JP2016044197A - 粘着シート、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネル - Google Patents

Abstract

【課題】異物の少ない粘着シート、上記粘着シートを備えるタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルを提供する。【解決手段】光硬化性組成物を硬化させることで得られる粘着シートであって、上記光硬化性組成物が、ゴムと、光硬化性（メタ）アクリレートモノマーと、アシルフォスフィンオキサイドと、リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含有する、粘着シート。【選択図】なし

Description

本発明は、粘着シート、タッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルに関する。

近年、携帯電話や携帯ゲーム機器等へのタッチパネルの搭載率が上昇しており、例えば、多点検出が可能な静電容量方式のタッチパネル（以後、単にタッチパネルとも称する）が注目を集めている。
通常、タッチパネルを製造する際には、表示装置やタッチパネルセンサーなどの各部材間を密着させるために粘着シートが使用されている。

例えば、特許文献１には、ゴムと（メタ）アクリレートモノマーとアシルフォスフィンオキサイドとを含有する重合性組成物を光重合させることによって得られる粘着シートが開示されている（実施例等）。

国際公開第２０１３／１４６０１５号

このようななか、本発明者らが特許文献１を参考に、ゴムと（メタ）アクリレートモノマーとアシルフォスフィンオキサイドとを含有する光硬化性組成物を硬化させて粘着シートを作製したところ、得られる粘着シートには異物が多く見られる場合があることが明らかになった。このように粘着シートに異物が存在すると、タッチパネルなどに使用したときに視認性が低下するなどの問題が生じ得る。

そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、異物の少ない粘着シート、上記粘着シートを備えるタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、重合開始剤として使用されるアシルフォスフィンオキサイドが、溶解性が低いために析出して異物となる場合があることが明らかになった。そして、光硬化性組成物にリン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を配合することで、アシルフォスフィンオキサイドの析出が抑制され上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。

（１） 光硬化性組成物を硬化させることで得られる粘着シートであって、
上記光硬化性組成物が、ゴムと、
光硬化性（メタ）アクリレートモノマーと、
アシルフォスフィンオキサイドと、
リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含有する、粘着シート。
（２） 上記化合物がリン酸エステル化合物を含む、上記（１）に記載の粘着シート。
（３） 上記リン酸エステル化合物が芳香族縮合リン酸エステル化合物を含む、上記（２）に記載の粘着シート。
（４） 上記リン酸エステル化合物が２種以上の芳香族縮合リン酸エステル化合物を含む、上記（３）に記載の粘着シート。
（５） 上記光硬化性組成物中の上記化合物の含有量に対する上記アシルフォスフィンオキサイドの含有量の割合が０．９０〜１５．０である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着シート。ただし、上記割合は質量比を表す。
（６） 上記（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える、タッチパネル用積層体。
（７） さらに、保護基板を備え、
上記保護基板と、上記粘着シートと、上記静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順に備える、上記（６）に記載のタッチパネル用積層体。
（８） 静電容量式タッチパネルセンサーと、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える、静電容量式タッチパネル。

以下に示すように、本発明によれば、異物の少ない粘着シート、上記粘着シートを備えるタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルを提供することができる。

本発明のタッチパネル用積層体の一態様の断面図である。 本発明のタッチパネル用積層体の別の態様の断面図である。 本発明の静電容量式タッチパネルの断面図である。

以下に、本発明の粘着シート、上記粘着シートを備えるタッチパネル用積層体および静電容量式タッチパネルについて説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表し、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、成分が２種以上の化合物を含む場合、上記成分の含有量とは、合計の含有量を指す。

［粘着シート］
本発明の粘着シートは、光硬化性組成物を硬化させることで得られる。ここで、上記光硬化性組成物は、ゴムと、光硬化性（メタ）アクリレートモノマーと、アシルフォスフィンオキサイドと、リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含有する。
本発明の粘着シートはこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。

