JP2016078458A - 積層フィルム - Google Patents
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Abstract
成形材料に求められる成形性と自己修復性による耐擦傷性の両立に加えて、密着耐久性、防汚性を満足する積層フィルムを提供する。
【解決手段】
支持基材の少なくとも一方に、表面層を有する積層フィルムであって、以下の条件1および条件2を満たすことを特徴とする、積層フィルム。
条件1:表面層の貯蔵弾性率が1,000MPa以下。
条件2:表面層の吸水率が8.0%以下。
【選択図】図1
Description
<1>
支持基材の少なくとも一方に、表面層を有する積層フィルムであって、以下の条件1および条件2を満たすことを特徴とする、積層フィルム。
<2>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件3を満たすことを特徴とする、<1>に記載の積層フィルム。
<3>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件4を満たすことを特徴とする、<1>または<2>に記載の積層フィルム。
<4>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件5を満たすことを特徴とする、<1>から<3>のいずれかに記載の積層フィルム。
<5>
前記積層フィルムにおいて、支持基材が以下の条件6を満たすことを特徴とする、<1>から<4>のいずれかに記載の積層フィルム。
<6>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件7を満たすことを特徴とする、<1>から<5>のいずれかに記載の積層フィルム。
(5)ポリシロキサンセグメント
(6)ポリジメチルシロキサンセグメント
<7>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件8を満たすことを特徴とする、<1>から<6>のいずれかに記載の積層フィルム。
<8>
前記積層フィルムにおいて、前記表面層がA層とB層とを有し、支持基材側からB層、A層がこの順で接しており、以下の条件9を満たすことを特徴とする、<1>から<7>のいずれかに記載の積層フィルム。
<9>
前記積層フィルムにおいて、前記表面層がA層とB層とを有し、支持基材側からB層、A層がこの順で接しており、以下の条件10を満たすことを特徴とする、<1>から<8>のいずれかに記載の積層フィルム。
<10>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件11を満たすことを特徴とする、<8>または<9>に記載の積層フィルム。
<11>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件12を満たすことを特徴とする、<8>または<9>に記載の積層フィルム。
<12>
前記積層フィルムにおいて、前記表面層の支持基材側と反対の面にX層を有し、以下の条件13および条件14を満たすことを特徴とする、<1>から<11>のいずれかに記載の積層フィルム。
<13>
前記積層フィルムにおいて、以下の条件15を満たすことを特徴とする、<12>に記載の積層フィルム。
まず、特許文献1および特許文献2に記載の従来技術の自己修復性材料が、密着耐久性と両立できない理由は、従来技術では塗膜を柔軟にするため、塗膜中の架橋構造の密度を下げることにより、自己修復性や成形性を得ている。しかし、副作用的効果として、空気中の水分が塗膜へ浸透する量が多くなり、長期使用条件下においては塗膜の破壊、もしくは塗膜が基材から剥離するなど、密着耐久性は十分ではなかった。
以下、本発明の実施の形態について具体的に述べる。
成形性および自己修復性の観点から、本発明の積層フィルムは、前記表面層の貯蔵弾性率が1,000MPa以下であることが好ましいが、より好ましくは800MPa以下であり、特に好ましくは500MPa以下である。貯蔵弾性率は外部負荷への応答性を表し、貯蔵弾性率の値を一定以下にすることで、成形性および自己修復性を高めることができる。
さらに、成形性、密着耐久性の観点から、前記積層フィルムにおいて、以下の条件4を満たすことが好ましい。
条件5:前記表面層に含まれる樹脂が(4)から(6)のうち少なくとも一つを含む。
(5)ポリシロキサンセグメント
(6)ポリジメチルシロキサンセグメント
ここで樹脂とは高分子化合物を含む物質を指し、その範囲はポリマーからオリゴマーまでの範囲を含む。
前記フルオロポリエーテルセグメントの詳細については後述するが、表面層を構成する樹脂がこれらを含むことにより最表面に低表面エネルギーを示す分子を高密度に存在させることができる。
前記表面層に含まれる樹脂が(4)フッ素化合物セグメント、(5)ポリシロキサンセグメント、(6)ポリジメチルシロキサンセグメントのうち少なくとも一つを含むと、得られる表面層の密着耐久性、耐染料移行性が向上することができ好ましい。
条件8:前記表面層に含まれる樹脂が以下の(7)を含む。
ここで樹脂とは高分子化合物を含む物質を指し、その範囲はポリマーからオリゴマーまでの範囲を含む。
前記表面層に含まれる樹脂が(7)ポリカーボネートセグメントを有すると、得られる表面層の自己修復性および成形性が向上することができ好ましい。
測定装置:Hysitron社製Tribo Indenter
使用圧子:ダイヤモンド製Cubecorner圧子(曲率半径50nm)
測定視野:約30mm角
測定周波数:200Hz
測定雰囲気:室温・大気中
接触荷重:0.3μN
以下に超微小硬度計による測定原理を説明する。
ここで、条件13はX層の貯蔵弾性率の好ましい範囲を示しており、より好ましくは1,500MPa以上であり、特に好ましくは2,000MPa以上である。
本発明の積層フィルムは、前述の物性を示す表面層を有していれば平面状態、または成形された後の3次元形状のいずれであってもよい。ここで本発明における「表面層」は、少なくとも2以上の層から形成されていることが好ましい。また、本発明の積層フィルムがX層を有するとより好ましい。
