 前記粘着剤層における前記顔料分散体の含有量は、前記粘着成分100質量部に対して3〜19質量部であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- 前記粘着剤層における前記顔料の含有量は、前記粘着成分100質量部に対して1.8〜15質量部であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- 前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- 前記粘着剤層のゲル分率は、5%以上であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- 全光線透過率が、40%以下であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- JIS Z0237:2009に準拠した粘着力が、ステンレススチール板を用いた180°引き剥がし法により測定した場合に、1.0N/25mm以上であることを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
- JIS Z0237:2009に準拠した保持力が、貼り付け面積を25mm×25mmとし、試験時の温度を40℃とし、放置時間を24時間とし、1kgの荷重をかけて測定したずれ量として、3mm以下であることを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
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