JP2016089162A - オーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ポリカーボネート50〜70重量%と、
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体10〜30重量%と、を含み、
ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の合計100重量部に対して、0.1〜10重量部の耐候性添加剤を更に含むことを特徴とする。
発明の一実施形態によれば、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、イソソルビド5〜60モル%、シクロヘキサンジメタノール5〜80モル%、及び残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分の残基と、を含むポリエステル樹脂と、
ポリカーボネートと、
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体と、
を含み、
ポリエステル樹脂共重合体の合計100重量部に対して、0.1〜10重量部の耐候性添加剤を更に含むオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物が提供される。
また、「残基」は、特定の化合物が化学反応に参加した時、その化学反応の生成物に含まれ、特定の化合物由来の一定の部分又は単位を意味する。例えば、ジカルボン酸成分の「残基」又はジオール成分の「残基」それぞれは、エステル化反応又は縮重合反応で形成されるポリエステルにおいてジカルボン酸成分由来の部分又はジオール成分由来の部分を意味する。
また、ポリエステル樹脂において、ジカルボン酸成分は、テレフタル酸のほか、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸、及び炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される1種以上を更に含んでもよい。
一方、ポリエステル樹脂は、イソソルビド5〜60モル%、シクロヘキサンジメタノール5〜80モル%、及び残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分と、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分と、をエステル化反応させる段階と、
エステル化反応が80%以上進んだ時点でリン系安定剤を添加する段階と、
エステル化反応生成物を重縮合反応させる段階と、
を含むポリエステル樹脂の製造方法により提供される。
亜鉛系触媒の具体例としては、亜鉛アセテート、亜鉛アセテートジハイドレート、又はこれらの混合物が挙げられ、リン系安定剤の具体例としては、リン酸、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスホノアセテート、又はこれらの2以上の混合物が挙げられる。
チタン系化合物の例としては、テトラエチルチタネート、アセチルトリプロピルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ポリブチルチタネート、2−エチルヘキシルチタネート、オクチレングリコールチタネート、ラクテートチタネート、トリエタノールアミンチタネート、アセチルアセトネートチタネート、エチルアセト酢酸エステルチタネート、イソステアリルチタネート、チタニウムジオキサイド、チタニウムジオキサイド/シリコンジオキサイド共重合体、及びチタニウムジオキサイド/ジルコニウムジオキサイド共重合体などを例示できる。
特に、不飽和ニトリル中でアクリロニトリルを使用すると、より優れた耐薬品性、高光沢性、高剛性を示しうるので好ましい。
ここで、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は、ガラス転移温度が20〜200℃であり、重量平均分子量は200〜300,000であってもよく、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ガラス転移温度が−150〜200℃であり、重量平均分子量が200〜300,000であってもよい。
実施例1
二軸混練押出機(内径40mm、L/D=44)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(Tg:110℃、重量平均分子量:5万)40重量%と、ポリカーボネート50重量%と、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体10重量%と、からなる樹脂100重量%に対して、
アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート3重量%と、Benzotriazol系耐候性添加剤1.0重量%と、フェノール系一次酸化安定剤とホスファイト系二次酸化安定剤と、のそれぞれ0.2重量%と、を添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
二軸混練押出機(内径40mm、L/D=44)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(Tg:110℃、重量平均分子量:5万)30重量%と、ポリカーボネート60重量%と、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体10重量%と、からなる樹脂100重量%に対して、
アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート3重量%と、Benzotriazol系耐候性添加剤1.0重量%と、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ0.2重量%と、を添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
二軸混練押出機(内径40mm、L/D=44)を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステル(Tg:110℃、重量平均分子量:5万)20重量%と、ポリカーボネート60重量%と、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体20重量%と、からなる樹脂100重量%に対して、
アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート3重量%と、Triazine系耐候性添加剤1.0重量%と、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ0.2重量%と、添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体10重量%の代わりに、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(韓国Kumho石油化学社HR−181)10重量%を使用した点を除いては、実施例1と同様の方法で高分子樹脂組成物を製造した。
テレフタル酸−イソソルビド−1,4−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルを含まず、ポリカーボネート樹脂(韓国Samyang社3022PJ)50重量%、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体(ドイツスチロルーションVLE)20重量%、アクリロニトリル−スチレン共重合体(韓国Kumho石油化学社SAN−326)30重量%を使用した点を除いては、実施例1と同様の方法で高分子樹脂組成物を製造した。
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS;韓国Kumho石油化学社HR−181)及びアクリロニトリル−スチレン共重合体(韓国Kumho石油化学社SAN−326)100重量%に対して、Benzotriazole系化合物及びHALS系化合物の混合製品(Clariant PR−31)を0.6重量%添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。