本発明の積層フィルムに用いられる支持基材を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでもよく、ホモ樹脂であってもよく、共重合または2種類以上のブレンドであってもよい。支持基材を構成する樹脂は、成形性が良好であるため、熱可塑性樹脂がより好ましい。
本発明の積層フィルムの製造方法は特に限定されないが、本発明の積層フィルムは、前述の支持基材の少なくとも一方に、塗料組成物を塗布する工程、必要に応じて乾燥する工程や硬化する工程を経て、得ることができる。
本発明の積層フィルムにおいて、表面層に含まれる樹脂が(1)ポリカプロラクトンセグメントを含むことが好ましい。ここでポリカプロラクトンセグメントとは前述の化学式1で示されるセグメントを指す。表面層に含まれる樹脂が(1)ポリカプロラクトンセグメントを含むと、表面層の自己修復性および成形性を向上することができるため好ましい。
または化学式12で示されるポリカプロラクトントリオール、
などのポリカプロラクトンポリオールや化学式13で示されるポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
本発明の積層フィルムにおいて、表面層に含まれる樹脂が(2)ウレタン結合を含むことが好ましい。ここでウレタン結合とは前述の化学式2で示されるセグメントを指す。表面層に含まれる樹脂が(2)ウレタン結合を含むと、表面層の強靭性を向上させると共に自己修復性を向上することができ好ましい。
本発明の積層フィルムにおいて、表面層に含まれる樹脂がグリシジルエーテル誘導体セグメント、フタル酸誘導体セグメントおよびヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントからなる群より選ばれる少なくとも一つのセグメントを含むことが好ましい。ここでグリシジルエーテル誘導体とは前述の化学式3で示されるセグメント、フタル酸誘導体セグメントとは前述の化学式4で示されるセグメント、ヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントとは前述の化学式5で示されるセグメントを指す。表面層に含まれる樹脂がグリシジルエーテル誘導体セグメント、フタル酸誘導体セグメントおよびヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントからなる群より選ばれる少なくとも一つのセグメントを含むと、表面層の防汚性および密着耐久性を向上することができるため好ましい。
グリシジルエーテル誘導体セグメントの構造については、前述の化学式3で述べたとおりであるが、前述の塗料組成物に好ましいグリシジルエーテル誘導体セグメントを含む樹脂、または前駆体は化学式14、化学式15で示される化合物である。
D1は反応性部位を示す。
Rg1はアルカンジイル基、アルカントリイル基、オキシアルカンジイル基、オキシアルカントルイル基、およびそれらから導出されるエステル構造、ウレタン構造、エーテル構造、トリアジン構造のいずれかを示す。D1は反応性部位を示す。
フタル酸誘導体セグメントの構造については、前述の化学式4で述べたとおりであるが、前述の塗料組成物に好ましいフタル酸誘導体セグメントを含む樹脂、または前駆体は化学式16で示される化合物である。
ヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントの構造については、前述の化学式5で述べたとおりであるが、前述の塗料組成物に好ましいヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントを含む樹脂、または前駆体は化学式17で示される化合物である。
本発明の積層フィルムにおいて、表面層およびX層に含まれる樹脂が(4)フッ素化合物セグメントを含むことが好ましい。表面層およびX層に含まれる樹脂が(4)フッ素化合物セグメントを含むと、表面層およびX層の防汚性および耐指紋性を向上することができ好ましい。
本発明の積層フィルムにおいて、表面層およびX層に含まれる樹脂が(5)ポリシロキサンセグメントや(6)ポリジメチルシロキサンセグメントを含むことが好ましい。ここでポリシロキサンセグメントは前述の化学式8で示されるセグメントを指し、ポリジメチルシロキサンセグメントとは前述の化学式9で示されるセグメントを指す。表面層およびX層に含まれる樹脂が(5)ポリシロキサンセグメントや(6)ポリジメチルシロキサンセグメントを含むと、ポリジメチルシロキサンセグメントが表面層中およびX層中の最表面側に配位することにより、表面層およびX層の潤滑性が向上するため負荷を逃がす効果があり、表面層およびX層に発生する修復不可能な擦傷発生を抑制するため、表面層およびX層の自己修復性を向上させることができ好ましい。
本発明において、ポリシロキサンセグメントとは、前述の化学式8で示されるセグメントを指す。
本発明において、ポリジメチルシロキサンセグメントとは、前述の化学式9で示されるセグメントを指す。
を用いて他のビニルモノマーと共重合させることで得ることができる。
に、HS−CH2COOHやHS−CH2CH2COOH等を付加してSH基を有する化合物とした後、SH基の連鎖移動を利用して該シリコーン化合物とビニルモノマーとを共重合させることで得ることができる。
すなわちポリジメチルシロキサンのメタクリルエステルなどとビニルモノマーを共重合させることにより、容易に得ることができる。
本発明の積層フィルムにおいて、表面層およびX層に含まれる樹脂が(7)ポリカーボネートセグメントを含むことが好ましい。ここでポリカーボネートセグメントとは前述の化学式8で示されるセグメントを指す。表面層およびX層に含まれる樹脂が(7)ポリカーボネートセグメントを含むと、表面層およびX層の強靭性および自己修復性を向上することができ好ましい。
ポリカーボネートジオール:
ポリカーボネートジオールは、カーボネート単位の繰り返し数がいくつであってもよいが、カーボネート単位の繰り返し数が大きすぎるとウレタン(メタ)アクリレートの硬化物の強度が低下するため、繰り返し数nは10以下であることが好ましい。なお、ポリカーボネートジオールは、カーボネート単位の繰り返し数が異なる2種以上のポリカーボネートジオールの混合物であってもよい。
