JP2015535030A - 架橋性及び架橋された組成物 - Google Patents

Abstract

架橋性組成物、架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及び物品を作製する手法を提供する。２種類の（メタ）アクリレート共重合体と粘着付与剤を含む、架橋性組成物を使用して、紫外線曝露に際して架橋された組成物を形成する。架橋された組成物は感圧接着剤として機能することができる。架橋性組成物は、ホット・メルト加工法において使用されることに適している。【選択図】なし

Description

発明の詳細な説明

（関連出願の相互参照）
本出願は、その開示内容全体が参照によって本明細書に組み込まれる、米国特許仮出願第６１／７２８０２７号（２０１２年１１月１９日出願）並びに６１／７７６９０７号（２０１３年３月１２日出願）の利点を請求する。

（発明の分野）
架橋性、この架橋性組成物を紫外線に曝露することによって架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及びそれらの物品を作製する手法を説明する。

［背景技術］
感圧性テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。最も単純な構成では、感圧性テープは、支持体層、及び支持体層に付与された接着層を含む。感圧テープ協議会によると、感圧接着剤（ＰＳＡ）は以下の特性を有することが知られている。すなわち、（１）強力かつ永久的な粘着性、（２）指圧以下での接着、（３）被着体に対する充分な保持力、及び（４）被着体からきれいに剥離されるだけの充分な凝集強さ、である。ＰＳＡとして良好に機能することが判明している材料としては、必須の粘弾性特性を示し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望の均衡をもたらすように設計及び処方された重合体が挙げられる。ＰＳＡは、通常は、室温（例えば、２０℃）で粘着性であることを特徴とする。単に粘着性がある、又は表面に接着するだけの材料は、ＰＳＡ（感圧接着剤）には含まれない。感圧接着剤という用語は更に粘弾性を有している材料を指している。

感圧接着剤のこのような要求事項は、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ著Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，（２^ｎｄ Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）に記載されているように、粘着、接着（剥離強度）、及び凝集力（剪断保持力）を個別に測定する試験によって、一般的には評価される。これらの測定値は共に作用し、ＰＳＡを特性評価する際にしばしば用いられる特性を、均衡を取って構成する。

感圧接着剤の重要な分類のひとつに（メタ）アクリレート共重合体をエラストマー材として含むものがある。（メタ）アクリレート共重合体は単独、又は粘着付与剤と組み合わせて、望ましい接着性を提供するように使用することができる。粘着付与剤は、例えば、接着剤組成物のレオロジーと順応性を変える、接着剤組成物の表面エネルギーを変える、及び接着剤組成物の溶解プロセス特性を変えるために添加することができる。

［概要］
架橋性組成物、架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及び物品を作製する手法を提供する。架橋性組成物は、２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と粘着付与剤を含有する。少なくとも１つの（メタ）アクリレート共重合体は、紫外線への曝露によって重合体材料内で架橋形成をもたらすペンダント芳香族基を有している。架橋された組成物は感圧接着剤として機能することができる。粘着付与剤が多量に含有されている場合でも、感圧接着剤は典型的に高い凝集力と剪断保持能力を呈する。

第１の態様では、架橋性組成物は１）少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と２）粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトンと等しいか、又はそれより大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

第２の態様では、物品が用意される。物品は、基材と基材に対して隣接するように配置された架橋性組成物のコーティングを含む。架橋性組成物は上記と同じである。

第３の態様では、架橋された組成物が用意される。架橋された組成物は紫外線に曝露された架橋性組成物の反応生成物を含む。架橋性組成物は上記と同じである。

第４の態様では、物品が提供される。物品は、基材と基材に対して隣接するように配置された架橋された組成物のコーティングを含む。架橋された組成物は紫外線に曝露された架橋性組成物の反応生成物を含む。架橋性組成物は上記と同じである。

第５の態様では、物品の製造方法を提供する。この方法は、基材を提供し、基材に近接するように架橋性組成物を配置し、そして架橋性組成物を紫外線に曝露して架橋性組成物を形成する。架橋性組成物は上記と同じである。

［詳細な説明］
架橋性組成物、架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及び物品を作製する手法を提供する。２種類の（メタ）アクリレート共重合体と粘着付与剤を含む、架橋性組成物を使用して、紫外線曝露に際して架橋された組成物を形成する。架橋された組成物は感圧接着剤として機能することができる。架橋性組成物は、ホット・メルト加工法において使用されることに適している。

粘着付与剤は多くの既知の感圧接着剤組成物に添加されている。粘着付与剤は感圧接着剤の性能や多能性を改善することが可能であるが、粘着付与剤が多すぎるとラジカルをもとにした架橋メカニズムの有効性を低減させることがある。架橋反応が光活性物質（例えば光架橋剤）が紫外線（ＵＶ）に曝露されて開始される際に、粘着付与剤によって紫外線が減衰すること、及び重合鎖（例えば、エラストマー材の重合鎖）が架橋できる前に粘着付与剤と架橋性材料が反応することの両方で、有効性が減少することがある。結果として、粘着付与剤の存在によって、接着組成物の凝集力と剪断保持力を著しく減少させる可能性がある。

粘着付与剤を含む感圧接着剤組成物の欠陥は、本明細書に規定されている架橋性組成物、及び架橋された組成物についてのものである。架橋性組成物は、第１の（メタ）アクリレート共重合体、複数のＵＶ架橋基を含む第２の（メタ）アクリレート共重合体、及び粘着付与剤を含有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体の分子量が十分に大きく、かつ十分に多いＵＶ架橋基を有する際には、粘着付与剤が多量に存在する場合でも良好な凝集力と剪断保持力を持つ接着剤を提供できる。有利な点として、架橋性組成物は基材上に架橋性コーティングとしてホット・メルト処理することが可能である。架橋性コーティングは、その後紫外線への曝露によって架橋されたコーティングに変性させることができる。

第１の態様では、架橋性組成物は１）少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と２）粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトン（１００キロダルトン、１００ｋＤａ、又は１００キログラム／モル）と等しいか、又はそれよりも大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。２種の（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

本明細書で使用する場合、用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート、又はアクリレートを指す。多くの実施例では、（メタ）アクリレートはアクリレートである。

本明細書では、「高分子材料」と「重合体」という語は、ホモポリマー、コポリマー（共重合体）、ターポリマー、及びその混合物を言及する際に互換的に使用している。「共重合体」という語は、２種類、又はそれ以上の異なる単量体を使用した重合体を指している。粘着付与剤は、本明細書に開示されている（メタ）アクリレート共重合体と比較すると低分子量であり、この文脈では重合体として扱われない。

用語「及び／又は（及び／若しくは）」が、「Ａ及び／又は（及び／若しくは）Ｂ」という表現で使用されるとき、Ａ単独、Ｂ単独、又はＡ及び（若しくは）Ｂの組み合わせを意味する。

用語「の範囲内で」は、範囲内のすべての値、及び範囲両端の値を含むことを意味する。

架橋性組成物の第１の（メタ）アクリレート共重合体は、第２の（メタ）アクリレート共重合体の存在下で架橋した際にエラストマー材を形成する。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレート単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。アルキル基は直鎖（例えば、炭素数１から３２、又は炭素数１から２０）、分枝状（例えば、炭素数３から３２、又は炭素数３から２０）、環式（例えば、炭素数３から３２、又は炭素数３から２０）、又はその組み合わせのどれでもかまわない。

代表的なアルキル（メタ）アクリレートとして、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、２−オクチルデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及びヘプタデカニル（メタ）アクリレートを含むが、この限りではない。代表的な分枝状アルキル（メタ）アクリレートのいくつかとして、ＰＣＴ国際公開第２０１１／１１９３６３号（Ｃｌａｐｐｅｒら）に記載されている炭素数１２から３２のゲルベアルコールの（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートの量としては、第１の単量体混合物の単量体の少なくとも７５モル％であることが多い。例として、第１の単量体混合物に含まれるアルキル（メタ）アクリレートの量は、第１の単量体混合物の総モル数を基準にして、少なくとも８０モル％、少なくとも８５モル％、少なくとも９０モル％、又は少なくとも９５モル％含有してもよい。

第１の単量体混合物は、１つ以上の任意の極性単量体を含有する場合が多い。本明細書で使用されるとき、用語「極性単量体」は、単一のエチレン性不飽和基及び極性基を有する単量体を意味する。極性基は、多くの場合、ヒドロキシル基、酸性基、１級アミド基、２級アミド基、３級アミド基、アミノ基、又はエーテル基（すなわち、少なくとも１つの、式−Ｒ−Ｏ−Ｒ−（式中、各Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである）であるアルキレン−オキシ−アルキレン基を含む基）である。極性基は塩の形態でもかまわない。例えば、酸性基はアニオンの形態で、かつカチオン性の対イオンを有することができる。多くの実施形態でカチオン性対イオンは、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、又はリチウムイオン）、アルカリ土類イオン（例えば、カルシウム、マグネシウム、又はストロンチウムイオン）、アンモニウムイオン、又は１つ以上のアルキル基又はアリール基で置換されたアンモニウムイオンである。種々のアミド基、又はアミノ基は、カチオンの形態をとることが可能で、かつアニオン性の対イオンを有することができる。多くの実施形態で、アニオン性対イオンは、ハロゲン、アセテート、ギ酸、硫酸、リン酸、又はそれに類するものである。

代表的なヒドロキシル基を持つ極性単量体として、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）、エトキシ化ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、ＣＤ５７０、ＣＤ５７１、及びＣＤ５７２の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ、ＰＡ、ＵＳＡ）社から入手可能な単量体）、及びアリルオキシ置換ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシ−２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート）などが含まれるが、この限りではない。

代表的な酸性基を持つ単量体として、例えばカルボン酸単量体、ホスホン酸単量体、スルホン酸単量体、それらの塩、又はそれらの組み合わせを挙げることができる。代表的な酸性単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリルアミドエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びこれらの系統が挙げられるが、これらに限定されない。多くの実施形態では、極性単量体は（メタ）アクリル酸である。

１級アミド基を有する代表的な極性単量体には（メタ）アクリルアミドが含まれる。２級アミド基を有する代表的な極性単量体として、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−オクチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。３級アミド基を有する代表的な極性単量体としては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、並びにＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。

アミノ基を有する極性単量体として、種々のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎージエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎージエチルアミノプロピルアクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。

エーテル基を有する代表的な極性単量体としては、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−エトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、並びに、ポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、及びポリ（プロピレンオキシド）（メタ）アクリレートなどのポリ（アルキレンオキシド）（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。ポリ（アルキレンオキシド）アクリレートは、しばしばポリ（アルキレングリコール）（メタ）アクリレートと呼ばれる。これらの単量体は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基などの任意の好適な末端基を有してもかまわない。例えば、末端基がメトキシ基である場合、単量体は、メトキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートと呼ぶことができる。

多くの実施形態では、第１の単量体混合物は酸性基、又は塩基性基を有する極性単量体を含む。塩基性基を有する単量体は、しばしば１級アミド基、２級アミド基、又はアミノ基を有する、窒素含有単量体であることが多い。

極性単量体は、架橋された組成物（例えば、架橋された組成物のコーティング）の基材への接着性を高め、かつ架橋された組成物の凝集力を高めるよう、しばしば第１の単量体混合物に含まれる。使用する場合には、極性単量体は第１の単量体混合物の単量体の総モル数を基準にして最大２５モル％の量とする。多くの実施形態では、極性単量体は第１の単量体混合物の総モル数を基準にして最大２０モル％、１５モル％、又は１０モル％の量含まれる。第１の単量体混合物は、少なくとも１モル％、少なくとも２モル％、少なくとも３モル％、少なくとも４モル％、又は少なくとも５モル％の極性単量体を含有することがある。例として、極性単量体は、第１の単量体混合物の総モル数を基準にして、０から２５モル％の範囲、１から２５モル％の範囲、１から２０モル％の範囲、１から１５モル％の範囲、１から１０モル％の範囲、又は２から１０モル％の範囲で存在してもよい。

第１の単量体混合物の単量体と親和性のある（例えば、相溶性のある）任意の他の単量体を含むことができる。他の単量体の例として、種々のアリール（メタ）アクリレート（例えば、フェニル（メタ）アクリレート）、ビニルエーテル、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、オレフィン性単量体（例えば、エチレンプロピレン、又はブチレン）、スチレン、スチレン誘導体（例えば、アルファ−メチルスチレン）、及びこれらの系統が挙げられる。更に他の単量体の例として、アリール置換アルキル（メタ）アクリレート又は２−ビフェニルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートといった、アルコキシ置換アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。多くの実施例では、（メタ）アクリレートはアクリレートである。第１の単量体混合物には通常は複数の（メタ）アクリロイル基、又は複数のビニル基を有する単量体は一般的には含まれない。