前記実施例1〜3、及び比較例1〜3により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度250℃で同一に射出した後、射出された試験片を、23±2℃、50±5%相対湿度の条件下で状態調節をし、下記のように機械的物性を測定した。測定結果を下記表1に示した。
ASTM D256に基づいて測定用試験片を作り、アイゾッド衝撃機(Impact Tester、Toyoseiki)を用いて、衝撃強度値を測定した。
ASTM D638に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機(Universal Testing Machine、Zwick Roell Z010)を用いて、引張強度、伸び率を測定した。
ASTM D790に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機(Universal TestingM achine、Zwick Roell Z010)を用いて、屈曲強度、屈曲弾性率を測定した。
ASTM D648に基づいて測定用試験片を作り、耐熱度試験機(HDT Tester、Toyoseiki)を用いて、耐熱性を測定した。
ASTM D4587−05に基づいて測定用試験片を作り、促進耐候性試験機(Accelerated Weathering Tester、Q−LAB)を用いて、実験前の標準試験片対比のDelta Eを測定した。
前記実施例1〜3、及び比較例1〜3により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度250℃で同一に射出した後、射出された引張強度試験片を、23±2℃、50±5%相対湿度の条件下で24時間状態調節をし、下記のような方法に準じて評価を実施した。
(1)耐薬品性試験治具を臨界変形量1.5%に作製して、引張試験片を試験治具に固定させた。
(2)芳香剤製品を引張試験片に1分間塗布した後、23±2℃で72時間放置した。
(3)23±2℃で72時間経過後、引張試験片を試験治具から除去した後、23±2℃で約1〜2時間更に放置した。
(4)前記のように約1〜2時間放置した後、芳香剤が塗布されていたそれぞれの引張試験片の表面を、光学顕微鏡を用いて亀裂(Crack)の幅を測定して、クラック又は破断の有/無で耐薬品性を評価した。
Claims (14)
- テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、イソソルビド(isosorbide、1,4:3,6−dianhydroglucitol)5乃至60モル%、シクロヘキサンジメタノール5乃至80モル%、残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分の残基と、を含むポリエステル樹脂20乃至40重量%と
ポリカーボネート50乃至70重量%と、
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体10乃至30重量%と、
を含み、
前記ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の合計100重量部に対して、0.1乃至10重量部の耐候性添加剤を更に含むことを特徴とするオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。 - ASTM D4587−05に基づいて、促進耐候性試験機を用いて測定したΔE値が1.0以下であることを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリエステル樹脂は、重量平均分子量が10,000乃至100,000であり、ガラス転移温度が0乃至200℃であることを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリエステル樹脂において、ジカルボン酸成分は、炭素数8乃至20の芳香族ジカルボン酸、及び炭素数4乃至20の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される1種以上を更に含むことを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリエステル樹脂において、ジオール成分は、下記[化学式1]、[化学式2]、及び[化学式3]で表される化合物からなる群より選択される1種以上を更に含むことを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
[化学式3]において、nは1乃至7の整数である。 - 前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、平均粒子径が0.01乃至5μmのコア−シェルゴム(Core−Shell Rubber)形態であり、グラフト率が5乃至90%であり、コア(Core)のガラス転移温度は−20℃以下であり、シェル(Shell)のガラス転移温度は20℃以上であることを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の製造に用いる不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、及びクロロアクリロニトリルからなる群より選択されることを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の製造に用いる芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、t−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、2,4−ジメチルスチレン、及びエチルスチレンからなる群より選択されることを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の製造に用いるアルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、及びブチルアクリレートからなる群より選択されることを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレート共重合体を含むことを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネートは、ガラス転移温度が50乃至200℃であり、重量平均分子量が10,000乃至100,000のであることを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 前記耐候性添加剤は、Benzotriazol系化合物、Benzophenone系化合物、Bezoxazine系化合物、Malonate系化合物、Triazine系化合物、及びHALS系化合物からなる群より選択される1種以上を含むことを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、及びカルボジイミド系耐加水分解剤からなる群より選択される1種以上の添加剤を更に含むことを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
- 染料、顔料、衝撃補強剤、充填剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、抗菌剤、離型剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された1種以上の添加剤を更に含むことを特徴とする請求項1に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。
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