JP2015532275A5 - - Google Patents

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  1. 下記式（Ｉ）の化合物：
    Figure 2015532275
     ［式中、
    nは、1以上の整数であり；
    mは、1または2であり；
    Ｒ１は、nが1である場合には、式（IIa）：
    Figure 2015532275
     （式中、
    (1)および(2)は、それらの炭素原子を区別するための表記であり、C(1)は、式（I）に示された中央のリン原子に結合しており、
    Zは、-CN、-N02、-(CO)H、-(CO)R8、-(CO)OH、-(CO)OR8、-(CO)NH2、-(CO)NH(R8)、-(CO)N(R8)2、-(S02)R8、-(PO)(R8)2、-(PO)(OR8)2、-(PO)(OR8)(R8)、またはヘテロアリールからなる群から選択される置換基であり、
    R6およびR7は、それぞれ独立に、水素、Z、またはR8である置換基であり、
    R8は、式（IIa）の置換基に存在してもよいさらなる置換基R8とは独立に、アルキル、アルケニル、またはアリールであるか、あるいは２つのR8は、それらが置換基Zの一部であるかまたはZ、R6、およびR7から選択される異なる置換基であるかどうかに関わらず、一緒になってアルカンジイルまたはアルケンジイルであり、あるいは、２つの置換基-(CO)R8が式（IIa）の置換基に存在する場合は一緒になって-O-または-NR4-であり、
    ここで、前記アルキル、アルケニル、アリール、アルカンジイル、およびアルケンジイル置換基は、
    ・ -0-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、-NR4S02-、-NR4-、-CO-、-O(CO)- 、-(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、-NR4(CO)-、-(CO)NR4-、- NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、- Si(R5)2O-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回又は２回以上中断されているかまたは中断されておらず；
    ・ ヘテロシクロジイルおよびアリールジイルからなる群から選択される二価の残基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず：かつ、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アジド、C6-C14-アリール、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アルキルチオ、-SO3M、-COOM、-PO3M2、-PO(N(R5)2)2, -PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N(R4)3 +An-、-CO2N(R5)2、-COR4、-OCOR4、- NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、-Si(OR5)y(R5)3-y、-OSi(OR5)y(R5)3-y（式中、y = 1、2、又は3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない。）
    の置換基であり；
    あるいは、 Ｒ１は、nが1である場合には、式（IIb）、（IIc）、または（IId）：
    Figure 2015532275
    Figure 2015532275
     （式中、(1)は、式（I）に示された中央のリン原子に結合した炭素原子を示す。）
    の置換基であり、
    あるいは、
    Ｒ１は、nが1より大きい場合は、式（IIe）または（IIf）：
    Figure 2015532275
     の置換基であって、ここで、式（IIe）中、
    R*は、
    -CO-及び-SO2-からなる群から選択される二価の基である（n=2に対し）か、
    あるいは、
    ヘテロアリール-n-イル及びR10(-Het-(C=O)-)n（式中、Hetは独立にOまたはNR4のいずれかであり、R10はアルカン-n-イル、アルケン-n-イル、またはアリール-n-イルであり、そのカルボニル炭素はC(2)炭素原子に結合している）からなる群から選択されるn価の置換基であり、
    ここで、R10の前記アルカン-n-イル及びアルケン-n-イル置換基は、
    ・ -O-、-NR4-、-CO-、-O(CO)-、-(CO)O-、-NR4(CO)-、-(CO)NR4-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ アリールジイルによって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヒドロキシ、C1-C8-アルコキシ、-COOM、-N(R4)2、-C02N(R5)2、-COR4、- OCOR4、-NR4(CO)R5、-(CO)OR4からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されておらず；
    (1)及び(2)は、それらの炭素原子を区別するための表記であり、ここで、n個のC(1)炭素原子のそれぞれは、かっこの右側に示した結合「-」を介して、式（I）に示された中央のリン原子に結合しており、
    R9は互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、またはアリールであり、あるいは２つの置換基R9はそれらが両方ともC(2)に結合しているか否かに関係なく一緒になってアルカンジイルまたはアルケンジイルであり、
    ここで、R9の前記アルキル、アルケニル、アルカン-ジ-イル、及びアルケン-ジ-イル置換基は、