第１の単量体混合物は、必要に応じて、紫外線に曝露した際に架橋することができる芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含むことができる。この芳香族基はしばしば芳香族ケトン基である。紫外線に曝露されたとき、芳香族基は、他の高分子鎖、又は同じ高分子鎖の他の部分から水素原子を引き抜くことができる。この引き抜きによって、高分子鎖同士の、又は高分子鎖内での架橋が起こる。架橋性の芳香族基はしばしば芳香族ケトン基である。多くの実施形態では、芳香族基は、ベンゾフェノンの誘導体（すなわち、ベンゾフェノン含有基）である。すなわち、ＵＶ架橋性単量体は多くの場合、ベンゾフェノン系単量体である。ＵＶ架橋性単量体は、４−（メタ）アクリルオイルオキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシー４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン及びこれらの系統が挙げられるが、これらに限定されない。

ＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物に、単量体の総モル数を基準にして最大０．３モル％（すなわち０から０．３モル％）存在することが多い。この量は重合反応が紫外線照射によって開始される場合には限定されることが多い。すなわち、ＵＶ架橋性単量体は、重合反応中に好ましくないゲル化を起こすことがある。いくつかの例では、ＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の総モル数を基準にして、最大０．２モル％、最大０．１モル％、又は最大０．０５モル％存在してもよい。

第１の単量体混合物は、７５から１００モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋性単量体を含むものがある。いくつかの例では、第１の単量体混合物は、７５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、１から２５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋性単量体を含む。また他の例では、第１の単量体混合物は、８５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、１から１５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋性単量体を含む。更に他の例として、第１の単量体混合物は、９０から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、１から１０モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋性単量体を含む。これらの量は第１の単量体混合物の総モル数を基にしている。

第１の単量体混合物に加えて、第１の（メタ）アクリレート共重合体を調製するのに用いられる第１の反応混合物は、一般的に重合を開始するフリーラジカル反応開始剤を含んでいる。フリーラジカル重合開始剤は、光開始剤、熱反応開始剤、又はその両方であってよい。熱反応開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ ６４、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ ５２、及び１，１’−アゾビス（シクロヘキセンカルボニトリル）であるＶＡＺＯ ８８を含む、商品名ＶＡＺＯでＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）から市販されているもの等の種々のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル、ジ−ｔｅｒｔ−過酸化アミル、ｔｅｒｔ−ブチル過酸化ベンゾエート、過酸化ジクミル、及び商品名ＬＵＰＥＲＳＯＬでＡｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉａｌ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から市販されている過酸化物（例えば、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０）、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド、並びにこれらの混合物等の種々の過酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。

多くの実施形態において、光開始剤が使用される。いくつかの代表的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の光開始剤の例として、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．（米国、ＮＪ、Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１で、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（米国、ＰＡ、Ｅｘｔｏｎ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンがある。更に別の代表的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロライド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤として、（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４として市販されている）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９として市販されている）ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９として市販されている）１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、（商品名ＩＧＵＮＡＣＵＲＥ ３６９として市販されている）］２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン、（商品名ＩＧＵＮＡＣＵＲＥ ９０７として市販されている）２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、及び（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３としてＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｒｏｗｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）から市販されている）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル］プロパン−１−オンが挙げられる。

第１の反応混合物は必要に応じて、得られる（メタ）アクリレート共重合体の分子量を制御するために更に連鎖移動剤を含んでもよい。使用できる連鎖移動剤の例として、４臭化炭素、アルコール（例えば、エタノール、及びイソプロパノール）、メルカプタン、又はチオール（例えば、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコール酸塩、２−エチルヘキシルチオグリコール酸塩、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、エチレングリコールビスチオグリコール酸塩）、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。連鎖移動剤を使用する場合には、重合性混合物は、単量体の総重量を基準にして、連鎖移動剤を最大０．５重量％含んでもよい。例えば、第１の反応混合物は０．００５から０．５重量％、０．０１から０．５重量％、０．０１から０．２重量％、又は０．０１から０．１重量％の連鎖移動剤を含んでよい。

有機溶媒の存在の有無にかかわらず、第１の反応混合物の重合反応を行うことができる。重合可能な混合物中に有機溶媒が含まれる場合、その量は、しばしば所望の粘度を提供するように選択される。適切な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル酢酸塩、エチル酢酸塩、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられるがこれに限定されない。それらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物として使用することができる。多くの実施形態においては、有機溶媒はほとんど存在しないか、全く使用しないで、重合を実施する。すなわち、第１の反応混合物は有機溶媒を含まないか、最小限の量しか含まない。使用する際には、有機溶媒は第１の反応混合物の総重量を基準にして、１０重量％未満、５重量％未満、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、又は１重量％未満の量で存在する。使用された場合には、有機溶媒は重合反応の終了時に一般的には取り除かれる。

（メタ）アクリレート共重合体を生成する既知のどの手法を使用しても良いが、いくつかの実施様態では、後に取り除かれる必要のある有機溶媒の使用を最小限とすることが好ましい。好適な手法として、酸素を取り除くためにパージされた高分子パウチ内で、第１の（メタ）アクリレートを生成するものがある。この手法は、米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）及び第６，２９４，２４９号（Ｈａｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）に更に記載されているが、ホット・メルト加工法を用いて、第１の（メタ）アクリレート共重合体を逐次的に架橋性組成物の他の構成要素と組み合わされる際に特に有利である。

この重合方法では、第１の反応混合物の存在下で溶解せず、かつ紫外線を透過することができる封止材料（例えば，高分子パウチ）内に、第１の反応混合物の種々の構成要素を封止することができる。封止材料は、融点が、第１の（メタ）アクリレート共重合体が流動性を持つ温度であるか、又は処理温度以下であるものが選択される。封止材料は融点がしばしば２００℃以下、１７５℃以下、又は１５０℃以下である。封止材料はしばしばエチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル酸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、又はイオノマー材料からなる可撓性熱可塑性高分子フィルムで作製されている。高分子フィルムはしばしば少なくとも０．０１ミリメートル、少なくとも０．０２ミリメートル、又は少なくとも０．０３ミリメートルの厚さを有する。厚さはしばしば最大０．３０ミリメートル、最大０．２５ミリメートル、最大０．２０ミリメートル、最大０．１５ミリメートル、又は最大０．１０ミリメートルである。架橋性組成物に加わる封止材料の量を最小限にするために、より薄いフィルムがしばしば求められる。封止材料の量は、一般的には、封止材料と第１の反応混合物を合わせた総重量の少なくとも０．５重量％である。例えば、この量はしばしば少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも３重量％の場合もある。量は、封止材料と第１の反応混合物の総重量を基準として、最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％としてもよい。いくつかの実施形態では、量は、封止材料と第１の反応混合液の総重量を基準として１から２０重量％、１から１０重量％、又は２から１０重量％の範囲内にあってもよい。

封止材料はしばしば２枚の熱可塑性樹脂フィルムの下部、及び両方の横の端を熱封止されたものからなる高分子パウチの形態をしている。第１の反応混合物は高分子パウチ内に配置され、高分子パウチの上部にわたって熱封止することで、反応混合物を完全に封入することができる。高分子パウチを封止する前に、できるだけ空気を取り除いておくことが一般的には望ましい。少量の空気は、その量が重合反応に実質的に抵触しない限り、問題ない。

第１の反応混合物の重合は紫外線に曝露した際に起こる。適した紫外線源はしばしば、発光スペクトルの少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、又は少なくとも７５％が２８０から４００ナノメートルの領域にあり、かつ０．１から２５ｍＷ／ｃｍ^２の範囲内の強度を有している。反応混合液の温度はしばしば、封止された高分子パウチを、５℃から５０℃の範囲、５℃から４０℃の範囲、５℃から３０℃の範囲、又は５℃から２０℃の範囲に調整された水浴、又は熱交換液体に浸すことによって制御される。

重合反応の結果得られる生成物は、ランダム共重合体である、第１の（メタ）アクリレート共重合体である。この高分子物質は重量平均分子量がしばしば、少なくとも１００，０００ダルトン、少なくとも２００，０００ダルトン、少なくとも３００，０００ダルトン、少なくとも４００，０００ダルトン、少なくとも５００，０００ダルトン、又は少なくとも６００，０００ダルトンと等しい。重量平均分子量は最大２，０００，０００ダルトン、最大１，５００，０００ダルトン、又は最大１，０００，０００ダルトンであってもよい。重量平均分子量は第１の反応混合物に含有される連鎖移動剤の量を変化させることで、変えることができる。

第１の（メタ）アクリレート共重合体は、一般的にガラス転移温度が２０℃以下、１０℃以下、０℃以下、−１０℃以下、−２０℃以下、−３０℃以下、−４０℃以下、又は−５０℃以下である。ガラス転移温度は示差走査熱量計を用いて測定することができる。

架橋性組成物内の第１の（メタ）アクリレート共重合体の量はしばしば、（メタ）アクリレート共重合体の総重量（例えば、第１の（メタ）アクリレート共重合体の量と第２の（メタ）アクリレート共重合体の量の和）を基準として、８０から９８重量％となるようにする。例えば、架橋性組成物は、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％の第１の（メタ）アクリレート共重合体を含んでもよい。第１の（メタ）アクリレート共重合体の量は、架橋性組成物内の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、最大９８重量％、最大９７重量％、最大９６重量％、最大９５重量％、最大９４重量％、最大９３重量％、最大９２重量％、最大９１重量％又は最大９０重量％であってもよい。

第１の（メタ）アクリレート共重合体に加えて、架橋性組成物は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と組成の異なる第２の（メタ）アクリレート共重合体を更に含有する。特に、第２の（メタ）アクリレート共重合体は、（１）アルキル（メタ）アクリレート、置換アルキル（メタ）アクリレート、又はそれらの混合物、に加えて（２）紫外線によって架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含有する第２の単量体混合物の反応組成物である。前記ＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。

第２の単量体混合物に適したアルキル（メタ）アクリレートは、上記の第１の単量体混合物で使用されるものと同じである。第２の単量体混合物は、第２の単量体混合物の単量体の総モル数を基準としたときに、アルキル（メタ）アクリレートを最大９９モル％含んでもかまわない。例えば、第２の単量体混合物は、最大９８モル％、最大９５モル％、最大９０モル％、最大８５モル％、最大８０モル％、又は最大７５モル％のアルキル（メタ）アクリレートを含有してもよい。

第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、上記の第１の単量体混合物の任意の単量体と同じである。第１の（メタ）アクリレート共重合体にＵＶ架橋性単量体が含まれている場合でも、第２の（メタ）アクリレート単量体にはそれより多い量存在する。より具体的には、ＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。例えば、ＵＶ架橋性単量体は第２の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として、少なくとも２モル％、少なくとも３モル％、少なくとも４モル％、又は少なくとも５モル％存在してもよい。ＵＶ架橋性単量体の量は、第２の単量体混合物の総モル数を基準にして、最大１０モル％又はそれ以上、最大８モル％、又は最大６モル％存在してもよい。いくつかの実施形態では、ＵＶ架橋性単量体の量は、第２の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として、１から１０モル％の範囲、２から１０モル％の範囲、３から１０モル％の範囲、４から１０モル％の範囲、又は５から１０モル％の範囲にある。

ＵＶ架橋性単量体は、紫外線に曝露した際に光架橋剤として機能する芳香族架橋性基を有する。芳香族基はしばしば、ベンゾフェノン誘導体のような芳香族ケトン基であり、他の高分子鎖や、同じ高分子鎖の別の部分から水素原子を抜き取ることができる。第２の（メタ）アクリレート共重合体が第１の（メタ）アクリレート共重合体の存在下で紫外線に曝露された場合、この水素の引き抜きは第１の（メタ）アクリレート化合物との架橋を起こし、かつエラストマー材を生成する。ＵＶ架橋性単量体の例として、４−（メタ）アクリルオイルオキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシー４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリルオイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−アクリルオイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン及びこれらの系統のベンゾフェノンを含む単量体が挙げられるが、これらに限定されない。

アルキル（メタ）アクリレートとＵＶ架橋性単量体に加えて、第２の単量体混合物は、上記の第１の単量体混合物において示された単量体を適宜含むことができる。例えば、第２の単量体混合物は極性単量体を含むことができる。第１の単量体混合物で使用を記述した極性単量体はどれでも第２の単量体混合物に使用できる。使用する場合には、極性単量体は第２の単量体混合物の単量体の総モル数を基準にして最大２５モル％の量まで可能である。多くの実施形態では、極性単量体は第２の単量体混合物の総モル数を基準にして最大２０モル％、１５モル％、又は１０モル％の量含まれる。第２の単量体混合物は、しばしば、少なくとも１モル％、少なくとも２モル％、少なくとも３モル％、少なくとも４モル％、又は少なくとも５モル％の極性単量体を含有する。例として、極性単量体は、第２の単量体混合物の総モル数を基準にして、０から２５モル％の範囲、１から２５モル％の範囲、１から２０モル％の範囲、１から１５モル％の範囲、１から１０モル％の範囲、又は２から１０モル％の範囲で存在してもよい。