上述のとおり、重合開始剤としてアシルフォスフィンオキサイドを使用した場合、アシルフォスフィンオキサイドが析出して異物となる場合がある。一方、本発明では光硬化性組成物がリン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有するため、上記化合物がアシルフォスフィンオキサイドの溶解性を向上し、アシルフォスフィンオキサイドの析出が抑制されるものと考えられる。すなわち、上記化合物はアシルフォスフィンオキサイドの溶解性向上剤として機能するものと考えられる（以下、「リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物」を「溶解性向上剤」とも言う）。なお、上記化合物によりアシルフォスフィンオキサイドの溶解性が向上する理由は明らかではないが、上記化合物がπ−πスタッキングなどのスタッキング可能な高い平面性と、水素結合可能な部位とを有するため、上記化合物とアシルフォスフィンオキサイドとが親和して相溶するためと考えられる。このことは、後述する比較例が示すように、上記化合物を含有しない光硬化性組成物を使用した場合（比較例１および２）には粘着シートに異物が多く見られることからも推測される。

まず、本発明の粘着シートに使用される光硬化性組成物について詳述し、その後、本発明の粘着シートの製造方法について詳述する。

〔光硬化性組成物〕
本発明で使用される光硬化性組成物は、ゴムと、光硬化性（メタ）アクリレートモノマーと、アシルフォスフィンオキサイドと、リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含有する。
以下、各成分について詳述する。

＜ゴム＞
上記光硬化性組成物に含有されるゴムは特に制限されないが、例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブテン、スチレンブタジエン共重合体、あるいはこれらの群から任意に選ばれた組み合わせの共重合体や、これらの混合物などが挙げられる。
なお、ゴムとしては、重合性基を有するゴムが含まれていてもよい。つまり、光硬化性組成物には、重合性基を有するゴム、および／または、重合性基を有さないゴムが含有されていてもよい。光硬化性組成物は、重合性基を有するゴムおよび重合性基を有さないゴムを含有するのが好ましい。なお、重合性基としては、公知のラジカル重合性基（（メタ）アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、スチリル基、アリル基など）や、公知のカチオン重合性基（エポキシ基など）が挙げられる。重合性基を有するゴムとしては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、および、水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも１つが挙げられる。
なお、本明細書において、重合性基を有するゴムは、上述した光硬化性（メタ）アクリレートモノマーに該当しない。

上記光硬化性組成物中の上記ゴムの含有量は特に制限されないが、上記光硬化性組成物中、１０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。なお、光硬化性組成物が溶媒を含有する場合、ゴムの含有量とは、溶媒以外の全ての成分中の含有量を意味する。

＜光硬化性（メタ）アクリレートモノマー＞
上記光硬化性組成物に含有される光硬化性（メタ）アクリレートモノマーは特に制限されないが、取り扱い性に優れる点で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、式（Ａ）で表される単官能性（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。
式（Ａ） ＣＨ_２＝ＣＲ_１−ＣＯＯ−Ｒ_２
式（Ａ）中、Ｒ_１は、水素原子、または、アルキル基を表す。アルキル基としては、炭素数１〜３が好ましく、炭素数１がより好ましい。
Ｒ_２は、ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基を表す。
なかでも、Ｒ_２で表される炭化水素基中の炭素原子の数（炭素数）は６個以上が好ましく、６〜１６個がより好ましく、８〜１２個がさらに好ましい。
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、または、これらを組み合わせた基が好ましく挙げられる。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖、または、環状であってもよく、より具体的には、直鎖状脂肪族炭化水素基、分岐鎖状脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基（脂環式炭化水素基）などが挙げられる。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基などが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

光硬化性（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ジシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグルコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−モルホリノエチル（メタ）アクリレート、９−アントリル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トランス−１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

上記光硬化性（メタ）アクリレートモノマーの好適態様の一つとしては、２種の（メタ）アクリレートモノマーを併用する態様が挙げられ、なかでも、上記式（Ａ）中のＲ_２が鎖状脂肪族炭化水素基（好ましくは、分岐鎖状脂肪族炭化水素基）であるモノマーＸと、上記式（Ａ）中のＲ_２が環状脂肪族炭化水素基であるモノマーＹとを併用する態様がより好ましく挙げられる。

上記光硬化性組成物中の上記光硬化性（メタ）アクリレートモノマーの含有量は特に制限されないが、上記光硬化性組成物中、１０〜４５質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％がさらに好ましい。なお、光硬化性組成物が溶媒を含有する場合、光硬化性（メタ）アクリレートモノマーの含有量とは、溶媒以外の全ての成分中の含有量を意味する。