    ・ -O-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、-NR4SO2-、-NR4-、-CO-、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、-NR4(CO)-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、- Si(R5)2O-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヘテロシクロジイル及びアリールジイルからなる群から選択される二価の残基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アジド、C6-C14-アリール、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アルキルチオ、-SO3M、-COOM、-PO3M2、-PO(N(R5)2)2, -PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N(R4)3 + An - 、-CO2N(R5)2、-COR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、-Si(OR5)y(R5)3-y、-OSi(OR5)y(R5)3-y（式中y = 1、2、又は3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されておらず；
    ここで、式（IIf）中、
    R**は、アルカン-n-イル、アルケン-n-イル、及びアリール-n-イルからなる群から選択されるn価の置換基であり、R**は式中の窒素原子に結合しており、
    ここで、前記のアルカン-n-イル及びアルケン-n-イル置換基は、
    ・ -O-、-NR4-、-CO-、-O(CO)-、-(CO)O-、-NR4(CO)-、- NR4(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、-(CO)NR4-、あるいは、イソシアヌレート、オキサジアジントリオン、ウレトジオン、ビウレット、またはアロファネート基からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ アリールジイルによって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヒドロキシ、-NCO、C1-C8-アルコキシ、-N(R4)2, -CO2N(R5)2、-COR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5、-(CO)OR4からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されておらず；
    (1)は、その炭素原子を区別するための表記であり、ここで、n個のC(1)炭素原子のそれぞれは、かっこの右側に示した結合「-」を介して、式（Ｉ）に示された中央のリン原子に結合している；
    Ｒ２およびＲ３は、互いに独立に、アリールまたはヘテロシクリル、アルキルまたはアルケニルであり、ここで、Ｒ２およびＲ３の前記アルキル及びアルケニル置換基は、
    ・ -O-、-NR4-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、-NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヘテロシクロジイルおよびアリールジイルからなる群から選択される二価の残基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、C6-C14-アリール、ヘテロシクリル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アルキルチオ、-COOM、-SO3M、-PO3M2、-SO2N(R4)2、-NR4SO2R5、-N(R4)2 、 -N+(R4)3An- 、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR5、-O(CO)OR5、-NR4(CO)R4, -NR4(CO)OR4、-O(CO)N(R4)2、-NR4(CO)N(R4)2からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない；
    ここで用いた全ての式において、
    R4は、水素、C1-C8-アルキル、C6-C14-アリール、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいはN(R4)2が全体としてN-含有ヘテロシクリルであり、
    R5は、独立に、C1-C8-アルキル、C6-C14-アリール、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいはN(R5)2 が全体としてN-含有ヘテロシクリルであり、
    Ｍは、水素であるか、またはq価の金属イオンの1/q価に相当する分、またはアンモニウムイオン、またはグアニジウムイオン、または一級、二級、三級、又は四級有機アンモニウムイオンであり、
    An - は、p価アニオンの1/p価に相当する分であり、
    「アリール」は、炭素環式芳香族置換基を意味し、ここで、前記炭素環式芳香族置換基は、非置換であるか、又は、1つの環当たり5以下の同じ又は異なる置換基によって置換されている。］
    の製造方法であって、
    その方法が、下記式（III）：
    Figure 2015532275
     の化合物を、
    nが1である場合には、下記式（IVa）、（IVb）、（IVc）、または（IVd）：
    Figure 2015532275
     の化合物と反応させ、
    nが1より大きい場合には、下記式（IVe）または（IVf）：
    Figure 2015532275
     の化合物と反応させる工程を少なくとも含み、
    ここで、式（III）及び（IVa）〜（IVf）において、
    (1)、(2)、Ｒ２、Ｒ３、R6、R7、R8、R9、R*、R**、n、m、An-、及びZは、上で式（I）及び（IIa）〜（IIf）について記載したものと同じ意味を有し、