塗料組成物Bは支持基材上に塗布、乾燥、硬化することにより、表面層よりも表面硬度が高くなるような材料を形成可能な液体で、中間層を形成するのに適した樹脂、または前駆体を含む。
塗料組成物Xは、X層を形成するのに適した材料を含む、もしくは形成可能な前駆体を含む液体であり、ポリカプロラクトンセグメント、ポリカーボネートセグメント、ポリシロキサンセグメント、ポリジメチルシロキサンセグメント、グリシジルエーテル誘導体セグメント、フタル酸誘導体セグメントおよびヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントからなる群より選ばれる少なくとも一つのセグメントを含む樹脂もしくは前駆体を含んでもよい。また、前記のセグメント群から選ばれるセグメントを含む樹脂には、防汚性、反射防止性、帯電防止性、防汚性、導電性、熱線反射性、近赤外線吸収性、電磁波遮蔽性、易接着性を付与する各種材料を含んでも良い。さらに、密着耐久性および防汚性を付与する材料としては、フッ素化合物セグメントを含む材料、多官能アクリレート、ブタジエン系材料などが挙げられる。
前記塗料組成物は溶媒を含んでもよい。溶媒の種類数としては1種類以上20種類以下が好ましく、より好ましくは1種類以上10種類以下、さらに好ましくは1種類以上6種類以下、特に好ましくは1種類以上4種類以下である。
また、前記塗料組成物は、重合開始剤や硬化剤や触媒を含むことが好ましい。重合開始剤および触媒は、表面層の硬化を促進するために用いられる。重合開始剤としては、塗料組成物に含まれる成分をアニオン、カチオン、ラジカル重合反応等による重合、縮合または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。
本発明の積層フィルムの製造方法は、表面層および/またはX層が、二種類以上の塗料組成物を支持基材上に逐次に塗布し、乾燥、硬化することにより形成される積層フィルムの製造方法であることが好ましい。また、本発明の積層フィルムの製造方法は、表面層および/またはX層が、二種類以上の塗料組成物を支持基材上に同時に塗布し、乾燥、硬化することにより形成される積層フィルムの製造方法であることが好ましい。
本発明の積層フィルムは、成形性、自己修復性、密着耐久性および防汚性といった利点を活かし、成形により様々な成形体に成形される用途において、特に高い耐擦傷性が求められ、傷を目立ちにくくしたい用途に好適に用いることができる。
〔ウレタン(メタ)アクリレートA1の合成〕
トルエン50質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性タイプ(三井化学株式会社製 “タケネート”(登録商標)D−170N)50質量部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート(ダイセル化学工業株式会社製 プラクセルFA5)76質量部、ジブチル錫ラウレート0.02質量部、およびハイドロキノンモノメチルエーテル0.02質量部を混合し、70℃で5時間保持した。その後、トルエン79質量部を加えて固形分濃度50質量%のウレタン(メタ)アクリレートA1のトルエン溶液を得た。
トルエン50質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性タイプ(旭化成ケミカルズ株式会社製 “デュラネート”(登録商標)24A−90CX、不揮発分:90質量%、イソシアネート含有量:21.2質量%)50質量部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート(ダイセル化学工業株式会社製 プラクセルFA2D)92質量部、ジブチル錫ラウレート0.02質量部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.02質量部を混合し、70℃で5時間保持した。その後、トルエン82質量部を加えて固形分濃度50質量%のウレタン(メタ)アクリレートA2のトルエン溶液を得た。
〔ウレタン(メタ)アクリレートB1の合成〕
トルエン100質量部、メチル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート(協和発酵キリン株式会社製 LDI)50質量部およびポリカーボネートジオール(ダイセル化学工業株式会社製 “プラクセル”(登録商標)CD−210HL)119質量部を混合し、40℃にまで昇温して8時間保持した。それから、2−ヒドロキシエチルアクリレート(共栄社化学株式会社製 ライトエステルHOA)28質量部、ジペンタエリストールヘキサアクリレート(東亞合成株式会社製 M−400)5質量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.02質量部を加えて70℃で30分間保持した後、ジブチル錫ラウレート0.02質量部を加えて80℃で6時間保持した。そして、最後にトルエン97質量部を加えて固形分濃度50質量%のウレタン(メタ)アクリレートB1のトルエン溶液を得た。
〔ウレタン(メタ)アクリレートC1の合成〕
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(三井化学株式会社製 “タケネート”(登録商標)D−170N、イソシアネート基含有量:20.9質量%)50質量部、ポリエチレングリコールモノアクリレート(日油株式会社製 “ブレンマー”(登録商標)AE−150、水酸基価:264(mgKOH/g))53質量部、ジブチルスズラウレート0.02質量部およびハイドロキノンモノメチルエーテル0.02質量部を仕込んだ。そして、70℃で5時間保持して反応を行った。反応終了後、反応液にメチルエチルケトン(以下MEKということもある)102質量部を加え、固形分濃度50質量%のウレタン(メタ)アクリレートC1を得た。