＜アシルフォスフィンオキサイド＞
上記光硬化性組成物に含有されるアシルフォスフィンオキサイドは特に制限されず、公知のモノアシルフォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイドなどを使用することができる。

（モノアシルフォスフィンオキサイド）
上記モノアシルフォスフィンオキサイドは特に制限されないが、好適な態様としては、例えば、下記式（Ａ１）で表されるモノアシルフォスフィンオキサイドが挙げられる。

上記式（Ａ１）中、Ｒ^A11は、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。炭化水素基としては特に制限されないが、具体例としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基などが挙げられ、なかでも、芳香族炭化水素基であることが好ましい。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状または分岐状のアルキル基（特に、炭素数１〜２０）、直鎖状または分岐状のアルケニル基（特に、炭素数２〜２０）、直鎖状または分岐状のアルキニル基（特に、炭素数２〜２０）などが挙げられる。上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることが好ましい。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、アリール基、ナフチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基などの炭素数６〜１８のアリール基などが挙げられる。
炭化水素基が有してもよい置換基としては特に制限されないが、具体例としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）などが挙げられる。脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の具体例および好適な態様は、上述のとおりである。置換基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。

上記式（Ａ１）中、Ｒ^A12およびＲ^A13は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい、炭化水素基または炭化水素オキシ基（−ＯＲ：ここでＲは炭化水素基を表す）を表す。置換基を有してもよい炭化水素基の炭化水素基、および、炭化水素オキシ基の炭化水素基（Ｒ）の具体例は上述した炭化水素基と同じである。また、炭化水素基または炭化水素オキシ基が有してもよい置換基の具体例および好適な態様は、上述した置換基と同じである。
Ｒ^A12とＲ^A13のうち一方は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であることが好ましい。Ｒ^A12とＲ^A13のうち一方が置換基を有してもよい芳香族炭化水素基である場合、他方は置換基を有してもよい、アリール基（特に炭素数６〜１８のもの）またはアルコキシ基（特に炭素数１〜５のもの）であることが好ましく、置換基を有してもよいアリール基（特に炭素数６〜１８もの）であることがより好ましく、置換基を有してもよいフェニル基であることがさらに好ましい。

モノアシルフォスフィンオキサイドの具体例としては、ベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、３，４−ジメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルエトキシフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。

（ビスアシルフォスフィンオキサイド）
上記ビスアシルフォスフィンオキサイドは特に制限されないが、好適な態様としては、例えば、下記式（Ａ２）で表されるビスアシルフォスフィンオキサイドが挙げられる。

上記式（Ａ２）中、Ｒ^A21〜Ｒ^A23は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。炭化水素基および置換基の具体例および好適な態様は上述したＲ^A11と同じである。

ビスアシルフォスフィンオキサイドの具体例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−エチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。

上記光硬化性組成物中の上記アシルフォスフィンオキサイドの含有量は特に制限されないが、上記光硬化性組成物中、１．０〜５．０質量％であることが好ましく、１．５〜４．０質量％であることがより好ましい。なお、光硬化性組成物が溶媒を含有する場合、アシルフォスフィンオキサイドの含有量とは、溶媒以外の全ての成分中の含有量を意味する。

＜溶解性向上剤＞
光硬化性組成物は、リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（溶解性向上剤）を含有する。上述のとおり、上記化合物はアシルフォスフィンオキサイドの溶解性を向上させる役割を有するものと考えられる。
溶解性向上剤はリン酸エステル化合物を含むのが好ましい。

（リン酸エステル化合物）
上記リン酸エステル化合物はリン酸のエステル化合物であれば特に制限されない。
上記リン酸エステル化合物は、芳香族リン酸エステル化合物を含むのが好ましく、芳香族縮合リン酸エステル化合物を含むのがより好ましく、２種以上の芳香族縮合リン酸エステル化合物を含むのがさらに好ましい。
ここで芳香族リン酸エステル化合物は、芳香族化合物とリン酸とのエステルである。また、芳香族縮合リン酸エステル化合物は芳香族リン酸エステル化合物の縮合化合物である。