    ここで、式（III）において、
    Ｍ２は、水素、またはq価の金属イオンの1/qに相当する分であり、あるいはアンモニウムイオンまたはヘテロシクリリウムカチオン、グアニジウムイオン、あるいは、一級、二級、三級、または四級有機アンモニウムイオンであり；
    かつ、Ｍ２が水素である場合には、前記反応を塩基の存在下で行う、製造方法。
  2. 請求項１に記載の製造方法であって、
    R8が、式（IIa）〜（IId）の置換基中に存在してもよいさらなる置換基R8とは独立に、アルキル、アルケニル、またはアリールであるか、あるいは２つの置換基R8はそれら両方が置換基Zの一部であるかまたはそれらがZ、R6、およびR7から選択される別の置換基に属するかどうかに関係なく、一緒になってアルカンジイルまたはアルケンジイルであり、あるいはそれに代えて、式（IIa）の置換基中に２つの置換基-(CO)R8が存在する場合には、一緒になって-O-又は-NR4-であり、
    ここで、前記アルキル、アルケニル、アリール、アルカンジイル、及びアルケンジイル置換基は、
    ・ -O-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、-NR4SO2-、-NR4-、-CO-、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、-NR4(CO)-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、- Si(R5)2O-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヘテロシクロジイルおよびアリールジイルからなる群から選択される二価の残基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アジド、C6-C14-アリール、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アルキルチオ、-SO3M、-COOM、-PO3M2、-PO(N(R5)2)2, -PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-CO2N(R5)2、-COR4、-OCOR4、- NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、-Si(OR5)y(R5)3-y、-OSi(OR5)y(R5)3-y（式中y = 1、2、または3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない；
    および、
    式（IIe）および（IIf）において、
    R9は互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、またはアリールであり、あるいは２つの置換基R9はそれらが両方ともC(2)に結合しているか否かに関係なく一緒になってアルカンジイルまたはアルケンジイルであり、
    ここで、R9の前記アルキル、アルケニル、アルカン-ジ-イル、およびアルケン-ジ-イル置換基は、
    ・ -O-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、-NR4SO2-、-NR4-、-CO-、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、-NR4(CO)-、-(CO)NR4-、- NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、- Si(R5)2O-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ヘテロシクロジイルおよびアリールジイルからなる群から選択される二価の残基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アジド、C6-C14-アリール、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アルキルチオ、-SO3M、-COOM、-PO3M2、-PO(N(R5)2)2, -PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、-CO2N(R5)2、-COR4、-OCOR4、- NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、-Si(OR5)y(R5)3-y、-OSi(OR5)y(R5)3-y（式中y = 1、2、または3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない、
    製造方法。
  3. Ｍ２が、q価の金属イオンの1/q価分、または第四級有機アンモニウムイオン、またはヘテロシクリリウムカチオンである場合に、前記反応後、中間体をプロトン化させるために、酸を添加する、請求項１または２に記載の製造方法。
  4. Ｒ１が式（IIa）の置換基である式（IVa）及び（I）において、
    nが1であり、mが1または2であり、
    Zは、-CN、-(CO)R8、-(CO)OR8、-(CO)N(R8)2、-(S02)R8、-(PO)(R8)2、-(PO)(OR8)2、-(PO)(OR8)(R8)、または2-ピリジルからなる群から選択される置換基であり、
    R6及びR7は、互いに独立に、水素、Z、又はR8であり、
    R8は、式（IIa）の置換基中に存在してもよいさらなる置換基R8とは独立に、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、またはC6-C14-アリールであるか、あるいは２つの置換基R8は、それら両方が置換基Zの一部であるか、またはZ、R6、およびR7から選択される異なる置換基に属するかどうかに関わりなく、一緒になってC1-C4-アルカンジイルまたはC2-C4-アルケンジイルであるか、あるいは２つの置換基-(CO)R8が式（IIa）の置換基中に存在する場合には一緒になって-O-又は-NR4-であり、