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(三井化学株式会社製 タケネートD−170N、イソシアネート基含有量:20.9質量%)50質量部、ポリエチレングリコールモノアクリレート(日油株式会社製 “ブレンマー”(登録商標)AE−400、水酸基価:98(mgKOH/g))142質量部、ジブチルスズラウレート0.02質量部およびハイドロキノンモノメチルエーテル0.02質量部を仕込んだ。そして、70℃で5時間保持して反応を行った。反応終了後、反応液にMEK192質量部を加え、固形分濃度50質量%のウレタン(メタ)アクリレートC2を得た。
〔シロキサン化合物1〕
シロキサン化合物1として、シリコンジアクリレート化合物(“EBECRYL”(登録商標)350 ダイセル・サイテック株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
〔グリシジルエーテル誘導体化合物1〕
グリシジルエーテル誘導体化合物1として、グリシジルエーテル誘導体セグメントを含むアクリレート化合物“EBECRYL”(登録商標)600(ダイセル・オルネクス株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
グリシジルエーテル誘導体化合物2として、グリシジルエーテル誘導体セグメントを含むアクリレート化合物“EBECRYL”(登録商標)3700(ダイセル・オルネクス株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
〔フタル酸誘導体化合物1〕
フタル酸誘導体化合物1として、フタル酸誘導体セグメントを含むアクリレート化合物DA−721(ナガセケムテックス株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
フタル酸誘導体化合物2として、フタル酸誘導体セグメントを含むアクリレート化合物 ライトアクリレート HOA−MPE(共栄社化学株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
〔ヘキサヒドロフタル酸誘導体化合物1〕
ヘキサヒドロフタル酸誘導体化合物1として、ヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントを含むアクリレート化合物“ビスコート”(登録商標)#2150(大阪有機化学株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
ヘキサヒドロフタル酸誘導体化合物2として、ヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントを含むアクリレート化合物 ライトアクリレート HOA−HH(N)(共栄社化学株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
〔フッ素化合物1〕
フッ素化合物1としてフルオロポリエーテルセグメントを含むアクリレート化合物(“メガファック”(登録商標) RS−75 DIC株式会社製 固形分濃度40質量% 溶媒(トルエンおよびメチルエチルケトン)60質量%)を使用した。
〔光ラジカル重合開始剤1〕
光ラジカル重合開始剤1として“イルガキュア“(登録商標)184(BASFジャパン株式会社製 固形分濃度100質量%)を使用した。
〔アクリルポリオール1〕
アクリルポリオール1として、水酸基を含有するアクリルポリオール(“タケラック”(登録商標)UA−702 三井化学株式会社製 固形分濃度50質量% 水酸基価:50mgKOH/g)を使用した。
アクリルポリオール2として、水酸基を含有するアクリルポリオール(“アクリディック”(登録商標)A−823 DIC株式会社製 固形分濃度50質量% 水酸基価30mgKOH/g)を使用した。
〔イソシアネート化合物1〕
イソシアネート化合物1として、トリレンジジイソシアネート(“コロネート”(登録商標)L 日本ポリウレタン工業株式会社 固形分濃度75質量% NCO含有量13.5質量%)を使用した。
〔多官能アクリレート1〕
多官能アクリレート1として、ウレタンアクリレートオリゴマー(“SHIKOH”(登録商標)UV−3310B 日本合成化学工業株式会社製、固形分濃度100質量%)を使用した。
多官能アクリレート2として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである“KAYARAD”(登録商標)DPHA (日本化薬株式会社製、固形分濃度100質量%)を使用した。
〔アクリルポリマー1〕の合成]
ジラウロイルパーオキサイド(“パーロイル”(登録商標)L 日油株式会社製)24質量部をメチルエチルケトン495質量部に加えて70℃で30分間加温して溶解させ、メタクリル酸50質量部、ブチルアクリレート90質量部、メチルメタクリレート100質量部および4−メチル−2,4−ジフェニルペンテン−1(“ノフマー”(登録商標)MSD 日油株式会社製)2.4質量部を混合した溶液を4時間かけて滴下して撹拌重合させた。その後、さらに80℃で2時間撹拌を行い、親水性官能基を含有した固形分濃度35質量%のアクリルポリマー1のメチルエチルケトン溶液(重量平均分子量6,000)を得た。
〔塗料組成物A1〕
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A1を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・グリシジルエーテル誘導体化合物1 5.0質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A2を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・グリシジルエーテル誘導体化合物2 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A3を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 80質量部