上記芳香族リン酸エステル化合物の好適な態様としては、例えば、下記式（Ｂ１）で表される化合物が挙げられる。

上記式（Ｂ１）中、Ｒ_１は、水素原子、または、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。複数あるＲ_１は同一であっても、異なってもよい。ただし、複数あるＲ_１のうち、少なくとも１つは芳香族炭化水素基である。上記置換基を有してもよい炭化水素基の定義、具体例および好適な態様は、上述した式（Ａ１）中のＲ^A11と同じである。

なお、上記芳香族リン酸エステルの具体例としては、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、クレジル２，６−キシレニルホフォスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルフォスフェートなどが挙げられる。

また、上記芳香族縮合リン酸エステル化合物の好適な態様としては、例えば、下記式（Ｂ２）で表される化合物が挙げられる。

上記式（Ｂ２）中、Ｒ_１は、水素原子、または、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。２つのＲ_１は同一であっても、異なってもよい。ただし、２つのＲ_１のうち、少なくとも１つは芳香族炭化水素基である。上記置換基を有してもよい炭化水素基の定義、具体例および好適な態様は、上述した式（Ａ１）中のＲ^A11と同じである。
上記式（Ｂ２）中、Ｒ_２は、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。アリーレン基を構成する環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ビフェニル環（２個のフェニル基は任意の連結様式で連結してもよい）、ターフェニル環（３個のフェニル基は任意の連結様式で連結してもよい）などが挙げられる。置換基の具体例および好適な態様は、上述した式（Ａ１）中のＲ^A11（置換基を有してもよい炭化水素基）の置換基と同じである。
上記式（Ｂ２）中、Ｒ_３は、水素原子、または、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。２つのＲ_３は同一であっても、異なってもよい。ただし、２つのＲ_３のうち、少なくとも１つは芳香族炭化水素基である。上記置換基を有してもよい炭化水素基の定義、具体例および好適な態様は、上述した式（Ａ１）中のＲ^A11と同じである。

なお、上記芳香族縮合リン酸エステルの具体例としては、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルフォスフェート）、１，４−フェニレンビス（ジキシレニルフォスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルフォスフェート）、１，３−フェニレンビス（ジフェニルフォスフェート）、１，４−フェニレンビス（ジフェニルフォスフェート）、４，４′−ビフェニレンビス（ジフェニルフォスフェート）などが挙げられる。

（ベンゾトリアゾール化合物）
上記ベンゾトリアゾール化合物としては特に制限されないが、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾールの誘導体などが挙げられる。誘導体としては特に制限されないが、例えば、ベンゾトリアゾールにアルキル基、カルボキシ基、ハロゲン原子等が置換したものが挙げられ、より具体的には、例えば、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−カルボキシ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−クロロ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−１Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

（ベンゾジアゾール化合物）
上記ベンゾジアゾール化合物としては特に制限されないが、例えば、ベンゾジアゾール、ベンゾジアゾールの誘導体などが挙げられる。誘導体としては特に制限されないが、例えば、ベンゾジアゾールにアルキル基、カルボキシ基、ハロゲン原子等が置換したものが挙げられる。

上記光硬化性組成物中の上記溶解性向上剤の含有量は特に制限されないが、上記光硬化性組成物中、０．０１〜１０．０質量％であることが好ましく、０．１０〜５．０質量％であることがより好ましく、０．２０〜３．２質量％であることがさらに好ましい。なお、光硬化性組成物が溶媒を含有する場合、溶解性向上剤の含有量とは、溶媒以外の全ての成分中の含有量を意味する。

上記光硬化性組成物中の上記溶解性向上剤の含有量（Ｂ）に対する上記アシルフォスフィンオキサイドの含有量（Ａ）の割合（Ａ／Ｂ）（質量比）は特に制限されないが、０．５０〜２０．０であることが好ましく、０．９０〜１５．０であることがより好ましい。

＜任意成分＞
上記光硬化性組成物は、必要に応じて、上述した成分以外の成分を含有していてもよい。
そのような成分としては、例えば、光硬化性（メタ）アクリレートモノマー以外の重合性モノマー、粘着付与剤、上述したアシルフォスフィンオキサイド以外の光重合開始剤、連鎖移動剤、溶媒、増感色素、重合阻害抑制剤などが挙げられる。

（光硬化性（メタ）アクリレートモノマー以外の重合性モノマー）
上記重合性モノマーは重合性化合物（重合性基含有化合物）であれば特に制限されない。
重合性基としては特に制限されないが、例えば、ラジカル重合性基、カチオン重合性基などが挙げられる。なかでも、反応性の観点から、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基、ビニル基、アクリルアミド基、（メタ）アクリルアミド基などが挙げられる。