多くの実施形態では、第２の単量体混合物は酸性基、又は塩基性基を有する極性単量体を含む。塩基性基を有する単量体は、しばしば１級アミド基、２級アミド基、又はアミノ基を有する、窒素含有単量体である。

いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレート共重合体及び第２の（メタ）アクリレート共重合体において相補的極性単量体を使用することが有利である。例えば、第１の単量体混合物に酸性基を有する単量体を含ませる一方で、第２の単量体混合物には塩基性基を有する単量体を含有させることができる。反対に、第１の単量体混合物に塩基性基を有する単量体を含ませる一方で、第２の単量体混合物には酸性基を有する単量体を含有させることができる。いくつかの実施形態では、酸性基を持つ極性単量体は（メタ）アクリル酸単量体であり、かつ塩基性基を持つ極性単量体はアミド、又はアミノ基を有する。このような相補的極性単量体が存在することで、２つの（メタ）アクリレート共重合体間の相互作用を増加させ、第２の（メタ）アクリレート共重合体による効果的な第１の（メタ）アクリレート共重合体の架橋が促進される。更に、相補的極性単量体が存在することによって、２つの（メタ）アクリレート共重合体間の誘因的相互作用（酸塩基の又は水素結合の相互作用）によって、架橋された組成物の凝集力を高められる。

第２の単量体混合物の単量体と親和性のある（例えば、相溶性のある）単量体を含むことができる。他の種々の単量体の例として、アリール（メタ）アクリレート（例えば、フェニル（メタ）アクリレート）、ビニルエーテル、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、オレフィン性単量体（例えば、エチレンプロピレン、又はブチレン）、スチレン、スチレン誘導体（例えば、アルファ−メチルスチレン）、及びこれらの系統が挙げられる。第２の単量体混合物には通常は複数の（メタ）アクリロイル基、又は複数のビニル基を有する単量体は含まれない。更に他の単量体の例として、アリール置換アルキル（メタ）アクリレート又は２−ビフェニルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートといった、アルコキシ置換アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。多くの実施例では、（メタ）アクリレートはアクリレートである。第１の単量体混合物には通常は複数の（メタ）アクリロイル基、又は複数のビニル基を有する単量体は含まれない。

代表的な第２の単量体混合物は第２の単量体混合物に含まれる単量体の総モル数を基準として最大９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、及び少なくとも１モル％のＵＶ架橋単量体を含む。例えば、第２の単量体混合物は最大９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、及び１から１０モル％のＵＶ架橋単量体含有することができる。更により具体的な例として、第２の単量体混合物は、６５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、１から１０モル％のＵＶ架橋性単量体、及び０から２５モル％の極性単量体を含む。

他の代表的な第２の単量体混合物は第２の単量体混合物に含まれる単量体の総モル数を基準として最大９８モル％のアルキル（メタ）アクリレート、少なくとも１モル％の極性単量体、及び少なくとも１モル％の架橋性単量体を含む。更に具体的な例として、第２の単量体混合物は、６５から９８モル％のアルキル（メタ）アクリレート、１から２５モル％の極性単量体、及び１から１０モル％の架橋性単量体を含む。より更に具体的な例として、第２の単量体混合物は、７５から９８モル％のアルキル（メタ）アクリレート、１から１５モル％の極性単量体、及び１から１０モル％の架橋性単量体を含む。より更に具体的な例として、第２の単量体混合物は、８０から９７モル％のアルキル（メタ）アクリレート、１から１０モル％の極性単量体、及び２から１０モル％の架橋性単量体を含む。

第２の単量体混合物から第２の（メタ）アクリレート共重合体を重合させるために、第２の反応混合物を調製する。第２の反応混合物は一般的に第２の単量体混合物にフリーラジカル反応開始剤を加えたものを含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体が存在しない状態での第２の（メタ）アクリレート共重合体の早すぎる架橋を阻止するために、フリーラジカル反応開始剤は一般的に光開始剤よりも熱反応開始剤が選択される。すなわち、熱反応開始剤を用いて、未反応の架橋性基を持つ第２の（メタ）アクリレート共重合体を形成する。未反応の架橋性基は次に第１の（メタ）アクリレート共重合体存在下で紫外線に曝露した際に反応する。第１の反応混合物における使用の際に記載した熱反応開始剤、又はそれら熱反応開始剤の組み合わせのいずれも第２の反応混合物に使用することが可能である。熱反応開始剤はしばしばアゾ系化合物、過酸化物化合物、又はこれら化合物の１つ以上の混合物のいずれかである。

他の構成要素を第２の反応混合物に添加して、第２の（メタ）アクリレート共重合体を生成することもできる。いくつかの実施形態では、第１の反応混合物での使用に際して上記に記述したような連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤の量は、単量体の総重量を基準として、最大３重量％、最大２重量％、最大１重量％、又は最大０．５重量％としてもよい。例えば、第２の反応混合物は０．００５から３重量％、０．０１から３重量％、０．０１から３重量％、０．０１から２重量％、又は０．０１から１重量％の連鎖移動剤を含んでよい。

更に、好ましければ、第２の反応混合物の粘性率を制御するために、有機溶媒を添加してもよい。多くの実施形態では、有機溶媒は存在しないか（すなわち第２の反応混合物に有機溶媒が含まれない）又は、最小限の量しか有機溶媒は添加されない。有機溶媒の量は一般的に第２の反応混合物の１０重量％以下、８重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、又は１重量％以下である。第２の反応混合物に使用された有機溶媒は、一般的には、重合反応の終了後取り除かれる。好適な有機溶媒は、第１の反応混合物に使用するために上記に記述したものを含む。

第２の反応混合物の重合は、適した方法であればどのようなものでもよい。重合は単一工程でも、又は複数の工程でも実施してよい。すなわち、単量体のすべて、若しくは一部、並びに／又は熱反応開始剤を適した反応槽に導入し、重合してよい。いくつかの実施形態では、最初に単量体及び熱反応開始剤を導入して、部分的に重合を行う。重合は残りの単量体及び／又は熱反応開始剤を添加した後、完了する。複数の重合過程を経ることで、重合生成物の多分散性を抑制することができ（例えば、低分子量の鎖の量を低減できる）、反応の熱の発生を最小限にする、又は制御することを可能にし、かつ重合の過程で反応に寄与する単量体の種類と量を調整することを可能にする。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレート共重合体に米国特許第５，９８６，０１１号（Ｅｌｌｉｓ ｅｔ ａｌ．）及び第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載されている断熱的工程を使用してもかまわない。

ランダム共重合体である、第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量は１００，０００ダルトンより大きいか、又は等しい。いくつかの実施形態では、重量平均分子量は、２００，０００ダルトンより大きいか、若しくは等しい、４００，０００ダルトンより大きいか、若しくは等しい、５００，０００ダルトンより大きいか、若しくは等しい、５５０，０００ダルトンより大きいか、若しくは等しい、６００，０００ダルトンより大きいか、若しくは等しい、又は６５０，０００ダルトンより大きいか、若しくは等しい。平均分子量はしばしば最大２，０００，０００ダルトン、最大１，５００，０００ダルトン、最大１，０００，０００ダルトン、又は最大９００，０００ダルトンであってもよい。

架橋性組成物内の第２の（メタ）アクリレート共重合体の量はしばしば、（メタ）アクリレート共重合体の総重量（例えば、第１の（メタ）アクリレート共重合体の重量と第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量の和）を基準として、２から２０重量％の範囲となるようにする。例えば、架橋性組成物は、少なくとも２重量％、少なくとも４重量％、少なくとも６重量％、少なくとも８重量％、又は少なくとも１０重量％の第２の（メタ）アクリレート共重合体を含んでもよい。第２の（メタ）アクリレート共重合体の量は、架橋性組成物内の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、最大２０重量％、最大１８重量％、最大１６重量％、最大１４重量％、又は最大１２重量％であってもよい。

（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。別の言い方をすれば、第１の（メタ）アクリレート共重合体の重量、及び第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量を足した総重量を、第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び第２の（メタ）アクリレート共重合体を生成するために使用されたＵＶ架橋単量体の総モル数の和で割ったものは１モルあたり１５０キログラム以下である。これは（メタ）アクリレート共重合体の架橋密度の逆数である。この値が小さいほど、架橋の量が大きくなる。架橋の量が大きいほど、凝集力を増大させる効果がある。この値は、しばしば、１モルあたり１４０キログラム以下、１モルあたり１３０キログラム以下、１モル当たり１２０キログラム以下、１モルあたり１１０キログラム以下、１モルあたり１００キログラム以下、１モルあたり９０キログラム以下、又は１モルあたり８０キログラム以下である。

第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体に加えて、架橋性組成物も粘着付与剤を含有している。一般的に、粘着付与剤は２つの（メタ）アクリレート共重合体と混和性があるように選択される。固体又は液体粘着付与剤のいずれかを使用してよい。固体粘着付与剤は、一般には、１０，０００グラム／モル以下の数平均分子量（Ｍｎ）、及び約７０℃を超える軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約７０℃の軟化点を有する粘稠な物質である。

適切な粘着付与樹脂としては、ロジン酸及びそれらの誘導体（例えば、ロジンエステル）などのロジン系樹脂；ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族修飾ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール修飾ポリテルペン樹脂）などのテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びにＣ５−系炭化水素樹脂、Ｃ９−系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９−系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂などの石油系炭化水素樹脂が挙げられる。添加される場合、これらの粘着付与樹脂は、それらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低下するために、水素添加することができる。所望する場合、様々な粘着付与剤の組み合わせを使用することができる。多くの実施形態では、粘着付与剤はロジンエステル、又はロジンエステルを含有する。

ロジンエステルである粘着付与剤は、様々なロジン酸及びアルコールの反応生成物である。これらとしては、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトールエステルが挙げられるがこれに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善し、かつそれらの感圧接着剤組成物への色貢献を低減するために、部分的に又は完全に水素添加することができる。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）から商品名ＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ、及びＦＯＲＡＬで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から商品名ＮＵＲＯＺ及びＮＵＴＡＣで市販されている。完全に水素添加されたロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名でＦＯＲＡＬ ＡＸ−Ｅで市販されている。部分的に水素添加ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−Ｅで市販されている。

炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原材料から調製することができる。これらの原材料は、脂肪族炭化水素（主として、トランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物などとして存在するいくつかの他の単量体を含むＣ５単量体）、芳香族炭化水素（主として、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物などとして存在するいくつかの他の単量体を含むＣ９単量体）、又はこれらの混合物とすることができる。Ｃ５単量体に由来する粘着付与剤は、Ｃ５系（C5-based）炭化水素樹脂と呼ばれる一方で、Ｃ９単量体に由来するものは、Ｃ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５単量体とＣ９単量体との混合物、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤のブレンドに由来する。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ぶことができる。これらの樹脂のうちのいずれかは、それらの色及び熱安定性を改良するために部分的に又は完全に水素添加することができる。

Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＮＥＶＴＡＣ ＬＸで、並びにＫｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ Ｋｏｒｅａ）から商品名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから様々な程度の水素添加で商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで市販されている。

Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）からＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｎ．Ｖ．（Ｂｌｅｇｉｕｍ）から商品名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ Ｋｏｒｅａ）から商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的な又は完全な水素添加とすることができる。水素添加の前に、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴によって測定されるように、しばしば約４０％芳香族である。水素添加されたＣ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから、５０〜１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント、及び１００パーセント）水素添加された商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＸで市販されている。部分的な水素添加樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。

種々のＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｊａｐａｎ）から商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商品名ＥＳＣＯＲＥＺで、又はＮｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺで市販されている。

粘着付与剤はそのいずれにおいても、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在してかまわない。ここで言う「固体」という用語は水と架橋性組成物内の有機溶媒以外のすべての材料を指す。固体の大部分は、第１の（メタ）アクリレート共重合体、第２の（メタ）アクリレート共重合体及び粘着付与剤である。いくつかの実施形態では、粘着付与剤の量は、架橋性組成物内の固体の総重量を基準として、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、又は少なくとも３５重量％である。粘着付与剤の量は、架橋性組成物内の固体の総重量を基準として、最大６０重量％若しくはそれ以上、最大５５重量％、最大５０重量％、最大４５重量％、又は最大４０重量％であってもよい。いくつかの実施形態では、粘着付与剤は、架橋性組成物内の固体の総重量を基準として、２０から６０重量パーセント、３０から６０重量パーセント、２０から５０重量パーセント、３０から５０重量パーセント、２０から４５重量パーセント、又は２０から４０重量パーセントの範囲の量で存在する。