    ここで、前記のC1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C1-C4-アルカンジイル、およびC2-C4-アルケンジイル置換基は、
    ・ -O-、-NR4-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、または-O(CO)O-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、C6-C14-アリール、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルケニル、-PO(OR5)2、 -N(R4)2、-N(R4)3 +An-、-CO2N(R5)2、-Si(OR5)y(R5)3-y, -OSi(OR5)y(R5)3-y（y = 1、2、または3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない、
    請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
  5. Ｒ１が式（IIa）の置換基である式（IVa）および（I）において、
    nが1であり、mが1または2であり、
    Zは、-CN、-(CO)R8、-(CO)OR8、-(CO)N(R8)2、-(S02)R8、-(PO)(R8)2、-(PO)(OR8)2、-(PO)(OR8)(R8)、または2-ピリジルからなる群から選択される置換基であり、
    R6およびR7は、互いに独立に、水素、Z、またはR8であり、
    R8は、式（IIa）の置換基中に存在してもよいさらなる置換基R8とは独立に、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、またはC6-C14-アリールであるか、あるいは２つの置換基R8は、それら両方が置換基Zの一部であるか、またはZ、R6、およびR7から選択される異なる置換基に属するかどうかに関わりなく、一緒になってC1-C4-アルカンジイルまたはC2-C4-アルケンジイルであるか、あるいは２つの置換基-(CO)R8が式（IIa）の置換基中に存在する場合には一緒になって-O-又は-NR4-であり、
    ここで、前記のC1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C1-C4-アルカンジイル、およびC2-C4-アルケンジイル置換基は、
    ・ -O-、-NR4-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、または-O(CO)O-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、C6-C14-アリール、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルケニル、-PO(OR5)2、 -N(R4)2、-CO2N(R5)2、-Si(OR5)y(R5)3-y, -OSi(OR5)y(R5)3-y（y = 1、2、または3である）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない、
    請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
  6. Ｒ１が式（IIa）の置換基である式（IVa）および（I）において、
    nが1であり、mが1または2であり、
    Zは、-CN、-(CO)R8、-(CO)OR8、-(CO)N(R8)2、-(S02)R8、-(PO)(R8)2、-(PO)(OR8)2、または2-ピリジルからなる群から選択される置換基であり、
    R6は水素であり、
    R7は、水素、Z、またはR8であり、
    R8は、式（IIa）の置換基中に存在してもよいさらなる置換基R8とは独立に、C1-C4-アルキル、またはC2-C4-アルケニルであるか、あるいは２つの置換基R8は、それら両方が置換基Zの一部であるか、またはZ、R6、およびR7から選択される異なる置換基に属するかどうかに関わりなく、一緒になってC1-C4-アルカンジイルまたはC2-C4-アルケンジイルであるか、あるいは２つの置換基-(CO)R8が式（IIa）の置換基中に存在する場合には一緒になって-O-又は-NR4-であり、
    ここで、前記のC1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C1-C4-アルカンジイル、およびC2-C4-アルケンジイル置換基は、
    ・ -O-、-NR4-、-CO-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルケニル、-PO(OR5)2、 -N(R4)2、-N(R4)3An-、-CO2N(R5)2、-Si(OR5)y(R5)3-y, -OSi(OR5)y(R5)3-y（y = 1、2、または3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない、
    請求項１、３、および４のいずれか一項に記載の製造方法。
  7. Ｒ１が式（IIa）の置換基である式（IVa）及び（I）において、
    nが1であり、mが1または2であり、
    Zは、-CN、-(CO)R8、-(CO)OR8、-(CO)N(R8)2、-(S02)R8、-(PO)(R8)2、-(PO)(OR8)2、または2-ピリジルからなる群から選択される置換基であり、
    R6は水素であり、
    R7は、水素、Z、またはR8であり、
    R8は、式（IIa）の置換基中に存在してもよいさらなる置換基R8とは独立に、C1-C4-アルキル、またはC2-C4-アルケニルであるか、あるいは２つの置換基R8は、それら両方が置換基Zの一部であるか、またはZ、R6、およびR7から選択される異なる置換基に属するかどうかに関わりなく、一緒になってC1-C4-アルカンジイルまたはC2-C4-アルケンジイルであるか、あるいは２つの置換基-(CO)R8が式（IIa）の置換基中に存在する場合には一緒になって-O-又は-NR4-であり、
    ここで、前記のC1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C1-C4-アルカンジイル、およびC2-C4-アルケンジイル置換基は、