（粘着付与剤）
上記光硬化性組成物は、粘着付与剤を含有するのが好ましい。
粘着付与剤としては、貼付剤または貼付製剤の分野で公知のものを適宜選択して用いればよい。粘着付与剤としては、粘着付与樹脂が挙げられ、例えば、ロジンエステル、水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル等のロジン系樹脂；クマロンインデン樹脂、水添クマロンインデン樹脂、フェノール変性クマロンインデン樹脂、エポキシ変性クマロンインデン樹脂等のクマロンインデン系樹脂；α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂；ポリテルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂；脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、芳香族変性脂肪族系石油樹脂等の石油系樹脂等が挙げられる。これらは単独で、または、２種類以上組み合わせて使用でき、特にロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロンインデン系樹脂が好ましい。

上記光硬化性組成物中の上記粘着付与剤の含有量は特に制限されないが、上記光硬化性組成物中、５〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４５質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることがさらに好ましい。

＜アシルフォスフィンオキサイド以外の光重合開始剤＞
アシルフォスフィンオキサイド以外の光重合開始剤としては特に制限されず、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、ＢＡＳＦ社製）などのアミノケトン系光重合開始剤；ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３）などのヒドロキシケトン系光重合開始剤；ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤；ベンジルメチルケタール（ＥｓａｃｕｒｅＫＢ１、日本シーベルヘグナー社製）；２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０、日本シーベルヘグナー社製）などが挙げられる。

（連鎖移動剤）
上記光硬化性組成物は連鎖移動剤を含有してもよい。
連鎖移動剤の種類は特に制限されず、公知の連鎖移動剤（例えば、１−ドデカンチオール、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等）が使用される。
上記光硬化性組成物中の連鎖移動剤の含有量は特に制限されないが、上記光硬化性組成物中、１〜４質量％であることが好ましい。

（溶媒）
上記光硬化性組成物には、必要に応じて、溶媒が含有されていてもよい。使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。

上記光硬化性組成物には、上記以外にも、表面潤滑剤、レベリング剤、上述したフェノール性化合物以外の酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を使用する用途に応じて適宜添加することができる。

上記光硬化性組成物の調製方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、上記各成分を混合した後、公知の手段により撹拌することによって調製することができる。

〔粘着シートの製造方法〕
本発明の粘着シートは、上述した光硬化性組成物を硬化させることで得られる。
光硬化性組成物を硬化させる方法は特に制限されないが、例えば、上記光硬化性組成物を所定の基材（例えば、離型ＰＥＴなどの離型シート）上に塗布し、光（紫外線、可視光線、Ｘ線など）照射することで光硬化させる方法が挙げられる。
組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、ロールコーターなどによる方法が挙げられる。
光照射する方法としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯などによる方法が挙げられる。光照射のエネルギーは特に制限されないが、１〜１０Ｊ／ｃｍ²であるのが好ましい。
粘着シートの形成後、必要に応じて、形成された粘着シートの露出した表面上に離型ＰＥＴなどの離型シートを積層してもよい。

なお、粘着シートは、基材を有しないタイプ（基材レス粘着シート）であっても、基材の少なくとも一方の主面に粘着層が配置された基材を有するタイプ（基材付き粘着シート。例えば、基材の両面に粘着層を有する基材付き両面粘着シート、基材の片面にのみ粘着層を有する基材付き片面粘着シート）であってもよい。

本発明の粘着シートの厚みは特に制限されないが、５〜２５００μｍであることが好ましく、１０〜５００μｍであることがより好ましく、５０〜２５０μｍであることがさらに好ましい。

［タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル］
本発明のタッチパネル用積層体は、上述した本発明の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える。
本発明のタッチパネル用積層体の一態様について図面を参照して説明する。
図１は、本発明のタッチパネル用積層体の一態様を模式的に表す断面図である。図１において、タッチパネル用積層体１００は、粘着シート１２と、静電容量式タッチパネルセンサー１８とを備える。
また、図２は、本発明のタッチパネル用積層体の別の態様を模式的に表す断面図である。図２において、タッチパネル用積層体２００は、保護基板２０と、粘着シート１２と、静電容量式タッチパネルセンサー１８とを備える。