更に任意の構成要素を架橋性組成物を添加してもよい。例えば、熱安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、増粘剤、充填剤、顔料、染料、着色剤、揺変性剤、反応補助剤、ナノ粒子、繊維、及びこれらの組み合わせが挙げられる。そのような添加剤が存在する場合には、架橋性組成物の固体に対して、通常は総量で１０重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、又は１重量％以下である。

第１の（メタ）アクリレート共重合体、第２の（メタ）アクリレート共重合体、及び粘着付与剤は混合されて、架橋性組成物を形成する。これらの構成要素を混合するには、適切であればどのような方法を用いてもよい。混合方法は、有機溶媒が存在しても、存在していなくてもかまわない。多くの実施形態では、架橋性組成物は、有機溶媒がまったく存在しないか、あるいは実質的に存在しない状態で生成するのが有利である。架橋性組成物に言及する際に述べられている、「実質的に存在しない」とは、架橋性組成物の総重量を基準として、架橋性組成物の総量が９０重量％を超えている、９５重量％を超えている、９７重量％を超えている、９８重量％を超えている、又は９９重量％を超えていることを意味する。

多くの実施形態では、混合方法は、種々の構成要素を溶融状態で混合することを含む。そのような混合方法は、ホット・メルト混合法、又はホット・メルト混和法、と呼ばれることがある。バッチ混合装置及び連続混合装置の両方を使用することができる。架橋性組成物の構成要素の混合をするためのバッチ方法の例としてＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（例えば、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から市販されているＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ＰＲＥＰ ＣＥＮＴＥＲ）、又はＦａｒｒｅｌ Ｃｏ．（Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＮ，ＵＳＡ）から市販されているＢＡＮＢＵＲＹ内部混合及びロールミリング装置を含む。連続混合法の例としては、単軸スクリュー押出法、２軸スクリュー押出法、ディスク押出法、往復単軸スクリュー押出法、及びピン・バレル・単軸スクリュー押出法が含まれる。連続方法は、分配要素、ピン混合要素、静的混合要素、及び分散要素、例えばＭＡＤＤＯＣＫ混合要素及びＳＡＸＴＯＮ混合要素を利用できる。

架橋性組成物を調製するために、ホット・メルト混合装置を１基、又は複数基使用してもかまわない。いくつかの実施形態では、１つを超えるホット・メルト混合設備を使用するのが望ましい場合がある。例えば、単軸スクリュー押出機のような第１の押出機は、熱可塑性パウチ内に収納された第１の（メタ）アクリレート共重合体のホット・メルト・プロセスに使用することができる。第１の押出機から吐出された成果物は、２軸スクリュー押出機のような第２の押出機に送り込むことで、第１の（メタ）アクリレート共重合体を、第２の（メタ）アクリレート共重合体、粘着付与剤、又はその両方とホット・メルト混合させることができる。

ホット・メルト混合プロセスの成果物は、架橋性組成物の混合物である。この混合された架橋性組成物は基材にコーティングして施すことができる。バッチ装置が用いられた場合には、ホット・メルト混合された架橋性組成物を装置から取り出し、基材にコーティングするためにホット・メルト塗布機、又は押出機に投入してよい。押出機が使用される場合には、ホット・メルト混合された架橋性組成物は、コーティングを形成するために、直接基材に押し出される。

押出コーティングにおいては、一般的には、基材に付与される。そして、別の態様においては、物品が提供される。物品は、基材と基材に対して隣接するように配置された架橋性組成物のコーティングを含む。架橋性組成物は上記と同じであり、第１の（メタ）アクリレート共重合体、第２の（メタ）アクリレート共重合体、及び粘着付与剤を含む。ここで言う「隣接した」という用語は第２の層の近傍に位置付けられた第１の層のことである。第１の層と第２の層は接触していてもよいし、それぞれの層から別の層によって離れていてもよい。例えば、基材が架橋性組成物と接触している場合、又は、基材に対する架橋性組成物の接着性を向上させるプライマー層若しくは表面改質層のような別の層によって基材が架橋性組成物と離れている場合において、基材は、架橋性組成物に近接して配置されているとされる。一般的に架橋性組成物は基材の主表面にコーティングとして施され、物品は架橋性組成物がコーティングされた基材のことである。

「架橋性組成物のコーティング」という表現は、「架橋性組成物コーティング」という表現と互換的に用いられる。同様に「架橋された組成物のコーティング」という表現は、「架橋された組成物コーティング」という表現と互換的に用いられる。

適切な基材ならば、どんな基材でも物品に使用してよい。例えば、基材は可撓性、又は非可撓性のいずれでもよく、かつ高分子材料、ガラス、若しくはセラミック素材、金属、又はそれらの組み合わせのいずれでもよい。いくつかの基材は、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、又はそれらの共重合体）ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、並びにセルロース誘導体材料（例えば、酢酸セルロース、セルローストリアセテート、及びエチルセルロース）などから作製された重合体のフィルムである。他の基材は、金属箔、不織布材（例えば、紙、布、不織布スクリム）、泡状素材（例えば、ポリアクリリック、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）、及びその系統である。いくつかの基材においては、表面を処理して、架橋された組成物、架橋された組成物、又はその両方に対しての接着を向上させることが好ましい。そのような処理には、例えば、プライマー層の適用、表面改質層（例えば、コロナ処理、若しくは表面擦過）又はその両方が含まれる。

幾つかの実施形態では、基材は剥離ライナである。剥離ライナは一般的に架橋性組成物、又は架橋された組成物に対し低い親和力を持つ。代表的な剥離ライナは、紙（例えば、クラフト紙）、又は他の種類の高分子材料から作製できる。剥離ライナには、シリコーン含有材料、又はフッ化炭素含有材料のような離型剤の最外層がコーティングされているものもある。

架橋性組成物コーティングは、紫外線に曝露された際に効果的に架橋しうるのに適した厚みを有することができる。多くの実施形態において、それぞれの架橋性組成物コーティングは、５００マイクロメートル（２０ミル）以下、２５０マイクロメートル（１０ミル）以下、１２５マイクロメートル（５ミル）以下、１００マイクロメートル（４ミル）以下、７５マイクロメートル（３ミル）以下、又は５０マイクロメートル（２ミル）以下の厚さを有する。厚さは、多くの場合、少なくとも１２．５マイクロメートル（０．５ミル）又は少なくとも２５マイクロメートル（１ミル）である。例えば、架橋性組成物コーティングの厚さは、２．５マイクロメートル（０．５ミル）から５００マイクロメートル（２０ミル）の範囲、５マイクロメートル（０．５ミル）から２５０マイクロメートル（１０ミル）の範囲、１２．５マイクロメートル（０．５ミル）から１２５マイクロメートル（５ミル）の範囲、２５マイクロメートル（１ミル）から７５マイクロメートル（３ミル）の範囲、又は２５マイクロメートル（１ミル）から５０マイクロメートル（２ミル）の範囲であってよい。

他の態様においては、架橋された組成物、及び架橋された組成物を含む物品が提供される。架橋された組成物は紫外線に曝露された架橋性組成物の反応生成物である。物品は、基材と基材に対して隣接するように配置された架橋された組成物のコーティングを含む。基材、及び架橋された組成物を作製するのに使用される架橋性組成物は上記と同じである。好適な紫外線源は上記と同じである。

架橋された組成物は一般的に感圧接着剤である。ゆえに、架橋された組成物のコーティングを有する物品は感圧接着剤層を有し、そのような物品に一般的な多くの使用法において使用される。感圧性層に近接する基材は、個々の使用法によって選択することができる。例えば、基材はシート素材でもよく、その結果として物品は、装飾用図柄材、又は反射用製品を提供できる。他の例では、基材はラベル紙（結果として得られる物品は接着層のあるラベル）、又はテープの裏打ち（結果として得られる物品は接着テープ）であってもよい。更に他の例では、基材は剥離ライナで、かつ結果として得られる物品は転写テープであってもよい。転写テープは、感圧接着剤層を他の基材や表面に転写するのに用いることができる。他の基材や表面として、例えば、パネル（例えば、自動車のパネルのような金属パネル）、又はガラスが含まれる。

いくつかの物品は接着テープである。接着テープは、架橋性組成物をテープ裏打ちの片面に付与した片面接着テープ、又は架橋性組成物をテープ裏打ちの両面に付与した両面接着テープになりうる。２つの感圧接着剤層の少なくとも１つは上記の架橋性組成物である。両面粘着剤テープはしばしば剥離ライナを有している。

架橋された組成物内の粘着付与剤は高濃度にもかかわらず、７０℃における剪断強さは、以下の例に記載されたテスト手法によって測定された場合、しばしば１０，０００分以上である。これは、少なくとも部分的には、第２の（メタ）アクリレート共重合体（例えば、１００，０００ダルトンより大きい、又は同じの）の比較的大きい分子量によるものである。凝集力は第２の（メタ）アクリレート共重合体の分子量が大きくなるとともに大きくなる傾向にある。更に、高剪断強さは、第２の（メタ）アクリレート共重合体にペンダントＵＶ架橋性基が比較的多量にあること（例えば、第２の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として少なくとも１モル％）、（メタ）アクリレート共重合体にＵＶ架橋基が十分な量あること（例えば、（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものをＵＶ架橋剤の（メタ）アクリレート共重合体の総モル数で割ったものが１モルあたり１５０キログラム以下）、かつ、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体が架橋するのに十分な紫外線の露出があることが寄与している。

更に別の態様では、物品の調製方法が提供される。この方法は、基材を提供し、基材に近接するように架橋性組成物を配置し、そして架橋性組成物を紫外線に曝露して架橋性組成物を形成する。架橋性組成物は少なくとも２種類の異なる（メタ）アクリレート共重合体、及び粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトンと等しいか、又はそれより大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

この手法の多くの実施形態では、架橋性組成物を溶融状態で押し出すことによって、架橋性組成物を基材に近接した位置に配置する。架橋性組成物の種々の構成要素が、押し出される前にホット・メルトとして一緒に混合される。すなわち、押出機から排出されるホット・メルトの混合された架橋性組成物が基材にコーティングされる。架橋性組成物の押出コーティングは、紫外線に曝露されることで架橋することができる。そのような手法によって、良好な凝集力と剪断保持力を提供する架橋反応からコーティング工程を分離させることができる。

コーティング工程は架橋をほとんど持たないか全く持たない（メタ）アクリレート共重合体を用いて実施することができる。そのような重合体の材料は、典型的なホット・メルト処理条件下で流動することができる。ホット・メルト処理は、有機溶媒を全く使用しないか、又は最小限しか使用しないため有利である。ゆえに、そのような処理手法は、環境の観点からも好ましい。

架橋された組成物を下記の例に記載されたゲル量試験によって分析した際に、架橋の量が十分で少なくともいくらかの不溶性のゲルとなるようになるまで、架橋工程（例えば、コーティングされた架橋性組成物を紫外線に曝露）は継続される。不溶性のゲルのパーセントは、しばしば、架橋した組成物の少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、又は少なくとも４０重量％である。

架橋された組成物の架橋の量は第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体の相対量を変化させることによって、変えることができる。この相対量を変化させることで、架橋性組成物内のＵＶ架橋性基の量を増やしたり減らしたりできる。架橋の度合いは、ＵＶ架橋性基を持つ、単一の（メタ）共重合体を含有する組成物と比較して容易に調整することができる。組成などにおいて、架橋の量を変化させるには、一般的には相違するＵＶ架橋性基の量を有する（メタ）共重合体を準備する必要が生じる。

架橋性組成物、架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及び物品を作製する手法の様々な実施形態を提供する。

第１の実施形態においては、架橋性組成物は１）少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と２）粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトンと等しいか、又はそれより大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

第２の実施形態においては、第１の実施形態の架橋性組成物において、架橋性組成物内の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、第１の（メタ）アクリレート共重合体が８０から９８重量％の範囲の量で存在し、かつ第２の（メタ）アクリレート共重合体が２から２０重量％の範囲の量で存在している。

第３の実施形態では、第１、又は第２の実施形態における架橋性組成物において、第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が５００，０００ダルトンを超えている。

第４の実施形態においては、１から３のいずれかひとつの実施形態における架橋性組成物について、架橋性単量体がベンゾフェノンを含有する単量体である。

第５の実施形態においては、第１から第４のいずれかひとつの実施形態における架橋性組成物について、第１の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、第２の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、又はその両方である。

