JP2015527614A - 複合電気導電層を有したエレクトロクロミック多層デバイス - Google Patents
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Abstract
Description
下記の規定および方法は、本発明をより良く規定し、当業者を本発明の実施に導くために供される。特に規定しない限り、用語は従来技術の当業者によって標準的な使用により理解され得る。
図1は、本発明の第1態様のエレクトロクロミックデバイス1の断面構造図を示す。中央から外側に向かって移動すると、エレクトロクロミックデバイス1はイオン伝導層10を有して成る。第1電極層20はイオン伝導層10の一方の側にあり当該イオン伝導層10の第1面と接触しており、第2電極層21はイオン伝導層10の他方の面にあり当該イオン伝導層10の第2面と接触している。更に、第1電極層20および第2電極層21の少なくとも一方はエレクトロクロミック材を含んで成り、ある態様では、第1電極層20および第2電極層21はエレクトロクロミック材をそれぞれ含んで成る。中央構造、すなわち層20、10、21は、すなわち、外側基板24および外側基板25にそれぞれ接して配置される第1電気導電層22と第2電気導電層23との間に位置付けられる。要素22、20、10、21および23はエレクトロクロミックスタック28とまとめて呼ばれる。
のポイント(または点)(イソ抵抗ライン)を結ぶためにプロットされ得る。時に輪郭マップと呼ぶこの一般的な性質のプロットは、等しい高度のポイントを結ぶために地図作成に日常的に使用されている。本発明では、第1および/または第2電気導電層内の(二次元の)位置に応じた第1および/または第2電気導電層内のシート抵抗Rsの輪郭マップは、一連のイソ抵抗ライン(時に輪郭ラインと呼ぶ)および抵抗勾配ライン(イソ抵抗ラインに垂直なライン)を含む。第1および/または第2電気導電層の勾配ラインに沿ったシート抵抗は、最大値に到達するまで概して増加、減少、増加し、次いで概して減少する、または最小値に到達するまで概して減少し、次いで概して増加する。
ある典型的な態様では、第1電気導電層の最小シート抵抗値Rminに対する最大シート抵抗値Rmaxの比は少なくとも約10である。
R’(x)=R(x)*(xt/x−1)
R(x)は位置の関数としての上側電極のシート抵抗であり、R’(x)は位置の関数としての下側電極のシート抵抗である。この関係の簡単な数学的例としては、上側電極のシート抵抗の直線的変化のためR(x)=a*xであり、下側電極のシート抵抗はR’(x)=a*(xt−x)である必要がある。別の簡単な例としては、R(x)=1/(xt−a*x)の場合、その際R’(x)=1/(a*x)である。この関係式は任意の関数R(x)のための数学的意義を保持する。この関係は、イソ抵抗ラインR(z)に垂直な勾配曲線に沿った一方のコンタクト(z=0)から別のコンタクト(z=L)までのシート抵抗と、対応する対向する電極シート抵抗分布R’(z)との間の下記の関係式によって、なだらかに変化する任意の電極シート抵抗分布および任意のコンタクト構成に一般化され得る。
R’(z)=R(z)*(L/z−1)
実際問題として、デバイスは本発明の恩恵を実現するためにこの関係に正確に固執する必要はない。例えば、R’(x)=1/(a*x)でR’(0)=無限である場合、非常に大きな大きさの抵抗を実際に形成することができるが、bがaに対して相対的に小さい場合
R’(x)=1/(a*x+b)であるフィルムは、均一なシート抵抗の電極を含むデバイスに著しく改善されたスイッチング均一性をもたらすことができる。
不均一なシート抵抗は欠陥(またはきず;defect)の変化の結果である。例えば、イオン注入を通じて空間的に変化する欠陥を導き、または予め均一な欠陥密度を有する層に適用される空間的に変化するアニーリング処理を通じて空間的に変化する欠陥密度を形成することによって欠陥の変化をもたらすことができる。
要素22、30、20、10、21、31および23をまとめてエレクトロクロミックスタック28と呼ぶ。
ミック電極層20を有して成る。エレクトロクロミック電極層20の両側には、連続して
第1電流変調構造30および第2電流変調構造31、第1電気導電層22および第2電気導電層23、並びに外側基板24および外側基板25がそれぞれ設けられている。要素22、20および23をまとめてエレクトロクロミックスタック28と呼ぶ。第1電気導電層22および第2電気導電層23の少なくとも一方は、本発明によりパターンされた導電性サブ層を含んでいる。電気導電層22はバスバー26を通じて電圧源と電気的に接触しており、電気導電層23はバスバー27を通じて電圧源と電気的に接触しており、それによって電気導電層22、23に対して電圧パルスを適用することでエレクトロクロミックデバイス20の透過率を変更し得る。パルスにより、エレクトロクロミック電極層20のカソード化合物に可逆的化学的還元がなされ、エレクトロクロミック電極層20のアノード化合物に可逆的化学的酸化がなされる。カソードまたはアノード化合物のいずれかは、エレクトロクロミック電極層20がパルス後に透過率が小さくまたは透過率が大きくなるようにエレクトロクロミック挙動を示す。ある態様では、エレクトロクロミックデバイス1は、相対的に電圧パルス前に透過率が大きく、電圧パルス後に透過率が小さいまたはその逆の性質も有する。