    ・ -O-、-NR4-、-CO-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルケニル、-PO(OR5)2、 -N(R4)2、-CO2N(R5)2、-Si(OR5)y(R5)3-y, -OSi(OR5)y(R5)3-y（y = 1、2、または3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない、
    請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法。
  8. Ｒ１が式(IIb)の置換基である式（IVb）および（I）の化合物において、R6が水素であり、R8がC1-C8-アルキルであり、An-がハライドである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
  9. Ｒ１が式（IIc）の置換基である式（IVc）及び（I）の化合物において、R6がC1-C8-アルキルまたはC6-C14-アリールであり、R8がC1-C8-アルキルまたはC6-C14-アリールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
  10. Ｒ１が式（IId）の置換基である式（IVd）及び（I）の化合物において、R8がC1-C8-アルキル、C2-C8-アルケニル、またはC6-C14-アリールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
  11. Ｒ１が式（IIe）の置換基である式（IVe）及び（I）の化合物において、
    R*は、-CO-または-SO2 -であり、
    nが2であり、mは1または2であり、
    R9は互いに独立に、水素、C1-C8-アルキルであるか、あるいは２つの置換基R9はそれらが共にC(2)に結合しているか否かに関わらず、一緒になってC2-C8-アルカンジイルであり、
    あるいは、
    R*が、下記式（VIa）または（VIb）または（VIc）または（VId）または（VIe）の置換基：
    Figure 2015532275
     であり、
    式（VIa）である場合、nは1、2、3、または4であり、
    式（VIb）である場合、nは1、2、または3であり、
    式（VIc）及び（VId）である場合、nは1または2であり、
    式（VIe）である場合、nは1であり；
    置換基R11のうちのn個は、-C(1)H2-C(2)HR15-(C=O)-（式中、(1)はその炭素原子を区別するための表記であり、そのn個のC(1)炭素原子のそれぞれは式（I）に示した中央のリン原子に結合しており、R11はそのカルボニル炭素でXに結合しており、R15は水素またはメチルである）であり、残りのR11基はそれが存在する場合には、水素またはC(1)H2=C(2)HR15-(C=O)-であり；
    各Xは、独立に、-OCH2-CH2-、-OCH(CH3)-CH2-、-OCH2-CH(CH3)-、-OCH2-C(CH3)2-、-O-C(CH3)2-CH2-からなる群から選択され、
    u、v、w、およびzは独立に、0または1〜20の整数から選択され、
    zzは、1〜100の整数から選択され、
    R12及びR13は独立に、水素またはC6-C14-アリールまたはC1-C18-アルキルからなる群から選択され、
    R14は、C2-C18-アルカンジイルであるか、またはX2であり、X2は独立に、-CHR16-CH2-(O-CHR16-CH2-)fO-(CHR16CH2)-、または-CH2-CHR16-(O-CH2-CHR16-)fO-(CHR16CH2)-（fは0または1〜20の整数であり、R16はメチルまたは水素である）であり、
    R30は、水素またはC6-C14-アリールまたはC1-C18-アルキルからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
  12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の製造方法であって、
    式（I）および（III）の化合物において、
    mは1または2であり、
    Ｒ２は、C6-C14-アリールまたはヘテロシクリルであるか、あるいはC1-C18-アルキルまたはC2-C18-アルケニルであり、
    ここで、Ｒ２の前記置換基C1-C18-アルキルまたはC2-C18-アルケニルは、-0-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-NR4(CO)-、-NR4(CO)0-、-(CO)NR4-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    かつ、ハロゲン、シアノ、C6-C14-アリール；ヘテロシクリル、C1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-アルキルチオ、C2-C8-アルケニル、C4-C15-アリールアルキル、-COOM、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されておらず、
    ここで、
    R4は、独立に、水素、C1-C8-アルキル、C6-C14-アリール、C7-C15-アリールアルキル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいはN(R4)2が全体としてN-含有ヘテロシクリルであるか、あるいは-N+(R4)2An--および-N+(R4)3An-が全体で、カウンターアニオンをもつカチオン性N-含有ヘテロシクリルであるかまたはそれを含み、
    R5は、独立に、C1-C8-アルキル、C6-C14-アリール、C7-C15-アリールアルキル、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいはN(R5)2が全体としてN-含有ヘテロシクリルであるか、あるいは-N+(R5)2An--および-N+(R5)3An-が全体として、カウンターアニオンをもつカチオン性N-含有ヘテロシクリルであるかまたはそれを含み、