第６の実施形態においては、第１から第５のいずれかひとつの実施形態における架橋性組成物について、第１の単量体混合物中のＵＶ架橋単量体が第１の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として０．０１から０．３の範囲にある。

第７の実施形態においては、第１から第６のいずれかひとつの実施形態における架橋性組成物について、粘着付与剤がロジンエステルを含む。

第８の実施形態においては、第１から第７のいずれかひとつの実施形態における架橋性組成物について、第１の単量体混合物が７５から１００モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋単量体を含む。

第９の実施形態では、第１から第８のいずれかひとつの実施形態における架橋性組成物について、第２の単量体混合物が６５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び１から１０モル％の架橋単量体を含む。

第１０の実施形態では、第１から第９のいずれかひとつの実施形態における架橋性組成物について、架橋性組成物中の固体の総重量を基準として、架橋性組成物が２０から６０重量％の粘着付与剤を含む。

第１１の実施形態においては、物品は、基材と、基材に隣接するように配置された架橋性組成物のコーティングよりなる。架橋性組成物は、１）少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と２）粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトンと等しいか、又はそれより大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

第１２の実施形態においては、第１１の実施形態の物品において、架橋性組成物内の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、第１の（メタ）アクリレート共重合体が８０から９８重量％の範囲の量で存在し、かつ第２の（メタ）アクリレート共重合体が２から２０重量％の範囲の量で存在している。

第１３の実施形態においては、第１１、又は第１２の実施形態における物品において、第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が５００，０００ダルトンを超えている。

第１４の実施形態においては、第１１から第１３のいずれかひとつの実施形態における物品について、架橋性単量体がベンゾフェノンを含有する単量体である。

第１５の実施形態においては、第１１から第１４のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、第２の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、又はその両方である。

第１６の実施形態においては、第１１から第１５のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の単量体混合物中のＵＶ架橋単量体が第１の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として０．０１から０．３の範囲にある。

第１７の実施形態においては、第１１から第１６のいずれかひとつの実施形態における物品について、粘着付与剤がロジンエステルを含む。

第１８の実施形態においては、第１１から第１７のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の単量体混合物が７５から１００モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋単量体を含む。

第１９の実施形態では、第１１から第１８のいずれかひとつの実施形態における物品について、第２の単量体混合物が６５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び１から１０モル％の架橋単量体を含む。

第２０の実施形態では、第１１から第１９のいずれかひとつの実施形態における物品について、架橋性組成物中の固体の総重量を基準として、架橋性組成物が２０から６０重量％の粘着付与剤を含む。

第２１の実施形態では、架橋された組成物は紫外線に曝露された架橋性組成物の反応生成物を含む。架橋性組成物は、１）少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と２）粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトンと等しいか、又はそれより大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

第２２の実施形態においては、第２１の実施形態の架橋された組成物において、架橋性組成物内の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、第１の（メタ）アクリレート共重合体が８０から９８重量％の範囲の量で存在し、かつ第２の（メタ）アクリレート共重合体が２から２０重量％の範囲で存在している。

第２３の実施形態では、第２１、又は第２２の実施形態における架橋された組成物において、第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が５００，０００ダルトンを超えている。

第２４の実施形態においては、第２１から第２３のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、架橋性単量体がベンゾフェノンを含有する単量体である。

第２５の実施形態においては、第２１から第２４のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、第１の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、第２の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、又はその両方である。

第２６の実施形態においては、第２１から第２５のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、第１の単量体混合物中のＵＶ架橋単量体が第１の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として０．０１から０．３の範囲にある。

第２７の実施形態においては、第２１から第２６のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、粘着付与剤がロジンエステルを含む。

第２８の実施形態においては、第２１から第２７のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、第１の単量体混合物が７５から１００モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋単量体を含む。

第２９の実施形態では、第２１から第２８のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、第２の単量体混合物が６５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び１から１０モル％の架橋単量体を含む。

第３０の実施形態では、第２１から第２９のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、架橋性組成物中の固体の総重量を基準として、架橋性組成物が２０から６０重量％の粘着付与剤を含む。

第３１の実施形態においては、第２１から第３０のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、架橋された組成物が感圧接着剤である。

第３２の実施形態においては、物品は、基材と、基材に隣接するように配置された架橋された組成物のコーティングを含む。架橋された組成物は紫外線に曝露された架橋性組成物の反応生成物を含む。架橋性組成物は、１）少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と２）粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトンと等しいか、又はそれより大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

第３３の実施形態においては、第３２の実施形態における物品について、架橋された組成物が感圧接着剤である。

第３４の実施形態においては、第３２あるいは第３３の実施形態における物品について、物品が接着テープである。

第３５の実施形態においては、第３２あるいは第３３の実施形態における物品について、基材が剥離ライナで物品が転写テープである。

第３６の実施形態においては、第３２から第３５のいずれかの実施形態の物品において、架橋性組成物内の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、第１の（メタ）アクリレート共重合体が８０から９８重量％の範囲の量で存在し、かつ第２の（メタ）アクリレート共重合体が２から２０重量％の範囲の量で存在している。

第３７の実施形態においては、第３２から第３６のいずれかの実施形態の物品において、第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が５００，０００ダルトンを超えている。

第３８の実施形態においては、３２から３７のいずれかひとつの実施形態における物品について、架橋性単量体がベンゾフェノンを含有する単量体である。

第３９の実施形態においては、第３２から第３８のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、第２の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、又はその両方である。

第４０の実施形態においては、第３２から第３９のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の単量体混合物中のＵＶ架橋単量体が第１の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として０．０１から０．３の範囲にある。

第４１の実施形態においては、第３２から第４０のいずれかひとつの実施形態における物品について、粘着付与剤がロジンエステルを含む。

第４２の実施形態においては、第３２から第４１のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の単量体混合物が７５から１００モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋単量体を含む。

第４３の実施形態では、第３２から第４２のいずれかひとつの実施形態における物品について、第２の単量体混合物が６５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び１から１０モル％の架橋単量体を含む。

第４４の実施形態では、第３２から第４３のいずれかひとつの実施形態における物品について、架橋性組成物中の固体の総重量を基準として、架橋性組成物が２０から６０重量％の粘着付与剤を含む。

第４５の実施形態おいては、物品の作製方法である。この方法は、基材を提供し、基材に近接するように架橋性組成物を配置し、そして架橋性組成物を紫外線に曝露して架橋性組成物を形成する。架橋性組成物は、１）少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と２）粘着付与剤を含有している。（メタ）アクリレート共重合体は、第１の（メタ）アクリレート共重合体と第２の（メタ）アクリレート共重合体を含む。第１の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有する任意のＵＶ架橋性単量体を含む第１の単量体混合物の反応生成物である。第１の単量体混合物の任意のＵＶ架橋性単量体は、第１の単量体混合物の単量体全モルを基準として、０から０．３モル％の範囲の量で存在する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、１００，０００ダルトンと等しいか、又はそれより大きい重量平均分子量を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露した際に架橋する芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体を含む第２の単量体混合物の反応生成物である。第２の単量体混合物のＵＶ架橋性単量体は、第２の単量体混合物の単量体全モルを基準として、少なくとも１モル％に相当する量で存在する。（メタ）アクリレート共重合体の総重量をキログラムであらわしたものを、（メタ）アクリレート共重合体を合成するために使用されたＵＶ架橋性単量体の全モルで割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である。粘着付与剤は、架橋性組成物の固形物の総重量を基準として、少なくとも２０重量％に相当する量で存在する。

第４６の実施形態においては、第４５の実施形態における手法について、架橋された組成物が感圧接着剤である。

第４７の実施形態においては、第４５あるいは第４６の実施形態における手法について、物品が接着テープである。

第４８の実施形態においては、第４５あるいは第４６の実施形態における手法について、基材が剥離ライナで物品が転写テープである。

第４９の実施形態においては、第４５から第４８のいずれかの実施形態の手法において、架橋性組成物内の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、第１の（メタ）アクリレート共重合体が８０から９８重量％の範囲の量で存在し、かつ第２の（メタ）アクリレート共重合体が２から２０重量％の範囲の量で存在している。

第５０の実施形態においては、第４５から第４９のいずれかの実施形態の手法において、第２の（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量が５００，０００ダルトンを超えている。

第５１の実施形態においては、第４５から第５０のいずれかひとつの実施形態における手法について、架橋性単量体がベンゾフェノンを含有する単量体である。

第５２の実施形態においては、第４５から第５１のいずれかひとつの実施形態における手法について、第１の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、第２の単量体混合物が更に極性単量体を含んでいる、又はその両方である。

第５３の実施形態においては、第４５から第５２のいずれかひとつの実施形態における手法について、第１の単量体混合物中のＵＶ架橋単量体が第１の単量体混合物の単量体の総モル数を基準として０．０１から０．３の範囲にある。

第５４の実施形態においては、第４５から第５３のいずれかひとつの実施形態における手法について、粘着付与剤がロジンエステルを含む。

第５５の実施形態においては、第４５から第５４のいずれかひとつの実施形態における手法について、第１の単量体混合物が７５から１００モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び０から０．３モル％のＵＶ架橋単量体を含む。

第５６の実施形態では、第４５から第５５のいずれかひとつの実施形態における手法について、第２の単量体混合物が６５から９９モル％のアルキル（メタ）アクリレート、０から２５モル％の極性単量体、及び１から１０モル％の架橋単量体を含む。

第５７の実施形態では、第４５から第５６のいずれかひとつの実施形態における手法について、架橋性組成物中の固体の総重量を基準として、架橋性組成物が２０から６０重量％の粘着付与剤を含む。

第５８の実施形態では、第４５から第５７のいずれかひとつの実施形態における手法について、架橋性基材の配置が架橋性組成物を押し出すことを含む。

第５９の実施形態では、第４５から第５８のいずれかひとつの実施形態における手法について、第１の（メタ）アクリレート共重合体、第２の（メタ）アクリレート共重合体、及び粘着付与剤がホット・メルト処理条件を用いて混合される。

第６０の実施形態では、第４５から第５９のいずれかひとつの実施形態における手法について、第２の（メタ）アクリレート共重合体は断熱プロセスによって作製される。

第６１の実施形態では、第１から第１０のいずれかひとつの実施形態における手法について、第１の反応混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含むか、又は第１の反応混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む。

第６２の実施形態では、第１１から第２０のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の反応混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含むか、又は第１の反応混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む。

第６３の実施形態では、第２１から第３１のいずれかひとつの実施形態における架橋された組成物について、第１の反応混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含むか、又は第１の反応混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む。

第６４の実施形態では、第３２から第４４のいずれかひとつの実施形態における物品について、第１の反応混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含むか、又は第１の反応混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む。

第６５の実施形態では、第４５から第６０のいずれかひとつの実施形態における手法について、第１の反応混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含むか、又は第１の反応混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含む、及び第２の単量体混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む。

［実施例］
試験方法
分子量分布の測定
化合物の分子量分布は、従来のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて特性評価した。Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手したＧＰＣ装置は、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（モデル１５１５ＨＰＬＣ）、オートサンプラー（モデル７１７）、ＵＶ検出器（モデル２４８７）、及び屈折率検出器（モデル２４１０）を備えていた。クロマトグラフに、２つの５マイクロメートルのＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｄカラム（Ｖａｒｉａｎ Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）から入手可能）を取り付けた。

重合体又は乾燥重合体材料を０．５％（重量／体積）の濃度にてテトラヒドロフランに溶解させ、ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手可能である０．２マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレンフィルターを通して濾過することにより、重合体溶液のサンプルを調製した。得られたサンプルをＧＰＣに注入し、３５℃に維持したカラムを通して毎分１ミリリットルの速度で溶出させた。このシステムを、最小２乗法フィッティング分析を用いてポリスチレン標準で較正して、検量線を確立した。重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（重量平均分子量を数平均分子量で除算したもの）をこの標準検量線に対して各サンプルについて計算した。

粘着剪断力の測定
実施例で調製された幅１２．７ミリメートルの接着剤テープを用いて剪断試験を実施した。ステンレス鋼パネルを、アセトンで拭き取ることによって洗浄し、乾燥させた。接着テープの１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍ部分はパネルとしっかりと接触し、各接着テープの一方の端部は自由になるように（すなわち、パネルに接着していなかった）接着テープをパネルに貼付した。接着テープの自由になっている端に５００グラムの重りを取り付け、パネルが重りのついている延長自由端と１８０度をなすように、パネルを棚に保持した。７０℃で試験を実施し、試験パネルから各接着テープが分離するまでの経過時間を剪断力として分で記録した。各接着テープサンプルについて、２回の剪断試験を実施し、結果を平均した。