・グリシジルエーテル誘導体化合物2 10質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A4を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・フタル酸誘導体化合物1 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A5を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部。
・フタル酸誘導体化合物2 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A6を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 80質量部
・フタル酸誘導体化合物2 10質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A7を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・ヘキサヒドロフタル酸誘導体化合物1 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A8を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・ヘキサヒドロフタル酸誘導体化合物2 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A9を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA2溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・フタル酸誘導体化合物1 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A10を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・フタル酸誘導体化合物2 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A11を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 90質量部
・フタル酸誘導体化合物2 5質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物A12を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 80質量部
・ウレタン(メタ)アクリレートB1溶液(固形分濃度50質量%) 10質量部
・グリシジルエーテル誘導体化合物2 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部
・エチレングリコールモノブチルエーテル 10質量部。
〔塗料組成物B1〕
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度20質量%の塗料組成物B1を得た。
・アクリルポリオール1 100質量部
・イソシアネート化合物1 18.8質量部
・アクリルポリマー1 9.6質量部。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度20質量%の塗料組成物B2を得た。
・アクリルポリオール2 100質量部
・イソシアネート化合物1 11.8質量部
・アクリルポリマー1 8.8質量部。
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度20質量%の塗料組成物B3を得た。
・アクリルポリオール1 100質量部
・イソシアネート化合物1 18.8質量部
・多官能アクリレート1 22.9質量部
・アクリルポリマー1 13質量部
・光ラジカル重合開始剤1 0.69質量部。
〔塗料組成物C1〕
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物C1を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートC1溶液(固形分濃度50質量%) 100質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物C2を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートC2溶液(固形分濃度50質量%) 100質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物C3を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートC1溶液(固形分濃度50質量%) 100質量部
・グリシジルエーテル誘導体化合物2 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物C4を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートC1溶液(固形分濃度50質量%) 100質量部
・フタル酸誘導体化合物2 5質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物C5を得た。
・多官能アクリレート化合物2 50質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
〔塗料組成物X1〕
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物X1を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートB1溶液(固形分濃度50質量%) 50質量部
・多官能アクリレート化合物2 25質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物X2を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA1溶液(固形分濃度50質量%) 20質量部