    Mは、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム；カルシウム、亜鉛、または鉄（II）の1/2の価数分；または、アルミニウム(III)の1/3の価数分であるか、あるいはアンモニウムイオンまたは一級、二級、三級、もしくは四級有機アンモニウムイオンであり、
    An-は、p価のアニオンの1/p価分である、製造方法。
  13. mは2であり、
    Ｒ２は、メシチルまたは2,6-ジメトキシフェニルである、
    請求項１〜１２のいずれか一項に記載の製造方法。
  14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の製造方法であって、水中で行う製造方法。
  15. 下記式（V）：
    Figure 2015532275
     ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、n、およびmは、請求項１〜１３において式（I）に対して記載したものと同じ意味を有し、
    Ｘは、酸素または硫黄である。］
    の化合物の製造方法であって、
    請求項１〜１４のいずれか一項に記載の製造方法によって式（I）の化合物を調製する工程と、
    式（I）の化合物を、酸化剤または硫化剤と反応させる工程と
    を含む、製造方法。
  16. 請求項１に記載の式（I）で表される化合物であって、
    nは、1より大きい整数であり；
    mは、1または2であり；
    Ｒ１は、式（IIe）：
    Figure 2015532275
     の置換基であって、ここで、式（IIe）中、
    R * は、
    ヘテロアリール-n-イル及びR 10 (-Het-(C=O)-) n （式中、Hetは独立にOまたはNR 4 のいずれかであり、R 10 はアルカン-n-イル、アルケン-n-イル、またはアリール-n-イルであり、そのカルボニル炭素はC (2) 炭素原子に結合している）からなる群から選択されるn価の置換基であり、
    ここで、R 10 の前記アルカン-n-イル及びアルケン-n-イル置換基は、
    ・ -O-、-NR 4 -、-CO-、-O(CO)-、-(CO)O-、-NR 4 (CO)-、-(CO)NR 4 -からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ アリールジイルによって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヒドロキシ、C 1 -C 8 -アルコキシ、-COOM、-N(R 4 ) 2 、-C0 2 N(R 5 ) 2 、-COR 4 、- OCOR 4 、-NR 4 (CO)R 5 、-(CO)OR 4 からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されておらず；
    (1)及び(2)は、それらの炭素原子を区別するための表記であり、ここで、n個のC (1) 炭素原子のそれぞれは、かっこの右側に示した結合「-」を介して、式（I）に示された中央のリン原子に結合しており、
    R 9 は互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、またはアリールであり、あるいは２つの置換基R 9 はそれらが両方ともC (2) に結合しているか否かに関係なく一緒になってアルカンジイルまたはアルケンジイルであり、
    ここで、R 9 の前記アルキル、アルケニル、アルカン-ジ-イル、及びアルケン-ジ-イル置換基は、
    ・ -O-、-S-、-SO 2 -、-SO-、-SO 2 NR 4 -、-NR 4 SO 2 -、-NR 4 -、-CO-、-O(CO)-、-(CO)O-、-O(CO)O-、-NR 4 (CO)NR 4 -、-NR 4 (CO)-、-(CO)NR 4 -、-NR 4 (CO)O-、-O(CO)NR 4 -、-Si(R 5 ) 2 -、-OSi(R 5 ) 2 -、-OSi(R 5 ) 2 O-、- Si(R 5 ) 2 O-からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヘテロシクロジイル及びアリールジイルからなる群から選択される二価の残基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アジド、C 6 -C 14 -アリール、C 1 -C 8 -アルコキシ、C 1 -C 8 -アルキルチオ、-SO 3 M、-COOM、-PO 3 M 2 、-PO(N(R 5 ) 2 ) 2 , -PO(OR 5 ) 2 、-SO 2 N(R 4 ) 2 、-N(R 4 ) 2 、-N(R 4 ) 3 + An - 、-CO 2 N(R 5 ) 2 、-COR 4 、-OCOR 4 、- NR 4 (CO)R 5 、-(CO)OR 4 、-NR 4 (CO)N(R 4 ) 2 、-Si(OR 5 ) y (R 5 ) 3-y 、-OSi(OR 5 ) y (R 5 ) 3-y （式中y = 1、2、又は3）からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されておらず；
    Ｒ ２ およびＲ ３ は、互いに独立に、アリールまたはヘテロシクリル、アルキルまたはアルケニルであり、ここで、Ｒ ２ およびＲ ３ の前記アルキル及びアルケニル置換基は、
    ・ -O-、-NR 4 -、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、-NR 4 (CO)-、-NR 4 (CO)O-、-O(CO)NR 4 -、-NR 4 (CO)NR 4 -からなる群から選択される非連続の官能基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ ヘテロシクロジイルおよびアリールジイルからなる群から選択される二価の残基によって１回または２回以上中断されているかまたは中断されておらず、
