JP2015536240A - 分離用の架橋ポリイミド膜 - Google Patents
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Abstract
本発明は、新規なタイプのポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜、並びにこれらの膜を製造及び使用する方法を開示する。この膜は、PAMAMデンドリマーを架橋剤として用いて非対称芳香族ポリイミド膜を架橋することによって製造される。PAMAM架橋ポリイミド膜は、類似する未架橋のポリイミド膜と比べて大きく向上したCO2/CH4に関する選択性を示した。例えば、PAMAM0.0デンドリマー架橋非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜は、135.2A.U.のCO2透過率及び20.3のCO2/CH4選択率を示した。しかしながら、未架橋のDSDA−TMMDA非対称平坦シート膜は、遙かにより低いCO2/CH4選択率(16.5)及びより高いCO2透過率(230.8GPU)を示した。【選択図】図1a
Description
[0001]本出願は、2012年11月20日出願の米国出願13/681,869に対する優先権を主張する。
[0002]本発明は、新規なタイプのポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜、並びにこれらの膜を製造及び使用する方法を包含する。本発明において記載するPAMAM架橋ポリイミド膜は、PAMAMデンドリマーを架橋剤として用いて非対称芳香族ポリイミド膜を架橋することによって製造される。
[0003]本発明は、分離用、より詳しくは天然ガス改質用の、高い透過性及び高い選択性を有する新規なタイプのポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜に関する。
[0004]膜ベースの技術は、従来の分離法と比較して低い設備コストと高いエネルギー効率の両方の有利性を有する。ポリマー膜は、空気からの窒素の分離及び天然ガスからの二酸化炭素の分離のような工業的気体分離において首尾よく運転されることが立証されている。
[0005]転相及び溶媒交換法によって形成される、酢酸セルロース、ポリイミド、及びポリスルホン膜のような商業的に入手できるポリマー膜は、非対称のスキン層付き膜構造を有する。US−3,133,132を参照。かかる膜は、薄く、緻密で、選択的に半透過性の表面「スキン」、及びより緻密でなく、空隙を含む(又は多孔質の)非選択性支持領域を有し、支持領域における大きい径から「スキン」に最も近い非常に小さい径の範囲の細孔径を有することを特徴とする。しかしながら、欠陥を有しない高選択性の非対称スキン層付き膜を製造することは困難である。スキン層中にナノ細孔又は欠陥が存在すると、膜の選択性が減少する。非対称膜のスキン層中のナノ細孔又は欠陥を減少又は排除するための1つのアプローチは、多孔質でなければ選択性を有しているであろうポリスルホン又は酢酸セルロースのような比較的多孔質で実質的に空隙を含む選択性「親」膜を含む非対称膜を製造し、親膜を、ポリシロキサン、シリコーンラバー、又はUV硬化性エポキシシリコーンのような材料で、多孔質親膜と遮蔽接触させて被覆し、被覆によって表面細孔及び空隙を含む他の欠陥を充填することである(US−4,230,463;US−4,877,528;US−6,368,382を参照)。
[0006]高い選択性及び高い透過性を高い熱安定性と組み合わせるために、ポリイミド(PI)、ポリ(トリメチルシリルプロピン)(PTMSP)、及びポリトリアゾールのような新しい高性能ポリマーが開発されている。これらの新しいポリマー膜材料は、CO2/CH4、O2/N2、H2/CH4、及びC3H6/C3H8のような気体の対の分離に関する有望な特性を示している。しかしながら、現在のポリマー膜材料は、それらの生産性−選択性の二律背反関係の限界に達している。更に、ガラス質のポリマー膜に基づく気体分離プロセスは、しばしばCO2又はC3H6のような吸着した浸透分子による剛性のポリマーマトリクスの可塑化を受ける。ポリマーの可塑化は、供給気体混合物が凝縮性の気体を含む場合に可塑化圧力より高い圧力において起こる、膜構造の膨潤及び供給流中の全ての成分の透過性の大きな増加及び選択性の減少によって示される。可塑化は、特に高い濃度のCO2を含むガス田、及び2段階膜分離が必要なシステムに関して問題である。
[0007]US−2005/0268783−A1においては、ポリマーをモノエステル化し、次に中空繊維の形成後に最終架橋を行うことによって製造される化学架橋ポリイミド中空繊維膜が開示されている。
[0008]US−4,931,182及びUS−7,485,173においては、UV放射によって物理的に架橋したポリイミド膜が開示されている。この架橋膜は、気体分離に関する向上した選択性を示した。しかしながら、UV放射技術を用いて非対称の気体分離膜の薄い選択性層の架橋度を制御することは難しく、このために選択性は通常は非常に高いが非常に低い透過性がもたらされる。
[0009]したがって、商業的に実現可能な分離用の高選択性非対称膜を製造することは未だ非常に望ましい。
[0010]本発明は、新規なタイプのポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜、並びにこれらの膜を製造及び使用する方法を開示する。
[0010]本発明は、新規なタイプのポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜、並びにこれらの膜を製造及び使用する方法を開示する。