剥離に対する接着抵抗力の測定
実施例で調整された接着テープについて、剥離に対する接着抵抗力を測定した。ステンレス鋼パネルを、アセトンで拭き取ることによって洗浄し、乾燥させた。幅１２．７ｍｍで長さ１０〜１２ｃｍであると測定された接着テープを、２ｋｇの硬質ゴムローラを２回転がすことによってパネルに接着した。接着テープの自由端を、除去角度が１８０°になるように折り返し、接着試験スケール（スリップ／ピールテスターモデル３Ｍ９０、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ Ｉｎｃ．Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ，ＵＳＡから入手）の水平アームに取り付けた。ステンレス鋼パネルを、スケールから１２インチ／分（３０．５センチメートル／分）の速度で離れるプラットフォームに取り付けた。剥離テストは接着テープがパネルに貼り付けられてからすぐに開始された。剥離時のピーク力及び最小力の平均値として、試験中ニュートン単位で目盛を読み取った。そして、この測定値は接着テープサンプルの幅あたりオンス（０．５インチあたりオンス、ｏｚ／０．５ｉｎ．（１．３センチメートルあたりニュートン、Ｎ／１．３ｃｍ））に変換された。引き剥がし試験は各サンプルについて３回実施し、平均して、引き剥がし力値を得た。

ゲル含有量の測定
１．５インチ×１．５インチ（３．８センチメートル×３．８センチメートル）の接着テープのサンプル（テープ裏打ち上に接着層）を正方形のダイを使用して切り抜き、重量を測り、あらかじめ重量を測定しておいた長方形のメッシュ（４インチ×２．５インチ（１０センチメートル×６．４センチメートル））の中心に接着した。メッシュはＭｃＮＩＣＨＯＬＳ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｗｉｒｅ Ｍｅｓｈ（正方形網、３０４ステンレス鋼製、網構造、３２５メッシュ、０．００１４インチ（０．００３６センチメートル）ワイヤー、０．００１７インチ（０．００４３センチメートル）空孔）であった。メッシュのはみ出た部分は内側に折り曲げて、メッシュ内のテープを覆い、かつ固定するようにした。テープを内側にして折り曲げられたメッシュを、ガラス容器に入れられた３０ミリリットルのトルエンに２４時間浸潤させた。接着材のメッシュを容器から取り出し、オーブンで１２０℃で３０分乾燥し、試料の質量を再度測定した。同一のサイズ（１．５インチ×１．５インチ（３．８センチメートル×３．８センチメートル））のテープ裏打ち（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ３ＳＡＢ）に対して、同じ手法を繰り返し、接着層のゲル化した不溶性の割合（パーセント・ゲル量）を以下の式を使用して計算した。
（１−（（（Ｔａｐｅ＋Ｍｅｓｈ ｉｎｉｔｉａｌ）−（Ｔａｐｅ＋Ｍｅｓｈ ｆｉｎａｌ））÷（（Ｔａｐｅ＋Ｍｅｓｈ Ｉｎｉｔｉａｌ）−（Ｍｅｓｈ））））Ｘ１００

使用材料
表１は調製例、比較例、及び実施例に使用した材料を含む。供給元を明示していない材料に関しては、一般的に複数の供給元から入手可能である。

調製例Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ１８及びＰ１９：第１の（メタ）アクリレート共重合体Ｂ１〜Ｂ５
調製例１として、１９０グラムのアクリル酸イソオクチル、１０グラムのアクリル酸、０．０４グラムのイソオクチルチオグリコール酸塩（ＩＯＴＧ）、及び０．３グラムの光開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１）を、良好な溶解が得られるよう攪拌プレート上で混合し、硬化性組成物を調製した。硬化性組成物のために、０．０６５ミリメートル厚の透明なポリ（エチレン酢酸ビニル）フィルム（ＰＶＡフィルム）をヒートシールして１８センチメートル×５センチメートルのサイズの、端の開いた容器を準備した。ポリ（エチレン酢酸ビニル）フィルムはＦｌｉｎｔ Ｈｉｌｌｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ（Ｗｉｃｈｉｔａ，ＫＳ，ＵＳＡ）から商品名ＶＡ−２４を入手した。容器には約２６グラムの硬化性組成物を導入した。空気は開放端部より追い出し、Ｊ．Ｊ．Ｅｌｅｍｅｒ Ｃｏｒｐ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）製のＭｉｄｗｅｓｔ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｍｐｕｌｓｅ Ｓｅａｌｅｒを用いて密閉した。密閉した容器を１７℃の一定温度に保たれた水浴に浸漬し、それぞれの面を紫外線（３６５ｎｍ、４ｍＷ／ｃｍ^２）に８分間曝露することで、硬化性組成物は重合した。

調製例Ｐ２、Ｐ３、Ｐ１８、及びＰ１９は、上記調製例Ｐ１と同様の手法で調製された。それぞれの硬化性組成物の内容は、下の表２に示されている。

調製例４：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ１
以下の構成要素を８オンス（０．２リットル）のガラス容器に導入した：８２．９１グラムのアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、５．０グラムのアクリル酸（ＡＡ）、３．２０グラムの２３．４重量％４−アクリルオイルオキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）（酢酸エチル中）、０．１０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、３．４０グラムの５．９５重量％イソオクチルチオグリコール酸塩（ＩＯＴＧ）（ＩＯＡ中）、及び０．８２グラムの２．４４重量％ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭｅＨＱ）（ＩＯＡ中）。構成要素が溶解するまで混合物を攪拌した。そして、１．４４グラムの０．２５重量％固形分のＶＡＺＯ ５２（ＩＯＡ中）をガラス容器内に加えた。最終の溶液の一部（８０グラム）をステンレス鋼反応槽に移した。反応混合液は酸素を取り除き、６１℃まで昇温、断熱状態で高分子化した。反応温度は１２６℃でピークに達し、８０℃以下にまで冷却されたのち、減圧された。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は５６．３４パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。５．０グラムのＩＯＴＧ、１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１０グラムのＶＡＺＯ ８８、０．０５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．１５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４３．７０グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。そして、０．７グラムのこの酢酸エチル溶液及び６．７３グラムの２３．４重量％ ＡＢＰ（酢酸エチル中）をステンレス鋼反応槽に導入し、反応混合物内で攪拌した。反応混合液は酸素を取り除き、５９℃まで昇温、断熱状態で高分子化した。反応温度は１４２℃でピークに達し、その温度に等温的に６０分間保たれた。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は８．８１パーセントであった。調製例４（Ｐ４）の生成物を、高分子架橋剤１（ＰＣ１）と呼ぶことにする。

調製例５：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ２
以下の構成要素を５リットルステンレス鋼反応槽に加えた。２１３２グラムのアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、１２５．０グラムのアクリル酸（ＡＡ）、５０．０グラムの４−アクリロイルエトキシベンゾフェノン（ＡｅＢＰ）、２．５０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、１００グラムの２０重量％イソオクチルチオグリコール酸塩（ＩＯＴＧ）（ＩＯＡ中）、２０．５０グラムの２．４４重量％ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭｅＨＱ）（ＩＯＡ中）、及び１８．０５グラムの０．２５重量％固形分ＶＡＺＯ ５２（ＩＯＡ中）をステンレス鋼反応槽に加え、機械的に攪拌した。混合物は酸素を取り除き、６１℃まで昇温、窒素で６ｐｓｉ（０．０４ＭＰａ）まで昇圧され、断熱反応条件下で高分子化した。温度は１２３℃でピークに達した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は６３．５パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。２０．０グラムのＩＯＴＧ、１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１グラムのＶＡＺＯ ８８、０．０５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．１５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び２８．２５グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。そして、２５．０グラムのこの酢酸エチル溶液、並びに２５グラムのＩＯＡ７５、及び２５グラムの酢酸エチルと混合した７５．０グラムのＡｅＢＰをステンレス鋼反応槽に導入し、反応混合物内で機械的に攪拌した。反応混合液は酸素を取り除き、５９℃まで昇温、断熱状態で高分子化した。反応は、１３７℃でピークに達した。そして混合物を１６０℃まで熱し、等温的にその温度に６０分間保持された後、残留単量体を真空下で部分的に取り除いた。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は８．３８パーセントであった。調製例５（Ｐ５）の生成物を、高分子架橋剤２（ＰＣ２）と呼ぶことにする。

調製例６：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ３
以下の構成要素を８オンス（０．２リットル）のガラス容器に導入した：９２．９２グラムのアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、５．０グラムのアクリル酸（ＡＡ）、３．５０グラムの５０重量％ ４−アクリロイルエトキシベンゾフェノン（ＡｅＢＰ）（酢酸エチル中）、０．１０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０酸化防止剤、０．８５グラムの５．９重量％イソオクチルチオグリコール酸塩（ＩＯＴＧ）（ＩＯＡ中）、及び０．８２グラムの２．４４重量％ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭｅＨＱ）（ＩＯＡ中）。構成要素が溶解するまで混合物を攪拌した。そして、０．４８グラムの０．２５重量％固形分（ＩＯＡ中）のＶＡＺＯ ５２をガラス容器内に加えた。最終の溶液の一部（８０グラム）をステンレス鋼反応槽に移した。反応混合液は酸素を取り除き、６１℃まで昇温、断熱状態で高分子化した。温度は１２５℃でピークに達した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は５３．８０パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。１．２５グラムのＩＯＴＧ、１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１０グラムのＶＡＺＯ ８８、０．０５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．１５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４７．４５グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。そして、０．７グラムのこの酢酸エチル溶液及び４．５５グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）をステンレス鋼反応槽に導入し、反応混合物内で攪拌した。反応混合液は酸素を取り除き、５９℃まで昇温、断熱状態で高分子化した。温度は１４２℃でピークに達し、その温度で等温的に６０分間保持された後、反応容器から取り出された。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は８．９７パーセントであった。調製例６（Ｐ６）の生成物を、高分子架橋剤３（ＰＣ３）と呼ぶことにする。

調製例７：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ４
以下の構成要素を５リットルステンレス鋼反応槽に加えた。２２０９．５グラムのアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、１２５．０グラムのアクリル酸（ＡＡ）、５０．０グラムの４−アクリロイルエトキシベンゾフェノン（ＡｅＢＰ）、２．５０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０酸化防止剤、３．１３グラムの２０重量％イソオクチルチオグリコール酸塩（ＩＯＴＧ）（ＩＯＡ中）、２０．５０グラムの２．４４重量％ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭｅＨＱ）（ＩＯＡ中）、及び１８．０５グラムの０．２５重量％固形分ＶＡＺＯ ５２をステンレス鋼反応槽に加え、機械的に攪拌した。混合物は酸素を取り除き、６１℃まで昇温、窒素で６ｐｓｉ（０．０４ＭＰａ）まで昇圧され、断熱反応条件下で高分子化した。^ｏ温度は１３６℃でピークに達した。反応容器が５０℃まで温度を下げた後、減圧した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は５７．５６パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。０．６３グラムのＩＯＴＧ、１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１グラムのＶＡＺＯ ８８、０．０５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．１５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４８．０７グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで混合物を振とうした。そして、得られた２５．０グラムの酢酸エチル溶液及び７５．０グラムのＡｅＢＰをステンレス鋼反応槽に導入し機械的に攪拌した。反応槽を再び密閉し、窒素パージ下で反応槽の内容物を５９℃まで加熱した。温度まで達したら、容器を６ｐｓｉ（０．０４ＭＰａ）まで加圧した。反応は断熱的に進み、温度は１３１℃でピークに達した。そして、反応混合物を等温的にその温度に６０分間保った。そして、真空下で反応混合物から残留単量体を一部取り除いた。残った高分子を反応槽から取り出し、３ポンド（１キログラム）のシリコーンで被覆された箱に導入した。調製例７（Ｐ７）の生成物を、高分子架橋剤４（ＰＣ４）と呼ぶことにする。

調製例８：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ５
以下の構成要素を８オンス（０．２リットル）のガラス容器に導入した：９３．２４グラムのアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、５．０グラムのアクリル酸（ＡＡ）、４．０グラムの５０重量％ ４−アクリロイルエトキシベンゾフェノン（ＡｅＢＰ）（酢酸エチル中）、０．１０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、０．３４グラムの５．９重量％イソオクチルチオグリコール酸塩（ＩＯＴＧ）（ＩＯＡ中）、及び０．８２グラムの２．４４重量％ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭｅＨＱ）（ＩＯＡ中）。構成要素が溶解するまで混合物を攪拌した。そして、０．４８グラムの０．２５重量％固形分（ＩＯＡ中）のＶＡＺＯ ５２をガラス容器内に加えた。最終の溶液の一部（８０グラム）をステンレス鋼反応槽に移した。反応槽を密閉し、加熱中は、酸素を追い出して、窒素でパージした。６１℃の温度に達した後、窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで窒素で加圧した。温度は１３２℃でピークに達した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は５７．９７パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。０．５グラムのＩＯＴＧ、１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１０グラムのＶＡＺＯ ８８、０．０５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．１５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４８．２０グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。それから０．７グラムの酢酸エチル溶液、及び４．２グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）をステンレス鋼反応槽に加え、木製の舌圧子で攪拌した。反応槽を再び密閉し、酸素を追い出して窒素でパージし、反応槽を５９℃の温度まで昇温した。窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで加圧した。混合物は断熱的に高分子化し、温度は１５０℃でピークに達した。混合物を等温的にその温度に６０分間保持した。反応混合物を反応槽から８オンス（０．２リットル）容器に取り出した。調製例８（Ｐ８）の生成物を、高分子架橋剤５（ＰＣ５）と呼ぶことにする。