・多官能アクリレート化合物2 40質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
以下の材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度30質量%の塗料組成物X3を得た。
・ウレタン(メタ)アクリレートA2溶液(固形分濃度50質量%) 50質量部
・多官能アクリレート化合物2 25質量部
・シロキサン化合物1 3質量部
・フッ素化合物1溶液(固形分濃度40質量%) 3.8質量部
・光ラジカル重合開始剤1 1.5質量部。
〔支持基材A1〕
支持基材A1として、“コスモシャイン”(登録商標)A4300(厚み125μm、東洋紡株式会社製)を使用した。
支持基材A2として、“パンライト”(登録商標)PC−2151(厚み125μm、帝人化成株式会社製)を使用した。
支持基材B1として、“ルミラー”(登録商標)U48(厚み125μm、東レ株式会社製)を使用した。
支持基材について、次に示す性能評価を実施し、得られた結果を表1に示す。特に断らない場合を除き、測定は各サンプルについて場所を変えて3回測定を行い、その平均値を用いた。
支持基材の膨潤度指数は以下の方法から算出した。まず、支持基材のヘイズ値h1(%)を測定した。次に、支持基材上に、メチルエチルケトンをバーコーター(#10)を用いて塗布し、温度40℃にて1分間放置し、メチルエチルケトンを乾燥させた。その後、乾燥後の支持基材のヘイズ値h2(%)を測定した。この2つの値を用いて、以下の式から膨潤度指数を算出した。
膨潤度指数:h=|h2−h1|
なおヘイズ測定は、JIS K 7136(2000)に基づき、日本電色工業株式会社製ヘイズメーターを用いて、支持基材のメチルエチルケトンを塗布した側から光を透過するよう、装置に置いて測定した。
表1に得られた支持基材の評価結果をまとめた。
〔積層フィルムの作製1〕
支持基材上に、前記塗料組成物A、塗料組成物Cをスロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布した。塗布から乾燥、硬化までの間に液膜にあたる乾燥風の条件は以下の通りである。
送風温湿度 : 温度:80℃、相対湿度:1%以下
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 0.1体積%。
支持基材上に塗料組成物Bをスロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、支持基材上にB層を形成した。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 大気雰囲気。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 200ppm以下。
支持基材上に塗料組成物Bをスロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、支持基材上にB層を形成した。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
さらに、同装置を用い、上記で得られたB層上に塗料組成物Aを、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、積層フィルムを得た。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 200ppm以下。
支持基材上に塗料組成物AおよびBを、図3に示す多層スライドダイコーターを用いた。図4に示す多層スライドダイコーターは、支持基材に最も近い側に塗布した塗料組成物を、塗布工程の支持基材が搬送方向の上流側に供給する必要があり、搬送方向の最も上流側のスロット(=ダイの最も下側のスロット)から吐出する。一方、最も表面側に塗布したい塗料組成物は、反対に支持基材が搬送方向の最も下流側に供給する必要があり、最も下流側のスロット(=ダイの最も上側のスロット)から吐出する。塗料組成物の中間部に塗布したい塗料組成物は上記の順に倣う。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 200ppm以下。
支持基材上に塗料組成物AおよびBを、図4に示す多層スロットダイコーターを用い、同装置の支持基材の搬送方向の上流側スロットから塗料組成物Bを、支持基材の搬送方向の下流側スロットから塗料組成物Aを、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、支持基材上にB層を形成した。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 200ppm以下。
支持基材上に塗料組成物Aをスロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、支持基材上にB層を形成した。
送風温湿度 : 温度:80℃、相対湿度:1%以下
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 大気雰囲気
さらに、同装置を用い、上記で得られた表面層上に塗料組成物Xを、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、積層フィルムを得た。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 200ppm以下。
支持基材上に塗料組成物AおよびXを、図4に示す多層スロットダイコーターを用い、同装置の支持基材の搬送方向の上流側スロットから塗料組成物Aを、支持基材の搬送方向の下流側スロットから塗料組成物Xを、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、支持基材上に表面層およびX層を形成した。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 200ppm以下。