[0011]気体分離用の高い選択性を有する新規なタイプのポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜を製造した。
[0012]本発明は、概して、気体分離膜、より詳しくは気体分離用の高選択性ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜に関する。本発明において記載する高い選択性を有するポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜は、PAMAMデンドリマーを架橋剤として用いる化学架橋によって、非対称の芳香族ポリイミド膜から製造された(図1〜3)。PAMAM架橋ポリイミド膜は、未架橋のポリイミド膜と比べて、CO2/CH4に関して大きく向上した選択性を示した。例えば、PAMAM0.0デンドリマー架橋非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜は、135.2GPUのCO2透過率及び20.3のCO2/CH4選択率を示した。しかしながら、未架橋のDSDA−TMMDA非対称平坦シート膜は、遙かにより低いCO2/CH4選択率(16.5)及びより高いCO2透過率(230.8GPU)を示した。
[0012]本発明は、概して、気体分離膜、より詳しくは気体分離用の高選択性ポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜に関する。本発明において記載する高い選択性を有するポリ(アミドアミン)(PAMAM)デンドリマー架橋ポリイミド膜は、PAMAMデンドリマーを架橋剤として用いる化学架橋によって、非対称の芳香族ポリイミド膜から製造された(図1〜3)。PAMAM架橋ポリイミド膜は、未架橋のポリイミド膜と比べて、CO2/CH4に関して大きく向上した選択性を示した。例えば、PAMAM0.0デンドリマー架橋非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜は、135.2GPUのCO2透過率及び20.3のCO2/CH4選択率を示した。しかしながら、未架橋のDSDA−TMMDA非対称平坦シート膜は、遙かにより低いCO2/CH4選択率(16.5)及びより高いCO2透過率(230.8GPU)を示した。
[0013]PAMAMデンドリマーによって非対称芳香族ポリイミド膜を架橋することによってポリイミドポリマー鎖の柔軟性が減少し、これによりしばしば異なる寸法の分子の間の拡散性の大きな差がもたらされる。拡散の差によってより大きな選択率が可能になるが、透過率が減少する。PAMAM架橋ポリイミド膜は、未架橋のポリイミド膜と比べて向上した可塑化抵抗性及び増大した化学安定性を有する。
[0014]本発明は、(a)少なくとも1種類の気体に対して透過性である本発明において記載するPAMAM架橋ポリイミド膜を与え;(b)PAMAM架橋ポリイミド膜の一方の側の上に混合物を接触させて、少なくとも1種類の気体に膜を透過させ;そして(c)膜の反対側から、膜を透過した少なくとも1種類の気体の一部を含む透過気体組成物を取り出す;ことを含む、本発明において記載する高い選択性を有する新規なPAMAM架橋ポリイミド膜を用いて気体の混合物から少なくとも1種類の気体を分離する方法を提供する。
[0015]高い選択性を有する新規なPAMAM架橋ポリイミド膜は、逆浸透による水の脱塩、ガソリン及びディーゼル燃料の深度脱硫のような非水性液体分離、エタノール/水の分離、水性/有機混合物のパーベーパレーション脱水、CO2/CH4、CO2/N2、H2/CH4、O2/N2、H2S/CH4、オレフィン/パラフィン、イソ/ノルマルパラフィンの分離、及び他の軽質気体混合物の分離のような、種々の液体、気体、及び蒸気の分離のために好適であるだけでなく、触媒反応及び燃料電池用途などの他の用途のために用いることもできる。
[0020]以下の実施例は本発明の1以上の態様を示すために与えるが、本発明はこれらの態様に限定されない。発明の範囲内に含まれる数多くの変更を以下の実施例に対して行うことができる。
実施例1:
PAMAM0.0架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−PAMAM−0.01)の製造:
[0021]0.56gのポリ(アミドアミン)世代0.0(PAMAM0.0)デンドリマー溶液(メタノール中62.35重量%のPAMAM0.0)、及び34.44gのDI水を混合することによって、1重量%のPAMAM0.0架橋溶液を調製した。架橋の研究のために、10%CO2及び90%CH4の混合気体供給流を用い、791kPa(100psig)において供給して、50℃において640GPUのCO2透過率及び1.72のCO2/CH4選択率を有する低選択性で高透過性の多孔質非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜を製造した。DSDA−TMMDA膜のスキン層表面を、1重量%のPAMAM0.0架橋溶液と1分間接触させた。次に、得られた膜を70℃において1時間乾燥した。
PAMAM0.0架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−PAMAM−0.01)の製造:
[0021]0.56gのポリ(アミドアミン)世代0.0(PAMAM0.0)デンドリマー溶液(メタノール中62.35重量%のPAMAM0.0)、及び34.44gのDI水を混合することによって、1重量%のPAMAM0.0架橋溶液を調製した。架橋の研究のために、10%CO2及び90%CH4の混合気体供給流を用い、791kPa(100psig)において供給して、50℃において640GPUのCO2透過率及び1.72のCO2/CH4選択率を有する低選択性で高透過性の多孔質非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜を製造した。DSDA−TMMDA膜のスキン層表面を、1重量%のPAMAM0.0架橋溶液と1分間接触させた。次に、得られた膜を70℃において1時間乾燥した。