(ビオロゲン)誘導体、N,N’-ジ(p-シアノフェニル)4,4’-ビピリジリウム(CPQ)、アントラキノン等のキノン誘導体、およびフェノチアジン等のアジン誘導体を含む有機エレクトロクロミック材から選択される。
更なる例として、電圧パルスは少なくとも20ボルトの大きさを有し得る。更なる例として、電圧パルスは少なくとも22ボルトの大きさを有し得る。更なる例として、電圧パルスは少なくとも24ボルトの大きさを有し得る。概して、そのような電位を相対的に長期間適用し得る。例えば、そのような値のいずれかの大きさを有する電位を少なくとも1秒間適用し得る。更なる例として、そのような値のいずれかの大きさを有する電位を少なくとも10秒間適用し得る。更なる例として、そのような値のいずれかの大きさを有する電位を少なくとも20秒間適用し得る。更なる例として、そのような値のいずれかの大きさを有する電位を少なくとも40秒間適用し得る。
Claims (47)
- 第1基板および第1基板の表面上の第1パターン電気導電層を有して成る多層デバイスであって、
第1パターン電気導電層は第1基板の表面上の赤外線から紫外線までの範囲の波長を有する電磁放射に対して透過性があり、
第1パターン複合電気導電層は透明な電気導電材料を含んで成り、
第1パターン電気導電層は平均シート抵抗を有し、第2凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗に対する第1凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第1領域での平均シート抵抗の比が少なくとも2であり、
第1凸多角形により囲まれる第1領域および第2凸多角形により囲まれる第2領域のそれぞれが第1電気導電層の表面積の少なくとも25%を各々含んで成る、多層デバイス。 - 第2凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗に対する第1凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第1領域での平均シート抵抗の比が少なくとも3であり、第1凸多角形により囲まれる第1領域および第2凸多角形により囲まれる第2領域のそれぞれが第1電気導電層の表面積の少なくとも25%を各々有して成る、請求項1に記載の多層デバイス。
- 第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗R2 avgに対する第1電気導電層の第1領域での平均シート抵抗R1 avgの比が少なくとも1.25であり、第1電気導電層の第3領域での平均シート抵抗R3 avgに対する第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗R2 avgの比が少なくとも1.25であり、第1電気導電層の第4領域での平均シート抵抗R4 avgに対する第1電気導電層の第3領域での平均シート抵抗R3 avgの比が少なくとも1.25であり、
第1領域は第2領域と隣接しており、第2領域は第3領域と隣接しており、第3領域は第4領域と隣接しており、領域の各々は凸多角形によって囲まれ、また、各々が第1電気導電層の表面積の少なくとも10%を含んで成る、請求項1または2に記載の多層デバイス。 - 第1電気導電層が第1電気導電層における位置に応じて変化する空間的に変化するシート抵抗Rsを有しており、第1電気導電層内の位置に応じたシート抵抗Rsの輪郭マップが一連のイソ抵抗ラインおよびイソ抵抗ラインに垂直な一連の抵抗勾配ラインを含み、また、一連の抵抗勾配ラインのうちの1つの勾配ラインに沿ったシート抵抗は、概して増加し、概して減少し、該シート抵抗が最大に達するまで概して増加し、その後概して減少し、または該シート抵抗が最小に達するまで概して減少し、その後概して増加する、請求項1〜3のいずれかに記載の多層デバイス。
- 第1電気導電層は組成物または厚さに等級付けがなされている、請求項1〜4のいずれかに記載の多層デバイス。
- 第1基板が赤外線から紫外線までの範囲の波長を有する電磁放射に対して透明である、請求項1〜5のいずれかに記載の多層デバイス。
- 多層デバイスが第1電気導電層の表面に第1電極層を更に有して成り、第1電気導電層が第1電極層と第1基板との間にある、請求項1〜6のいずれかに記載の多層デバイス。
- 第1電極層がエレクトロクロミック材を含んで成る、請求項7に記載の多層デバイス。
- 第1電極層がアノード種およびカソード種を含んで成り、アノード種およびカソード種の少なくとも一方がエレクトロクロミック材である、請求項7に記載の多層デバイス。