    ・ オキソ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、C 6 -C 14 -アリール、ヘテロシクリル、C 1 -C 8 -アルコキシ、C 1 -C 8 -アルキルチオ、-COOM、-SO 3 M、-PO 3 M 2 、-SO 2 N(R 4 ) 2 、-NR 4 SO 2 R 5 、-N(R 4 ) 2 、 -N + (R 4 ) 3 An - 、-CO 2 N(R 4 ) 2 、-COR 4 、-OCOR 5 、-O(CO)OR 5 、-NR 4 (CO)R 4 , -NR 4 (CO)OR 4 、-O(CO)N(R 4 ) 2 、-NR 4 (CO)N(R 4 ) 2 からなる群から選択される置換基によって１回または２回以上置換されているかまたは置換されていない；
    ここで用いた全ての式において、
    R 4 は、水素、C 1 -C 8 -アルキル、C 6 -C 14 -アリール、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいはN(R 4 ) 2 が全体としてN-含有ヘテロシクリルであり、
    R 5 は、独立に、C 1 -C 8 -アルキル、C 6 -C 14 -アリール、およびヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいはN(R 5 ) 2 が全体としてN-含有ヘテロシクリルであり、
    Ｍは、水素であるか、またはq価の金属イオンの1/q価に相当する分、またはアンモニウムイオン、またはグアニジウムイオン、または一級、二級、三級、又は四級有機アンモニウムイオンであり、
    An - は、p価アニオンの1/p価に相当する分であり、
    「アリール」は、炭素環式芳香族置換基を意味し、ここで、前記炭素環式芳香族置換基は、非置換であるか、又は、1つの環当たり5以下の同じ又は異なる置換基によって置換されている、化合物。
  17. 以下の化合物：
    トリメチロールプロパン トリス-[3-(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィノ)プロパノエート]、
    トリメチロールプロパン モノアクリレート ビス-[3-(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィノ) プロパノエート]、
    トリメチロールプロパン ビスアクリレート モノ-[3-(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィノ)プロパノエート]
    である、請求項１６に記載の化合物。
  18. 下記式（V）の化合物：
    Figure 2015532275
     ［式中、
    Ｒ１ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、n、およびmは、請求項１６の式（I）について記載したものと同じ意味を有し、
    Ｘは、酸素または硫黄である。］。
  19. 請求項１８に記載の以下の化合物：
    トリメチロールプロパン トリス-[3-(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスホリル) プロパノエート]、
    トリメチロールプロパン モノアクリレート ビス-[3-(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスホリル) プロパノエート]、
    トリメチロールプロパン ビスアクリレート モノ-[3-(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-ホスホリル) プロパノエート]。
  20. 請求項１８または１９に記載した化合物の、光開始剤としての使用。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3031798B1 (en) * 2014-12-10 2017-09-27 Belenos Clean Power Holding AG A novel cross-linker for the preparation of a new family of single ion conduction polymers for electrochemical devices and such polymers
EP3296301A1 (en) 2016-09-19 2018-03-21 ETH Zürich A versatile process for the preparation of acylphosphines
EP3541440A1 (en) 2016-11-16 2019-09-25 Ecole Polytechnique Federale de Lausanne (EPFL) Photopolymerizable bone filler material
EP3409680B1 (en) * 2017-05-30 2021-01-06 IGM Group B.V. Synthesis of bis(acyl)phosphines by activation of unreactive metal phosphides
CN107400144B (zh) * 2017-08-03 2020-04-14 深圳有为技术控股集团有限公司 酰基膦(氧)化合物及其制备方法和应用
EP3539924A1 (en) 2018-03-14 2019-09-18 ETH Zurich Novel vinyl phosphines and photo-initiators obtainable therefrom
EP3539969A1 (en) 2018-03-14 2019-09-18 ETH Zurich Novel photo-initiators and their application
US11555081B2 (en) 2018-09-07 2023-01-17 Igm Resins Italia S.R.L. Multifunctional bisacylphosphine oxide photoinitiators