[0022]PAMAM0.0架橋DDSDA−TMMDA膜の表面を、5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液で浸漬被覆した。被覆した膜を、ドラフトの内部において、室温で30分間乾燥し、次に70℃において1時間乾燥した。5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液は、0.9gのRTV615A、0.1gのRTV615B、及び19gのヘキサンから調製した。乾燥したPAMAM0.0架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−PAMAM−0.01と略称する)を、透過性試験のために直径7.6cmの円に切断した。
実施例2:
PAMAM0.0架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−PAMAM−0.02)の製造:
[0023]2.25gのポリ(アミドアミン)世代0.0(PAMAM0.0)デンドリマー溶液(メタノール中62.35重量%のPAMAM0.0)、及び67.75gのDI水を混合することによって、2重量%のPAMAM0.0架橋溶液を調製した。架橋の研究のために、10%CO2及び90%CH4の混合気体供給流を用い、791kPa(100psig)において供給して、50℃において640GPUのCO2透過率及び1.72のCO2/CH4選択率を有する低選択性で高透過性の多孔質非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜を製造した。DSDA−TMMDA膜のスキン層表面を、2重量%のPAMAM0.0架橋溶液と5分間接触させた。次に、得られた膜を70℃において1時間乾燥した。
PAMAM0.0架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−PAMAM−0.02)の製造:
[0023]2.25gのポリ(アミドアミン)世代0.0(PAMAM0.0)デンドリマー溶液(メタノール中62.35重量%のPAMAM0.0)、及び67.75gのDI水を混合することによって、2重量%のPAMAM0.0架橋溶液を調製した。架橋の研究のために、10%CO2及び90%CH4の混合気体供給流を用い、791kPa(100psig)において供給して、50℃において640GPUのCO2透過率及び1.72のCO2/CH4選択率を有する低選択性で高透過性の多孔質非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜を製造した。DSDA−TMMDA膜のスキン層表面を、2重量%のPAMAM0.0架橋溶液と5分間接触させた。次に、得られた膜を70℃において1時間乾燥した。
[0024]PAMAM0.0架橋DDSDA−TMMDA膜の表面を、5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液で浸漬被覆した。被覆した膜を、ドラフトの内部において、室温で30分間乾燥し、次に70℃において1時間乾燥した。5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液は、0.9gのRTV615A、0.1gのRTV615B、及び19gのヘキサンから調製した。乾燥したPAMAM0.0架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−PAMAM−0.02と略称する)を、透過性試験のために直径7.6cmの円に切断した。
実施例3:
「対照」の未架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−0.05)の製造:
[0025]10%CO2及び90%CH4の混合気体供給流を用い、791kPa(100psig)において供給して、50℃において640GPUのCO2透過率及び1.72のCO2/CH4選択率を有する低選択性で高透過性の多孔質非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜を、5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液で浸漬被覆した。被覆した膜を、ドラフトの内部において、室温で30分間乾燥し、次に70℃において1時間乾燥した。5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液は、0.9gのRTV615A、0.1gのRTV615B、及び19gのヘキサンから調製した。乾燥したRTV615A/RTV615B被覆DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−0.05と略称する)を、透過性試験のために直径7.6cmの円に切断した。
「対照」の未架橋DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−0.05)の製造:
[0025]10%CO2及び90%CH4の混合気体供給流を用い、791kPa(100psig)において供給して、50℃において640GPUのCO2透過率及び1.72のCO2/CH4選択率を有する低選択性で高透過性の多孔質非対称平坦シートポリ(3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物−3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−メチレンジアニリン)(DSDA−TMMDA)ポリイミド膜を、5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液で浸漬被覆した。被覆した膜を、ドラフトの内部において、室温で30分間乾燥し、次に70℃において1時間乾燥した。5重量%のRTV615A/615Bシリコーンラバー溶液は、0.9gのRTV615A、0.1gのRTV615B、及び19gのヘキサンから調製した。乾燥したRTV615A/RTV615B被覆DSDA−TMMDAポリイミド膜(PI−0.05と略称する)を、透過性試験のために直径7.6cmの円に切断した。
実施例4:
PI−PAMAM−0.01、PI−PAMAM−0.02、及びPI−0.05Si膜のCO2/CH4分離性能:
[0026]実施例1〜3において製造したPI−PAMAM−0.01、PI−PAMAM−0.02、及びPI−0.05Si膜を、50℃において、6996kPa(1000psig)の混合気体供給圧下で、供給流中10%CO2を用いてCO2/CH4分離に関して試験した。下表における結果は、新規なPAMAM架橋膜のPI−PAMAM−0.01及びPI−PAMAM−0.02は両方とも、未架橋のPI−0.05Si膜よりも相当に高いCO2/CH4選択率を有することを示す。PAMAM架橋膜のCO2透過率は82GPU(5A.U.)よりも高いが、これらは未架橋のPI−0.05Si膜のものよりも低い。
PI−PAMAM−0.01、PI−PAMAM−0.02、及びPI−0.05Si膜のCO2/CH4分離性能:
[0026]実施例1〜3において製造したPI−PAMAM−0.01、PI−PAMAM−0.02、及びPI−0.05Si膜を、50℃において、6996kPa(1000psig)の混合気体供給圧下で、供給流中10%CO2を用いてCO2/CH4分離に関して試験した。下表における結果は、新規なPAMAM架橋膜のPI−PAMAM−0.01及びPI−PAMAM−0.02は両方とも、未架橋のPI−0.05Si膜よりも相当に高いCO2/CH4選択率を有することを示す。PAMAM架橋膜のCO2透過率は82GPU(5A.U.)よりも高いが、これらは未架橋のPI−0.05Si膜のものよりも低い。
具体的な態様:
[0027]上記は特定の態様に関して記載しているが、この記載は例示の意図であり、先の記載の範囲及び添付の特許請求の範囲を限定しないことが理解されるであろう。
[0027]上記は特定の態様に関して記載しているが、この記載は例示の意図であり、先の記載の範囲及び添付の特許請求の範囲を限定しないことが理解されるであろう。
[0028]本発明の第1の態様は、ポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミドを含むポリマー膜である。本発明の一態様は、ポリ(アミドアミン)架橋ポリイミドが、式:
(式中、PAMAM構造は
によって表され、
は
によって表され、nは1〜10の整数である)
によって表される、本パラグラフにおける第1の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、かかるポリマーが、
によって表される、本パラグラフにおける第1の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、かかるポリマーが、
(式中、PAMAM構造は
によって表され、
は
によって表され、nは1〜10の整数である)
を含む式によって表される、本パラグラフにおける第1の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、ポリイミドが、
を含む式によって表される、本パラグラフにおける第1の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、ポリイミドが、
を含む構造を有する、本パラグラフにおける第1の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、ポリ(アミドアミン)デンドリマーが
によって表される、本パラグラフにおける第1の態様に包含される本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。
[0029]本発明の第2の態様は、少なくとも1種類の気体に対して透過性であるポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜を与え;膜の一方の側の上に混合物を接触させて、少なくとも1種類の気体に膜を透過させ;そして、膜の反対側から、膜を透過した少なくとも1種類の気体の一部を含む透過気体組成物を取り出す;ことを含む、気体の混合物から少なくとも1種類の気体を分離する方法である。本発明の一態様は、ポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜が、
[0029]本発明の第2の態様は、少なくとも1種類の気体に対して透過性であるポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜を与え;膜の一方の側の上に混合物を接触させて、少なくとも1種類の気体に膜を透過させ;そして、膜の反対側から、膜を透過した少なくとも1種類の気体の一部を含む透過気体組成物を取り出す;ことを含む、気体の混合物から少なくとも1種類の気体を分離する方法である。本発明の一態様は、ポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜が、