また、本発明の静電容量式タッチパネルは、静電容量式タッチパネルセンサーと、上述した本発明の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える。
本発明の静電容量式タッチパネルの一態様について図面を参照して説明する。
図３（Ａ）は、本発明の静電容量式タッチパネルの一態様を模式的に表す断面図である。図３（Ａ）において、静電容量式タッチパネル３００は、静電容量式タッチパネルセンサー１８と、粘着シート１２と、表示装置４０とを備える。
また、図３（Ｂ）は、本発明の静電容量式タッチパネルの別の態様を模式的に表す断面図である。図３（Ｂ）において、静電容量式タッチパネル４００は、保護基板２０と、粘着シート１２と、静電容量式タッチパネルセンサー１８と、粘着シート１２と、表示装置４０とを備える。

静電容量式タッチパネルセンサー１８とは、表示装置上（操作者側）に配置され、人間の指などの外部導体が接触（接近）するときに発生する静電容量の変化を利用して、人間の指などの外部導体の位置を検出するセンサーである。
静電容量式タッチパネルセンサー１８の構成は特に制限されないが、通常、検出電極（特に、Ｘ方向に延びる検出電極およびＹ方向に延びる検出電極）を有し、指が接触または近接した検出電極の静電容量変化を検出することによって、指の座標を特定する。
保護基板２０は、粘着シート上に配置される基板であり、外部環境から後述する静電容量式タッチパネルセンサー１８を保護する役割を果たすと共に、その主面はタッチ面を構成する。保護基板２０として、透明基板であることが好ましくプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板などが用いられる。基板の厚みはそれぞれの用途に応じて適宜選択することが望ましい。
表示装置４０は、画像を表示する表示面を有する装置であり、表示画面側に各部材が配置される。表示装置４０の種類は特に制限されず、公知の表示装置を使用することができる。例えば、陰極線管（ＣＲＴ）表示装置、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）表示装置、真空蛍光ディスプレイ（ＶＦＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）または電子ペーパー（Ｅ−Ｐａｐｅｒ）などが挙げられる。

以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜実施例１＞
（光硬化性組成物の調製）
ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物（商品名ＵＣ１０２、（株）クラレ製、分子量１９０００）１９．９質量部、ポリブタジエン（商品名Ｐｏｌｙｖｅｓｔ１１０、エボニックデグサ社製）１１．６質量部、イソボルニルアクリレート（東京化成社製）１９．２質量部、２−エチルヘキシルアクリレート（和光純薬社製）５質量部、テルペン系水素添加樹脂（商品名クリアロンＰ−１３５、ヤスハラケミカル（株）製）３８．８質量部を１３０℃の恒温槽中で混練機にて混練し、続いて、恒温槽の温度を８０℃に調整し、１−ドデカンチオール（ＤＤＴ、東京化成社製）１．７質量部、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）３質量部、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルフォスフェート）（商品名：ＰＸ−２００、大八化学工業社製）０．８質量部を投入し、混練機にて混練し、光硬化性組成物を調製した。

（粘着シートの作製）
得られた光硬化性組成物を室温で３か月保管後、剥離ＰＥＴ上に塗布して光硬化性塗膜を形成し、形成された塗膜上に別の剥離ＰＥＴを貼り合せて、２枚の剥離ＰＥＴで挟まれた光硬化性塗膜を得た。次いで、一方の剥離ＰＥＴの上からＵＶ光（１．０Ｊ／ｃｍ^２）を照射し、光硬化性塗膜を硬化させ、剥離ＰＥＴで挟まれた粘着シート（粘着シートの厚み：２００μｍ）を得た。

＜実施例２〜２１、比較例１〜２＞
イソボルニルアクリレートの質量部を表１に示される質量部に変更し、ＰＸ−２００（大八化学工業社製）を０．８質量部投入する代わりに表１に示される溶解性向上剤を表１に示される質量部投入した以外は、実施例１と同様の手順に従って、光硬化性組成物を調製した。次いで、得られた光硬化性組成物を用いて、実施例１と同様の手順に従って、粘着シートを作製した。なお、実施例１１〜１７では、溶解性向上剤として、表１に示される２種の化合物（質量比で１：１）を投入した。例えば、実施例１１では、溶解性向上剤としてＰＸ−２００（０．４質量部）とＰＸ−２０１（０．４質量部）を投入した。