EP3747942A1 (en) 2019-06-05 2020-12-09 EMPA Eidgenössische Materialprüfungs- und Forschungsanstalt Bridged phosphorus based flame retardants
EP4059719A4 (en) 2019-11-11 2022-12-14 FUJIFILM Corporation ACTIVE ENERGY RAYS CURING INK AND IMAGE RECORDING METHOD
AU2021280972B2 (en) 2020-05-29 2024-03-07 Odne Ag Crosslinkable prepolymers for chemically stable polymer gels
CN112547122A (zh) * 2020-12-18 2021-03-26 商河知济新材料技术中心 叔丁醇盐和吡啶盐在制备一种光引发剂中的用途
WO2024056948A1 (fr) 2022-09-15 2024-03-21 Elkem Silicones France Sas Méthode de fabrication additive pour produire un article en élastomère silicone

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2957931A (en) * 1949-07-28 1960-10-25 Socony Mobil Oil Co Inc Synthesis of compounds having a carbonphosphorus linkage
US2822376A (en) * 1957-02-27 1958-02-04 American Cyanamid Co Reaction of phosphine with alpha, beta-unsatu-rated compounds
TW303379B (ja) * 1994-03-02 1997-04-21 Ciba Sc Holding Ag
RU2141962C1 (ru) * 1994-07-29 1999-11-27 Пферси Хеми ГмбХ Способ получения диэфиров производных фосфонкарбоновых кислот
SG53043A1 (en) * 1996-08-28 1998-09-28 Ciba Geigy Ag Molecular complex compounds as photoinitiators
WO2000032612A1 (en) 1998-11-30 2000-06-08 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing acylphosphines and derivatives
JP2001200007A (ja) * 2000-01-19 2001-07-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 光硬化性樹脂組成物及び光ファイバー用被覆材
GB2360283B (en) * 2000-02-08 2002-08-21 Ciba Sc Holding Ag Monoacylarylphosphines and acylphosphine oxides and sulphides
MXPA04004729A (es) * 2001-11-20 2004-07-30 Ciba Sc Holding Ag Formas multimericas de acilfosfinas y sus derivados.
JP2003228150A (ja) * 2002-02-04 2003-08-15 Konica Corp 光熱写真画像形成材料
MXPA04011923A (es) * 2002-06-11 2005-03-31 Ciba Sc Holding Ag Formas multimericas de oxidos de mono- y bis-acilfosfinas.
CA2531318A1 (en) 2003-07-18 2005-02-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing acylphosphanes and derivatives thereof
CN100537612C (zh) 2004-04-15 2009-09-09 西巴特殊化学品控股有限公司 用发光二极管的光固化方法
US7687657B2 (en) * 2004-11-23 2010-03-30 Ciba Speciality Chemicals Corporation Process for preparing acylphosphanes and derivatives thereof
ATE538126T1 (de) 2005-01-17 2012-01-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von acylphosphan und deren oxide und sulfide
JP2007272106A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Fujifilm Corp ホログラム記録媒体用組成物及びホログラム記録媒体
EP2035496B1 (en) 2006-07-04 2014-07-30 Basf Se Water based concentrated product forms of photoinitiators made by a heterophase polymerization technique
WO2011003772A1 (en) * 2009-07-06 2011-01-13 Basf Se Polymer-bound bisacylphosphine oxides
US8633258B2 (en) 2010-06-30 2014-01-21 Dsm Ip Assets B.V. D1492 liquid BAPO photoinitiator and its use in radiation curable compositions

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