調製例９：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ６
以下の構成要素を５リットルステンレス鋼反応槽に加えた。２０８４．２０グラムのアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、１２５．０グラムのアクリル酸（ＡＡ）、１００．０グラムの４−アクリロイルエトキシベンゾフェノン（ＡｅＢＰ）、２．５０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０酸化防止剤、３．５０グラムの２０重量％イソオクチルチオグリコール酸塩（ＩＯＴＧ）（ＩＯＡ中）、２０．５０グラムの２．４４重量％ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭｅＨＱ）（ＩＯＡ中）、及び１８．０５グラムの０．２５重量％固形分ＶＡＺＯ ５２（ＩＯＡ中）ステンレス鋼反応槽に加え、機械的に攪拌した。混合物は酸素を取り除き、６１℃まで昇温、窒素で６ｐｓｉ（０．０４ＭＰａ）まで昇圧され、断熱反応条件下で高分子化した。温度は１３６℃でピークに達した。反応容器が５０℃まで温度を下げた後、減圧した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は５３．２２重量％であった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。０．７０グラムのＩＯＴＧ、１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１グラムのＶＡＺＯ ８８、０．０５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．１５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４８．０グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。そして、得られた２５．０グラムのこの酢酸エチル溶液及び１５０．０グラムのＡｅＢＰをステンレス鋼反応槽に導入し機械的に攪拌した。混合物から酸素を追い出して窒素でパージし、５９℃まで昇温して断熱的に高分子化させた。反応温度は１５４℃でピークに達し、その温度に等温的に６０分間保たれた。そして、真空下で反応混合物から残留単量体を一部取り除いた。残った高分子を反応槽から取り出し、３ポンド（１キログラム）のシリコーンで被覆された箱に導入した。調製例９（Ｐ９）の生成物を、高分子架橋剤６（ＰＣ６）と呼ぶことにする。

調製例１０：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ７
以下の構成要素を８オンス（０．２リットル）のガラス容器に導入した：９０．５２グラムのＩＯＡ、５．０グラムのＡＡ、４．００グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）、０．１０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、３．４０グラムの５．９重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）、及び０．８２グラムの２．４４重量％ ＭｅＨＱ（ＩＯＡ中）。構成要素が溶解するまで混合物を攪拌した。そして、０．４８グラムの０．２５重量％固形分（ＩＯＡ中）のＶＡＺＯ ５２をガラス容器内に加えた。最終の溶液の一部（８０グラム）をステンレス鋼反応槽に移した。反応槽を密閉し、加熱中は、酸素を追い出して、窒素でパージした。６１℃の温度に達した後、窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで窒素で加圧した。温度は１３２℃でピークに達した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は５５．２１パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１０グラムのＶＡＺＯ ８８、０．１０グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．３０グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４８．５０グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。それから０．７グラムの酢酸エチル溶液、及び１．１３グラムの５．９重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）４．２グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）をステンレス鋼反応槽に加え、木製の舌圧子で攪拌した。反応槽を再び密閉し、酸素を追い出して窒素でパージし、反応槽を５９℃の温度まで昇温した。窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで加圧した。混合物は断熱的に高分子化し、温度は１２７℃でピークに達した。混合物を等温的にその温度に６０分間保持した。反応混合物を反応槽から８オンス（０．２リットル）容器に取り出した。調製例１０（Ｐ１０）の生成物を、高分子架橋剤７（ＰＣ７）と呼ぶことにする。

調製例１１：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ８
以下の構成要素を８オンス（０．２リットル）のガラス容器に導入した：９２．９２グラムのＩＯＡ、５．０グラムのＡＡ、４．００グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）、０．１０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、０．９０グラムの１１．１重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）、及び０．８２グラムの２．４４重量％ ＭｅＨＱ（ＩＯＡ中）。構成要素が溶解するまで混合物を攪拌した。そして、０．４８グラムの０．２５重量％固形分（ＩＯＡ中）のＶＡＺＯ ５２をガラス容器内に加えた。最終の溶液の一部（８０グラム）をステンレス鋼反応槽に移した。反応槽を密閉し、加熱中は、酸素を追い出して、窒素でパージした。６１℃の温度に達した後、窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで窒素で加圧した。温度は１３０℃でピークに達した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は５５．７１パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１０グラムのＶＡＺＯ ８８、０．１５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．２５グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４８．５０グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。それから０．７グラムの酢酸エチル溶液、及び０．３０グラムの１１．１重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）、４．２０グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）をステンレス鋼反応槽に加え、木製の舌圧子で攪拌した。反応槽を再び密閉し、酸素を追い出して窒素でパージし、反応槽を５９℃の温度まで昇温した。窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで加圧した。混合物は断熱的に高分子化し、温度は１３５℃でピークに達した。混合物を等温的にその温度に６０分間保持した。反応混合物を反応槽から８オンス（０．２リットル）容器に取り出した。調製例１１（Ｐ１１）の生成物を、高分子架橋剤８（ＰＣ８）と呼ぶことにする。

調製例１２：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ９
以下の構成要素を８オンス（０．２リットル）のガラス容器に導入した：９３．００グラムのＩＯＡ、５．０グラムのＡＡ、４．００グラムの５０重量％ ４−アクリロイルエトキシベンゾフェノン（ＡｅＢＰ）（酢酸エチル中）、０．１０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、０．７８グラムの７．６９重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）、及び０．８２グラムの２．４４重量％ ＭｅＨＱ（ＩＯＡ中）。構成要素が溶解するまで混合物を攪拌した。そして、０．４８グラムの０．２５重量％固形分（ＩＯＡ中）のＶＡＺＯ ５２をガラス容器内に加えた。最終の溶液の一部（８０グラム）をステンレス鋼反応槽に移した。反応槽を密閉し、加熱中は、酸素を追い出して、窒素でパージした。６１℃の温度に達した後、窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで窒素で加圧した。温度は１３０℃でピークに達した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は４５．３１パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１０グラムのＶＡＺＯ ８８、０．２０グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．２０グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４８．５０グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。それから０．７グラムの酢酸エチル溶液、及び０．３０グラムの１１．１重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）、４．２０グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）をステンレス鋼反応槽に加え、木製の舌圧子で攪拌した。反応槽を再び密閉し、酸素を追い出して窒素でパージし、反応槽を５９℃の温度まで昇温した。窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで加圧した。混合物は断熱的に高分子化し、温度は１５０℃でピークに達した。混合物を等温的にその温度に６０分間保持した。反応混合物を反応槽から８オンス（０．２リットル）容器に取り出した。調製例１２（Ｐ１２）の生成物を、高分子架橋剤９（ＰＣ９）と呼ぶことにする。

調製例１３：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ１０
以下の構成要素を８オンス（０．２リットル）のガラス容器に導入した：９３．００グラムのＩＯＡ、５．０グラムのＡｃｍ、０．１０グラムのＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、０．７８グラムの７．６９重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）、５．００グラムのイソプロパノール、６．００グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）、及び０．８２グラムの２．４４重量％ ＭｅＨＱ（ＩＯＡ中）。構成要素が溶解するまで混合物を攪拌した。そして、０．４８グラムの０．２５重量％固形分（ＩＯＡ中）のＶＡＺＯ ５２をガラス容器内に加えた。最終の溶液の一部（８０グラム）をステンレス鋼反応槽に移した。反応槽を密閉し、加熱中は、酸素を追い出して、窒素でパージした。６１℃の温度に達した後、窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで窒素で加圧した。温度は１２８℃でピークに達した。反応混合物から試料は取り出され、混合物の総重量を基準として未反応の単量体は７３．０３パーセントであった。

以下の構成要素を４オンス（０．１リットル）のガラス容器に導入した。１．０グラムのＶＡＺＯ ５２、０．１０グラムのＶＡＺＯ ８８、０．２０グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １０１、０．２０グラムのＬＵＰＥＲＳＯＬ １３０、及び４８．５０グラムの酢酸エチル。すべての固形分が溶解するまで、反復型ミキサーで溶液を振とうした。それから０．７グラムの酢酸エチル溶液、及び０．２６グラムの．１１．１重量％ ＩＯＴＧ（ＩＯＡ中）２．２０グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）をステンレス鋼反応槽に加え、木製の舌圧子で攪拌した。反応槽を再び密閉し、酸素を追い出して窒素でパージし、反応槽を５９℃の温度まで昇温した。窒素パージを止め、容器を６０ｐｓｉ（０．４ＭＰａ）まで加圧した。混合物は断熱的に高分子化し、温度は１４６℃でピークに達した。混合物を等温的にその温度に６０分間保持した。反応混合物を反応槽から８オンス（０．２ＭＰａ）容器に取り出した。調製例１３（Ｐ１３）の生成物を、高分子架橋剤１０（ＰＣ１０）と呼ぶことにする。

調製例１４：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ１１
以下の構成要素を１リットルのアンバーガラス容器に加えた：１８０グラムのＩＯＡ、１０．０グラムのＡｃｍ、１０．００グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）、１．０グラムの２３．０重量％のＩＯＴＧの酢酸エチル溶液、２．０グラムの２０重量％ ＶＡＺＯ ６７（酢酸エチル中）、及び２８７グラムの酢酸エチル。この瓶を毎分１．５リットルの窒素ガスで最低１２０秒パージして残留の酸素を取り除いた後、キャップをして密閉した。密閉した瓶を洗濯堅牢度試験水浴に設置し、６０℃に加熱、反応中は機械的に回転させた。反応を１８〜２４時間にわたって行った後、洗濯堅牢度試験水浴から取り外して、室温まで冷却した。揮発物は強制空気オーブンで揮発させた。調製例１４（Ｐ１４）の生成物を、高分子架橋剤１１（ＰＣ１１）と呼ぶことにする。

調製例１５：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ１２
以下の構成要素を１リットルのアンバーガラス容器に加えた：１８０グラムのＩＯＡ、１０．０グラムのＮＮＤＭＡ、１０．００グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）、１．０グラムの９．２０重量％のＩＯＴＧの酢酸エチル溶液、２．０グラムの２０重量％ ＶＡＺＯ ６７（酢酸エチル中）、及び２８７グラムの酢酸エチル。この瓶を毎分１．５リットルの窒素ガスで最低１２０秒パージして残留の酸素を取り除いた後、キャップをして密閉した。密閉した瓶を洗濯堅牢度試験水浴に設置し、６０℃に加熱、反応中は機械的に回転させた。反応を１８〜２４時間にわたって行った後、洗濯堅牢度試験水浴から取り外して、室温まで冷却した。揮発物は強制空気オーブンで揮発させた。調製例１５（Ｐ１５）の生成物を、高分子架橋剤１２（ＰＣ１２）と呼ぶことにする。

調製例１６：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ１３
以下の構成要素を１リットルのアンバーガラス容器に加えた：１８０グラムのＩＯＡ、１０．０グラムのＡｃｍ、１０．００グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）、１．０グラムの６．００重量％のＩＯＴＧの酢酸エチル溶液、２．０グラムの２０重量％ ＶＡＺＯ ６７（ＥｔＯＡｃ中）、及び２８７グラムの酢酸エチル。この瓶を毎分１．５リットルの窒素ガスで最低１２０秒パージして残留の酸素を取り除いた後、キャップをして密閉した。密閉した瓶を洗濯堅牢度試験水浴に設置し、６０℃に加熱、反応中は機械的に回転させた。反応を１８〜２４時間にわたって行った後、洗濯堅牢度試験水浴から取り外して、室温まで冷却した。揮発物は強制空気オーブンで揮発させた。調製例１６（Ｐ１６）の生成物を、高分子架橋剤１３（ＰＣ１３）と呼ぶことにする。