＜粘着シート中の異物観察＞
得られた粘着シートを光学顕微鏡で観察し、１０ｃｍ×１０ｃｍの範囲に存在する異物数を調べた。そして、以下の基準に従って評価した。結果を表１に示す（異物数）。実用上、ＡＡ、ＡまたはＢであることが好ましく、ＡＡまたはＡであることがより好ましく、ＡＡであることがさらに好ましい。
・ＡＡ：異物数が０個
・Ａ：異物数が１〜４個
・Ｂ：異物数が５〜９個
・Ｃ：異物数が１０〜９９個
・Ｄ：異物数が１００個以上

＜温度依存性評価試験＞
得られた粘着シートの露出している面を縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのＡｌ基板上に貼り合せ、その後、離型ＰＥＴを剥離して、剥離した面に上記Ａｌ基板と同じサイズのＡｌ基板を貼り合せた。次いで、４０℃、５気圧、６０分の加圧脱泡処理をして、温度依存性評価試験用サンプルを作製した。
なお、各サンプル中における粘着シートの厚みは、マイクロメーターで温度依存性評価試験用サンプルの厚さを５か所測定し、その平均値からＡｌ基板２枚分の厚さを差し引き、粘着シートの厚さを算出した。

上記で作製した温度依存性評価試験用サンプルを用いて、インピーダンスアナライザー（Ａｇｉｌｅｎｔ社４２９４Ａ）にて１ＭＨｚでのインピーダンス測定を行い、粘着シートの比誘電率を測定した。
具体的には、温度依存性評価試験用サンプルを−４０℃から８０℃まで２０℃ずつ段階的に昇温して、各温度においてインピーダンスアナライザー（Ａｇｉｌｅｎｔ社４２９４Ａ）を用いた１ＭＨｚでのインピーダンス測定により静電容量Ｃを求めた。なお、各温度では、サンプルの温度が一定になるまで５分間静置した。
その後、求められた静電容量Ｃを用いて、以下の式（Ｘ）より各温度における比誘電率を算出した。
式（Ｘ）：比誘電率＝（静電容量Ｃ×厚みＴ）／（面積Ｓ×真空の誘電率ε₀）
なお、厚みＴは粘着シートの厚みを、面積Ｓはアルミニウム電極の面積（縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ）を、真空の誘電率ε₀は物理定数（８．８５４×１０^-12Ｆ／ｍ）を意図する。
算出された比誘電率のなかから、最小値と最大値とを選択し、式［（最大値−最小値）／最小値×１００］より温度依存度（％）（Δε％）を求めた。そして、以下の基準に従って評価した。結果を表１に示す（温度依存度）。タッチパネルに使用した場合に誤動作の発生が抑制される観点から、ＡまたはＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
Ａ：温度依存度が１０％未満
Ｂ：温度依存度が１０％以上２０％未満
Ｃ：温度依存度が２０％以上
なお、温度の調整は、低温の場合は液体窒素冷却ステージを用いて、高温の場合はホットプレートを用いて実施した。

＜ゲル分率の評価＞
得られた粘着シートを酢酸エチル中に浸漬し、４０℃で１８時間静置した。そして、以下の式から、ゲル分率を算出した。
「ゲル分率」＝（浸漬後の粘着シートの質量）／（浸漬前の粘着シートの質量）×１００（％）
そして、以下の基準に従って評価した。結果を表１に示す（ゲル分率）。粘着シートの保存安定性および加工安定性の観点から、ＡまたはＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
・Ａ：ゲル分率が３６％以上
・Ｂ：ゲル分率が３０％以上３６％未満
・Ｃ：ゲル分率が３０％未満

表１中、各成分の数値は質量部を表す。
また、表１中、「Ａ／Ｂ」は光硬化性組成物中の溶解性向上剤の含有量（Ｂ）に対するアシルフォスフィンオキサイドの含有量（Ａ）の割合（質量比）を表す。