(式中、PAMAM構造は
によって表され、
は
によって表され、nは1〜10の整数である)
によって表される、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、ポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜が、
によって表される、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、ポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜が、
(式中、PAMAM構造は
によって表され、
は
によって表され、nは1〜10の整数である)
によって表される、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、膜が、シート、チューブ、又は中空繊維に成形されている、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、膜が、ポリ(アミドアミン)デンドリマーによって架橋する前のポリイミド膜よりも高い選択性を有する、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、天然ガスから分離され、二酸化炭素、水素、酸素、窒素、水蒸気、硫化水素、及びヘリウムからなる群から選択される1種類以上の気体を含む、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が揮発性有機化合物である、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、揮発性有機化合物が、トルエン、キシレン、及びアセトンからなる群から選択される、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、二酸化炭素と、水素、燃焼排ガス、及び天然ガスから選択される少なくとも1種類の気体の混合物を含む、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、オレフィンとパラフィン、又はイソとノルマルパラフィンの混合物である、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、窒素と酸素、二酸化炭素とメタン、水素とメタン又は一酸化炭素、ヘリウムとメタンからなる群から選択される気体の混合物を含む、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。
によって表される、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、膜が、シート、チューブ、又は中空繊維に成形されている、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、膜が、ポリ(アミドアミン)デンドリマーによって架橋する前のポリイミド膜よりも高い選択性を有する、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、天然ガスから分離され、二酸化炭素、水素、酸素、窒素、水蒸気、硫化水素、及びヘリウムからなる群から選択される1種類以上の気体を含む、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が揮発性有機化合物である、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、揮発性有機化合物が、トルエン、キシレン、及びアセトンからなる群から選択される、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、二酸化炭素と、水素、燃焼排ガス、及び天然ガスから選択される少なくとも1種類の気体の混合物を含む、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、オレフィンとパラフィン、又はイソとノルマルパラフィンの混合物である、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。本発明の一態様は、気体が、窒素と酸素、二酸化炭素とメタン、水素とメタン又は一酸化炭素、ヘリウムとメタンからなる群から選択される気体の混合物を含む、本パラグラフにおけるより重要な態様の1つ、いずれか、又は全部である。
Claims (10)
- ポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミドを含むポリマー膜。
- (a)少なくとも1種類の気体に対して透過性であるポリ(アミドアミン)デンドリマー架橋ポリイミド膜を与え;
(b)膜の一方の側の上に混合物を接触させて、少なくとも1種類の気体に膜を透過させ;そして
(c)膜の反対側から、膜を透過した少なくとも1種類の気体の一部を含む透過気体組成物を取り出す;
ことを含む、気体の混合物から少なくとも1種類の気体を分離する方法。 - 気体が、天然ガスから分離され、二酸化炭素、水素、酸素、窒素、水蒸気、硫化水素、及びヘリウムからなる群から選択される1種類以上の気体を含む、請求項5に記載の方法。
- 気体が揮発性有機化合物である、請求項5に記載の方法。
- 気体が、二酸化炭素と、水素、燃焼排ガス、及び天然ガスから選択される少なくとも1種類の気体の混合物を含む、請求項5に記載の方法。
- 気体が、オレフィンとパラフィン、又はイソとノルマルパラフィンの混合物である、請求項5に記載の方法。
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