調製例１７：第２の（メタ）アクリレート共重合体ＰＣ１４
以下の構成要素を１リットルのアンバーガラス容器に加えた：１８０グラムのＩＯＡ、１０．０グラムのＮＮＤＭＡ、１０．００グラムの５０重量％ ＡｅＢＰ（酢酸エチル中）、１．０グラムの３．００重量％のＩＯＴＧの酢酸エチル溶液、２．０グラムの２０重量％ ＶＡＺＯ６７（酢酸エチル中）、及び２８７グラムの酢酸エチル。この瓶を毎分１．５リットルの窒素ガスで最低１２０秒パージして残留の酸素を取り除いた後、キャップをして密閉した。密閉した瓶を洗濯堅牢度試験水浴に設置し、６０℃に加熱、反応中は機械的に回転させた。反応を１８〜２４時間にわたって行った後、洗濯堅牢度試験水浴から取り外して、室温まで冷却した。揮発物は強制空気オーブンで揮発させた。調製例１７（Ｐ１７）の生成物を、高分子架橋剤１４（ＰＣ１４）と呼ぶことにする。

比較例１〜１０（ＣＥ１〜ＣＥ１０）：粘着付与無し接着剤処方
第１と第２の（メタ）アクリレート共重合体を小型２軸押し出し機を使用してホット・メルト混合し、１５センチメートル（６インチ）幅のドロップ・ダイを使用して剥離ライナ上にコーティングした。ダイ及び押出機の押出温度は３００°Ｆ（１４９℃）に保持した。塗布機の線速度を定速毎分２メートル（毎分５フィート）に維持した。サンプルは別途記載がない限りすべて５０マイクロメートル（２ミル）の厚みに標準ポリクラフトコート紙剥離担体にコーティングした。試料をＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ３ＳＡＢ ＰＥＴフィルム（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ，Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ，ＵＳＡ）に転写し、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｃｏ．（ＭｕｒｒａｙＨｉｌｌ，ＮＪ，ＵＳＡ）製のＵＶ処理装置を用いて定められた量のＵＶ−Ｃ照射でＵＶ硬化を行った。処理装置は２台の中圧水銀アーク灯を有しており、それぞれ２００Ｗａｔｔｓ／ｉｎ（７９Ｗａｔｔｓ／ｃｍ）の出力レベルで動作する。線速度を変えてＵＶ−Ｃのスペクトル領域において望ましい量の照射量を達成した。

表４の比較例において、第２の（メタ）アクリレート共重合体を含まない試料、及び第１の（メタ）アクリレート共重合体にＵＶ架橋性基を含まない試料は、低い剪断力性能に示されるように凝集力がほとんど無い。しかし、顕著な量のＵＶ架橋性基を含む第２の（メタ）アクリレート共重合体の試料（ＣＥ５〜ＣＥ１０）とともに、第１の（メタ）アクリレート共重合体がＵＶ架橋性基を有している試料の場合（ＣＥ３〜ＣＥ４）も非常に優れた凝集力、及び剪断力性能を示す。これらのどのサンプルも粘着付与剤を含有しない。

実施例１〜１４と比較例１１〜２２（ＣＥ１１〜ＣＥ２２）：粘着付与した接着剤処方
下記表５の実施例は表４のものと同様に調製されたが、処方に粘着付与剤（ＦＯＲＡＬ３０８５）が添加された。粘着付与剤は（メタ）アクリレート共重合体とともに直接押出機に投入された。押出機及びコーティング条件、基材、並びに硬化装置はすべて前記実験と同じである。

表５で「架橋剤モルあたりｋｇ」と表記されている架橋密度の逆数は、以下の式を用いて算出された。
（Ｗ１＋Ｗ２）÷｛［（Ｗ１・Ｘ１／１００）／ＭＸ１＋（Ｗ２・Ｘ２／１００）／ＭＸ２］・１０００｝

この式において、
Ｗ１は第１の（メタ）アクリレート共重合体の質量をグラムで表したもの。
Ｗ２は第２の（メタ）アクリレート共重合体の質量をグラムで表したもの。
Ｘ１は第１の（メタ）アクリレート共重合体内のＵＶ架橋単量体の重量％。
Ｘ２は第２の（メタ）アクリレート共重合体内のＵＶ架橋単量体の重量％。
ＭＸ１は第１の（メタ）アクリレート共重合体内のＵＶ架橋単量体の分子量をグラム／モルであらわしたもの。
ＭＸ２は第２の（メタ）アクリレート共重合体内のＵＶ架橋単量体の分子量をグラム／モルであらわしたもの。

比較例１１から１４は第１の（メタ）アクリレート共重合体にＵＶ架橋性基を有するが、第２の（メタ）アクリレート共重合体を含まない。これらの試料は剪断力性能が低い。

比較例１５から２０は第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び第２の（メタ）アクリレート共重合体両方を有する。第２の（メタ）アクリレート共重合体は分子量が３１ｋＤａしかない。第２の（メタ）アクリレート共重合体のみがＵＶ架橋性基を有する。

比較例２１から２２は第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び第２の（メタ）アクリレート共重合体両方を有する。架橋密度が低すぎる（すなわち（メタ）アクリレート共重合体の総重量をＵＶ架橋性単量体のモル数で割ったものがモルあたり１５０キログラムを超えている）。

実施例１から３７は第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び第２の（メタ）アクリレート共重合体両方を含む。第２の（メタ）アクリレート共重合体の分子量は少なくとも１３７，０００ダルトンに等しい。実施例１から６、１５から１９、及び２２から２７は第２の（メタ）アクリレート共重合体にのみＵＶ架橋性基が含まれている。第２の（メタ）アクリレートのアクリル架橋剤の分子量を増加させる、かつ／又は処方中の第２の（メタ）アクリレート共重合体の量を増加させると、剪断力性能が向上する。実施例７から１４、２０から２１、及び２８から３７は第１と第２の（メタ）アクリレート共重合体の両方にＵＶ架橋性基が含まれている。十分な量の第２の（メタ）アクリレートのアクリルの架橋剤と紫外線が使用されていれば、これらのサンプルは優れた剪断力性能を示した。

Claims (15)

1. 架橋性組成物であって、
   １）ａ）第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び、ｂ）１００，０００ダルトン以上の重量平均分子量を有する第２の（メタ）アクリレート共重合体、を含む、少なくとも異なる２つの（メタ）アクリレート共重合体と、
   ２）前記架橋性組成物中の固形分の総重量を基準として少なくとも２０重量％に相当する量の粘着付与剤と、を含み、
   前記第１の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）前記第１の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として０から０．３モル％の範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有する、必要により用いられる、ＵＶ架橋性単量体と、を含む第１の単量体混合物の、反応生成物であり、
   前記第２の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第２の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として少なくとも１モル％に相当する量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有する、ＵＶ架橋性単量体と、を含む第２の単量体混合物の、反応生成物であり、
   キログラムで表した前記（メタ）アクリレート共重合体の総重量を、前記（メタ）アクリレート共重合体を形成するために使用されるＵＶ架橋剤の総モル数で割ったものが、１モルあたり１５０キログラム以下である、架橋性組成物。
2. 前記架橋性組成物中の（メタ）アクリレート共重合体の総重量を基準として、前記第１の（メタ）アクリレート共重合体が８０から９８重量％の範囲の量で存在し、かつ前記第２の（メタ）アクリレート共重合体が２から２０重量％の範囲の量で存在している、請求項１に記載の架橋性組成物。
3. 前記第２の（メタ）アクリレート共重合体の前記重量平均分子量が５００，０００ダルトンより大きい、請求項１又は２に記載の架橋性組成物。
4. 前記ＵＶ架橋性単量体がベンゾフェノンを含有する単量体である、請求項１から３のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
5. 前記第１の単量体混合物が更に極性単量体を含む、前記第２の単量体混合物が更に極性単量体を含む、又はその両方である、請求項１から４のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
6. 前記第１の単量体混合物中の前記ＵＶ架橋性単量体が、前記第１の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として０．０１から０．３の範囲の量存在している、請求項１から５のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
7. 前記第１の反応混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含み、かつ前記第２の単量体混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含む、又は、前記第１の反応混合物が更に塩基性基を有する極性単量体を含み、かつ前記第２の単量体混合物が更に酸性基を有する極性単量体を含む、請求項１のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
8. 基材と、
   前記基材に隣接するように配置された架橋性組成物のコーティングと、を含み、
   前記架橋性組成物が、
   １）ａ）前記第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び、ｂ）１００，０００ダルトン以上の重量平均分子量を有する第２の（メタ）アクリレート共重合体、を含む、少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と、
   ２）前記架橋性組成物中の固形分の総重量を基準として少なくとも２０重量％に相当する量の粘着付与剤と、を含み、
   前記第１の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第１の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として０から０．３モル％の範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有する、必要により用いられる、ＵＶ架橋性単量体と、を含む第１の単量体混合物の、反応生成物であり、
   前記第２の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第２の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として少なくとも１モル％に相当する範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体と、を含む第２の単量体混合物の、反応生成物であり、
   キログラムで表した前記（メタ）アクリレート共重合体の総重量を、前記（メタ）アクリレート共重合体中のＵＶ架橋剤の総モル数で割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である、物品。
9. 前記第２の（メタ）アクリレート共重合体の前記重量平均分子量が５００，０００ダルトンより大きい、請求項８に記載の物品。
10. 紫外線に曝露された架橋性組成物の反応生成物を含み、
    前記架橋性組成物が、
    １）ａ）前記第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び、ｂ）１００，０００ダルトン以上の重量平均分子量を有する第２の（メタ）アクリレート共重合体、を含む、少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と、
    ２）前記架橋性組成物中の固形分の総重量を基準として少なくとも２０重量％に相当する量の粘着付与剤と、を含み、
    前記第１の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第１の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として０から０．３モル％の範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有する、必要により用いられる、ＵＶ架橋性単量体と、を含む第１の単量体混合物の、反応生成物であり、
    前記第２の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第２の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として少なくとも１モル％に相当する範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体と、を含む第２の単量体混合物の、反応生成物であり、
    キログラムで表した前記（メタ）アクリレート共重合体の総重量を、前記（メタ）アクリレート共重合体中のＵＶ架橋剤の総モル数で割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である、架橋した組成物。
11. 前記第２の（メタ）アクリレート共重合体の前記重量平均分子量が５００，０００ダルトンより大きい、請求項１０に記載の架橋した組成物。
12. 前記第１の単量体混合物が更に極性単量体を含む、前記第２の単量体混合物が更に極性単量体を含む、又はその両方である、請求項１０又は１１に記載の架橋した組成物。
13. 基材と、
    前記基材に隣接するように配置された架橋された組成物のコーティングと、を含み、
    前記架橋した組成物が、紫外線に曝露された架橋性組成物の反応生成物を含み、
    前記架橋性組成物が、
    １）ａ）前記第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び、ｂ）１００，０００ダルトン以上の重量平均分子量を有する第２の（メタ）アクリレート共重合体、を含む、少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と、
    ２）前記架橋性組成物中の固形分の総重量を基準として少なくとも２０重量％に相当する量の粘着付与剤と、を含み、
    前記第１の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第１の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として０から０．３モル％の範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有する、必要により用いられる、ＵＶ架橋性単量体と、を含む第１の単量体混合物の、反応生成物であり、
    前記第２の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第２の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として少なくとも１モル％に相当する範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体と、を含む第２の単量体混合物の、反応生成物であり、
    キログラムで表した前記（メタ）アクリレート共重合体の総重量を、前記（メタ）アクリレート共重合体中のＵＶ架橋剤の総モル数で割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である、物品。
14. 前記第２の（メタ）アクリレート共重合体の前記重量平均分子量が５００，０００ダルトンより大きい、請求項１３に記載の物品。
15. 基材を準備することと、
    架橋性組成物を基材に隣接するように配置することと、
    前記架橋性組成物を紫外線に曝露して架橋した組成物を形成することと、を備え、
    前記架橋性組成物が、
    １）ａ）前記第１の（メタ）アクリレート共重合体、及び、ｂ）１００，０００ダルトン以上の重量平均分子量を有する第２の（メタ）アクリレート共重合体、を含む、少なくとも２つの異なる（メタ）アクリレート共重合体と、
    ２）前記架橋性組成物中の固形分の総重量を基準として少なくとも２０重量％に相当する量の粘着付与剤と、を含み、
    前記第１の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第１の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として０から０．３モル％の範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有する、必要により用いられる、ＵＶ架橋性単量体と、を含む第１の単量体混合物の、反応生成物であり、
    前記第２の（メタ）アクリレート共重合体が、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）第２の単量体混合物中の単量体の総モル数を基準として少なくとも１モル％に相当する範囲の量存在し、紫外線に曝露された際には架橋性である芳香族基を有するＵＶ架橋性単量体と、を含む第２の単量体混合物の、反応生成物であり、
    キログラムで表した前記（メタ）アクリレート共重合体の総重量を、前記（メタ）アクリレート共重合体中のＵＶ架橋剤の総モル数で割ったものは、１モルあたり１５０キログラム以下である、物品の製造方法。