表１中の各成分の詳細は以下のとおりである。なお、ＰＸ−２００、ＰＸ−２０１、ＰＸ−２０２、ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、ベンゾジアゾールおよびＴＰＰは上述した溶解性向上剤に該当し、ヒドロキノンは上述した溶解性向上剤に該当しない。
・ゴム１：ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物（商品名ＵＣ１０２、（株）クラレ製、分子量１９０００）
・ゴム２：ポリブタジエン（商品名Ｐｏｌｙｖｅｓｔ１１０、エボニックデグサ社製）
・モノマー１：イソボルニルアクリレート（東京化成社製）
・モノマー２：２−エチルヘキシルアクリレート（和光純薬社製）
・アシルフォスフィンオキサイド：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）
・粘着付与剤：テルペン系水素添加樹脂（商品名クリアロンＰ−１３５、ヤスハラケミカル（株）製）
・１−ドデカンチオール：１−ドデカンチオール
・ＰＸ−２００：１，３−フェニレンビス（ジキシレニルフォスフェート）（商品名：ＰＸ−２００、大八化学工業社製）
・ＰＸ−２０１：１，４−フェニレンビス（ジキシレニルフォスフェート）（商品名：ＰＸ−２０１、大八化学工業社製）
・ＰＸ−２０２：４，４′−ビフェニレン（ジフェニルフォスフェート）（商品名：ＰＸ−２０２、大八化学工業社製）
・ベンゾトリアゾール：ベンゾトリアゾール
・５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール：５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
・ベンゾジアゾール：ベンゾジアゾール
・ＴＰＰ：ＴＰＰ（大八化学工業社製）
・ヒドロキノン：ヒドロキノン

以下に実施例で使用された溶解性向上剤の構造を示す。

表１から分かるように、リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（溶解性向上剤）を含有する本願実施例の粘着シートは異物が少なかった。なかでも、溶解性向上剤がリン酸エステル化合物を含む実施例１〜１７および２１は比誘電率の温度依存性が小さかった。
また、実施例１と９〜１１と１７〜２１との対比から、溶解性向上剤がリン酸エステル化合物を含む実施例１、９〜１１、１７および２１は比誘電率の温度依存性が小さく、また、ゲル分率が高かった。
また、実施例１と９〜１１と１７と２１との対比から、溶解性向上剤がリン酸エステル化合物を含み、上記リン酸エステル化合物が芳香族縮合リン酸エステル化合物を含む実施例１、９〜１１および１７は異物がより少なかった。なかでも、上記リン酸エステル化合物が２種以上の芳香族縮合リン酸エステル化合物を含む実施例１１および１７は異物がさらに少なかった。
また、実施例１〜１７の対比から、Ａ／Ｂが０．９０〜１５．０である実施例１、３〜７および９〜１７は異物がより少なかった。

一方、リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（溶解性向上剤）を含有しない光硬化性組成物を使用した比較例１および２の粘着シートは異物が多く見られた。

１２ 粘着シート
１８ 静電容量式タッチパネルセンサー
２０ 保護基板
４０ 表示装置
１００，２００ タッチパネル用積層体
３００，４００ 静電容量式タッチパネル

Claims (8)

1. 光硬化性組成物を硬化させることで得られる粘着シートであって、
   前記光硬化性組成物が、ゴムと、
   光硬化性（メタ）アクリレートモノマーと、
   アシルフォスフィンオキサイドと、
   リン酸エステル化合物、ベンゾトリアゾール化合物およびベンゾジアゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを含有する、粘着シート。
2. 前記化合物がリン酸エステル化合物を含む、請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記リン酸エステル化合物が芳香族縮合リン酸エステル化合物を含む、請求項２に記載の粘着シート。
4. 前記リン酸エステル化合物が２種以上の芳香族縮合リン酸エステル化合物を含む、請求項３に記載の粘着シート。
5. 前記光硬化性組成物中の前記化合物の含有量に対する前記アシルフォスフィンオキサイドの含有量の割合が０．９０〜１５．０である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シート。ただし、前記割合は質量比を表す。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シートと、静電容量式タッチパネルセンサーとを備える、タッチパネル用積層体。
7. さらに、保護基板を備え、
   前記保護基板と、前記粘着シートと、前記静電容量式タッチパネルセンサーとをこの順に備える、請求項６に記載のタッチパネル用積層体。
8. 静電容量式タッチパネルセンサーと、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シートと、表示装置とをこの順に備える、静電容量式タッチパネル。