支持基材上に塗料組成物Bをスロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、支持基材上にB層を形成した。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
さらに、図4に示す多層スロットダイコーターを用い、同装置の支持基材の搬送方向の上流側スロットから塗料組成物Aを、支持基材の搬送方向の下流側スロットから塗料組成物Xを、乾燥後の表面層の厚みが指定の膜厚になるようにスロットからの吐出流量を調整して塗布し、次いで下記の条件で乾燥工程、硬化工程を行い、支持基材上にB層とA層およびX層を形成した。
送風温湿度 : 温度:80℃
風速 : 塗布面側:5m/秒、反塗布面側:5m/秒
風向 : 塗布面側:基材の面に対して平行、反塗布面側:基材の面に対して垂直
滞留時間 : 2分間
〔硬化工程〕
照射出力 : 400W/cm2
積算光量 : 120mJ/cm2
酸素濃度 : 200ppm以下。
作製した積層フィルムについて、次に示す性能評価を実施し、得られた結果を表3、4に示す。特に断らない場合を除き、測定は各実施例・比較例において1つのサンプルについて場所を変えて3回測定を行い、その平均値を用いた。なお、X層を有する積層フィルムの評価については、後述の吸水率、クラック伸度、耐染料移行性、自己修復性、防汚性、密着指数、密着耐久性については、X層を含めて表面層の評価とした。
積層フィルムを50mm×50mmの大きさに切り出し、23℃条件下で試験片の質量を測定した。これを初期質量A(g)とする。
表面層の吸水率:((B−Br)−(A−Ar))/(A−Ar)×100。
A.積層フィルム断面の確認
積層フィルムをカッターで切り出し、電子顕微鏡用エポキシ樹脂(日新EM社製Quetol812)で包埋し、60℃のオーブン中で48時間かけて該エポキシ樹脂を硬化させた後、ウルトラミクロトーム(ライカ社製Ultracut S)で厚さ約100nmの超薄切片を作製した。
上記、超薄切片をサンプルとし、超微小硬度計(Hysitron社製Tribo Indenter)を用いて、表面層と支持基材およびX層のモジュラスマッピング像を取得し、貯蔵弾性率、損失弾性率を算出し、貯蔵弾性率と損失弾性率の比から損失正接(tanδ)を求め、得られた損失正接(tanδ)のピーク値の温度を、ガラス転移温度(Tg)とした。
測定条件は下記に示す。
測定装置: Hysitron社製Tribo Indenter
使用圧子: ダイヤモンド製Cubecorner圧子(曲率半径50nm)
測定視野: 約30mm角
測定周波数:10Hz
測定雰囲気:−20℃〜120℃・大気中
接触荷重: 0.3μN。
積層フィルムを10mm幅×200mm長に切り出し、長手方向にチャックで把持してインストロン型引っ張り試験機(インストロン社製超精密材料試験機MODEL5848)にて引っ張り速度100mm/分で延伸した。測定温度は23℃で行った。延伸する際に、延伸中のサンプルを観察しておき、目視でクラック(亀裂)が生じたら停止した(停止するときのひずみ量は5の整数となるように調整した)。次から測定するサンプルは、停止時のひずみ量より、5%単位でひずみ量を低くしていったサンプルを順次採取し、最終的に目視にてクラックが入らなくなるひずみ量まで行った。
ひずみ量:x=((a−50)/50)×100。
9cm×6cmの大きさに切り出した積層フィルムの表面層に、6cm×6cmの水で濡らしたジーンズ(染料含有)を密着させ、6cm×6cmのガラス板で挟み込んだ。水分が蒸発しないようにポリエチレンフィルムで包み込み、ガラス板の上に3kgの重りを載せ、70℃のオーブンに入れ放置した。24時間後取り出し、積層フィルムを後述する汚染用グレースケールの白色部と同等の白紙上に置き、表面層の表面の汚染度合を汚染用グレースケール(JIS L0805(2005))にて、1〜5級の等級(1級は汚れが汚染用グレースケール1号またはその程度を越えるもの(汚れが濃く残る)、2級は汚れが汚染用グレースケール2号程度のもの(かなり汚れが残る)、3級は汚れが汚染用グレースケール3号程度のもの(やや汚れが残る)、4級は汚れが汚染用グレースケール4号程度のもの(殆ど汚れが残らない)、5級は汚れが汚染用グレースケール5号程度のもの(汚れが残らない))で判定した。なおJIS L0805(2005)の表記に従い、各級の間、例えば1級と2級の間である場合には、「1−2」と表記している。
表面層の密着指数の評価については、下記に示すように、延伸処理、煮沸処理、密着試験の3段階により行われる。
積層フィルムを20mm幅×200mm長に切り出し、長辺方向へ延伸されるようにチャックで把持し、インストロン型引っ張り試験機(インストロン社製超精密材料試験機MODEL5848)にて引っ張り速度100mm/分で伸張した。このときの測定雰囲気は23℃である。ひずみ量が20%まで延伸処理を行い、試験片を採取した。なお、この時点で塗膜にクラックが発生したサンプルについては、後述の密着試験評価における密着指数1とした。
ひずみ量:x=((a−50)/50)×100。
次に、延伸処理を行った試験片について、純水からなる沸騰した湯(100℃)の中へ試験片を6時間浸漬した。その後、試験片を取り出し乾燥させた。
さらに、煮沸処理後の試験片の表面層に、1mm2のクロスカットを100個入れた。作業は下記の一部を除き、JIS K5600−5−6(1999)の7項の手順に沿って行った。
試験条件及び試験数:試験条件は23℃、相対湿度65%とした。また、試験数は1とした。
試験板の養生:養生条件は、温度23℃、相対湿度65%とし、養生時間は1時間とした。
カット数:カット数は11とした。
カットの間隔:カットの間隔は1mmとした。
密着指数5: 表面層の残存個数が100。
密着指数4: 表面層の残存個数が90以上100未満。
密着指数3: 表面層の残存個数が80以上90未満。
密着指数2: 表面層の残存個数が50以上80未満。
密着指数1: 表面層の残存個数が50未満。
温度20℃で12時間放置した後、同環境にて表面層表面を、真鍮ブラシ(TRUSCO製)に下記の荷重をかけて、水平に5回引っ掻いたのち、5分間放置後の傷の回復状態を、下記の基準に則り目視で判定を行った。
10点:荷重9.8N(1kg重)で傷が残らない
7点: 荷重9.8N(1kg重)では傷が残るが、6.9N(700g重)では傷が残らない
4点: 荷重6.9N(700g重)では傷が残るが、4.9N(500g重)では傷が残らない
1点: 荷重4.9N(500g重)で傷が残る。
表面層の防汚性は前記表面層の耐染料移行性について、以下の基準に則り判定を行った。
10点:表面層の耐染料移行性が5級。
7点: 表面層の耐染料移行性が4級以上5級未満。
4点: 表面層の耐染料移行性が3級以上4級未満。
1点: 表面層の耐染料移行性が3級未満。
表面層の密着耐久性は前記表面層の密着指数について、以下の基準に則り判定を行った。
10点:表面層の密着指数が5。
9点: 表面層の密着指数が4。
7点: 表面層の密着指数が3。
4点: 表面層の密着指数が2。
1点: 表面層の密着指数が1。
電子顕微鏡(SEM)を用いて断面を観察することにより、支持基材上の表面層およびX層の厚みを測定した。なお、表面層がA層とB層を有するものについては、それぞれの厚みを測定した。各層の厚みは、以下の方法に従い測定した。積層フィルムの断面の切片をSEMにより3,000倍の倍率で撮影した画像から、ソフトウェア(画像処理ソフトImageJ)にて各層の厚みを読み取った。合計で30点の層厚みを測定して求めた平均値を、測定値とした。
2 支持基材
3 表面層でB層と接する層(A層)
4 支持基材に接する層(B層)
5 支持基材
6 多層スライドダイ
7 多層スロットダイ
8 単層スロットダイ
9 支持基材側と反対の面で、表面層に接する層(X層)
10 支持基材に接する層
11 支持基材
12 支持基材側と反対の面で、表面層に接する層(X層)
13 表面層でB層と接する層(A層)
14 支持基材に接する層(B層)
15 支持基材
Claims (13)
- 支持基材の少なくとも一方に、表面層を有する積層フィルムであって、以下の条件1および条件2を満たすことを特徴とする、積層フィルム。
条件1:表面層の貯蔵弾性率が1,000MPa以下。
条件2:表面層の吸水率が8.0%以下。 - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件3を満たすことを特徴とする、請求項1に記載の積層フィルム。
条件3:前記表面層に含まれる樹脂が、以下を含む。
(1)ポリカプロラクトンセグメント。
(2)ウレタン結合。
(3)グリシジルエーテル誘導体セグメント、フタル酸誘導体セグメントおよびヘキサヒドロフタル酸誘導体セグメントからなる群より選ばれる少なくとも一つのセグメント。 - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件4を満たすことを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の積層フィルム。
条件4:引張試験法における、前記表面層の23℃でのクラック伸度が20%以上。 - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件5を満たすことを特徴とする、請求項1から請求項3のいずれかに記載の積層フィルム。
条件5:前記表面層の100℃での貯蔵弾性率が、25℃での貯蔵弾性率より高い。 - 前記積層フィルムにおいて、支持基材が以下の条件6を満たすことを特徴とする、請求項1から請求項4のいずれかに記載の積層フィルム。
条件6:支持基材の膨潤度指数が0.01以上。 - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件7を満たすことを特徴とする、請求項1から請求項5のいずれかに記載の積層フィルム。
条件7:前記表面層に含まれる樹脂が(4)、(5)および(6)からなる群より選ばれる少なくとも一つのセグメントを含む。
(4)フッ素化合物セグメント
(5)ポリシロキサンセグメント
(6)ポリジメチルシロキサンセグメント - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件8を満たすことを特徴とする、請求項1から請求項6のいずれかに記載の積層フィルム。
条件8:前記表面層に含まれる樹脂が以下の(7)を含む。
(7)ポリカーボネートセグメント - 前記積層フィルムにおいて、前記表面層がA層とB層とを有し、支持基材側からB層、A層がこの順で接しており、以下の条件9を満たすことを特徴とする、請求項1から請求項7のいずれかに記載の積層フィルム。
条件9:前記B層のガラス転移温度が60℃以上130℃以下。 - 前記積層フィルムにおいて、前記表面層がA層とB層とを有し、支持基材側からB層、A層がこの順で接しており、以下の条件10を満たすことを特徴とする、請求項1から請求項8のいずれかに記載の積層フィルム。
条件10:前記B層の厚みが0.1μm以上5μm以下。 - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件11を満たすことを特徴とする、請求項8または請求項9に記載の積層フィルム。
条件11:前記表面層が、二種類以上の塗料組成物を支持基材上に逐次に塗布し、乾燥、硬化することにより形成される。 - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件12を満たすことを特徴とする、請求項8または請求項9に記載の積層フィルム。
条件12:前記表面層が、二種類以上の塗料組成物を支持基材上に同時に塗布し、乾燥、硬化することにより形成される。 - 前記積層フィルムにおいて、前記表面層の支持基材側と反対の面にX層を有し、以下の条件13および条件14を満たすことを特徴とする、請求項1から請求項11のいずれかに記載の積層フィルム。
条件13:前記X層の貯蔵弾性率が1,000MPaより大きい。
条件14:前記X層の厚みをTx、前記表面層の厚みをTsとしたとき、下記式が成り立つ。
Tx/Ts ≦ 0.50 - 前記積層フィルムにおいて、以下の条件15を満たすことを特徴とする、請求項12に記載の積層フィルム。
条件15:前記X層の厚みTxが5.0μm以下。
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