- 多層デバイスが第2電気導電層を更に有して成り、第1電極層が、赤外線から紫外線までの範囲の波長を有する電磁放射に対して透明であり、また、第1電気導電層と第2電気導電層の間に位置付けられており、第2電気導電層は、第1電気導電層における位置に応じて変化する第2電気導電層を通じる電流の流れに対してシート抵抗Rsを有し、第2電気導電層における最小シート抵抗値Rminに対する最大シート抵抗値Rmaxの比は少なくとも2である、請求項7〜9のいずれかに記載の多層デバイス。
- 第2凸多角形により囲まれた第2導電層の第2領域での平均シート抵抗に対する第1凸多角形により囲まれた第2電気導電層の第1領域での平均シート抵抗の比が少なくとも2であり、第1凸多角形により囲まれる第1領域および第2凸多角形により囲まれる第2領域のそれぞれが第2電気導電層の表面積の少なくとも25%を各々含んで成る、請求項10に記載の多層デバイス。
- 第2電気導電層の第2領域での平均シート抵抗R2 avgに対する第2電気導電層の第1領域での平均シート抵抗R1 avgの比が少なくとも1.25であり、第2電気導電層の第3領域での平均シート抵抗R3 avgに対する第2電気導電層の第2領域での平均シート抵抗R2 avgの比が少なくとも1.25であり、第2電気導電層の第4領域での平均シート抵抗R4 avgに対する第2電気導電層の第3領域での平均シート抵抗R3 avgの比が少なくとも1.25であり、
第1領域は第2領域と隣接しており、第2領域は第3領域と隣接しており、第3領域は第4領域と隣接しており、領域の各々は凸多角形によって囲まれ、また、各々が第2電気導電層の表面積の少なくとも10%を含んで成る、請求項10または11に記載の多層デバイス。 - 第2電気導電層が第2電気導電層における位置に応じて変化する空間的に変化するシート抵抗Rsを有しており、第2電気導電層内の位置に応じたシート抵抗Rsの輪郭マップが一連のイソ抵抗ラインおよびイソ抵抗ラインに垂直な一連の抵抗勾配ラインを含み、また、一連の抵抗勾配ラインのうちの1つの勾配ラインに沿ったシート抵抗は、概して増加し、概して減少し、該シート抵抗が最大に達するまで概して増加し、その後概して減少し、または該シート抵抗が最小に達するまで概して減少し、その後概して増加する、請求項10〜12のいずれかに記載の多層デバイス。
- (a)第1電気導電層は領域A1および領域B1を含み、領域A1および領域B1は、第1電気導電層の表面積の少なくとも25%をそれぞれ含み、凸多角形によりそれぞれ囲まれ、および相互に排他的であり、(b)第2電気導電層における領域A1の投影は、第2電気導電層の表面積の少なくとも25%を含む第2電気導電層における凸多角形により囲まれる領域Aを規定し、(c)第2電気導電層における領域B1の投影は、第2電気導電層の表面積の少なくとも25%を含む第2電気導電層における凸多角形により囲まれる領域Bを規定し、(d)第1電気導電層は、領域A1でRA1 avgに相当する平均シート抵抗、および領域B1でRB1 avgに相当する平均シート抵抗を有し、(e)第2電気導電層は、領域AでRA avgに相当する平均シート抵抗、および領域BでRB avgに相当する平均シート抵抗を有しており、(f)RB1 avgに対するRA1 avgの比またはRA avgに対するRB avgの比は少なくとも1.5であり、および(g)(RB1 avg/RB avg)に対する(RA1 avg/RA avg)の比は少なくとも1.5である、請求項10〜13のいずれかに記載の多層デバイス。
- 多層デバイスはイオン伝導層を更に有して成り、第1電極層がイオン伝導層と第1電気導電層との間にあり、イオン伝導層が25℃で少なくとも10−7シーメンス/cmのキャリアイオンのためのイオン伝導率を有する誘電材である、請求項7〜14のいずれかに記載の多層デバイス。
- 多層デバイスは第2電極層を更に有して成り、イオン伝導層が第1電極層と第2電極層との間にある、請求項15に記載の多層デバイス。
- 第2電極層がエレクトロクロミック材を含んで成る、請求項16に記載の多層デバイス。
- 多層デバイスは第2基板を更に有して成り、第2電気導電層が第2基板と第1電気導電層との間にある、請求項7〜17のいずれかに記載の多層デバイス。
- 第2基板が、赤外線から紫外線までの範囲の波長を有する電磁放射に対して透明である、請求項18に記載の多層デバイス。
- 第1基板が第1電気導電層と面する内面を有し、第1基板の内面の表面積が少なくとも0.1m2である、請求項1〜19のいずれかに記載の多層デバイス。
- 第1基板、第1電気導電層、第1電極層、第2電気導電層、および第2基板を有して成るエレクトロクロミックデバイスであって、
第1電気導電層および第2電気導電層の少なくとも一方はパターン電気導電層を有して成り、
第1電気導電層および第2電気導電層は、第1電気導電層および第2電気導電層における位置に応じて変化する第1電気導電層および第2電気導電層を通じる電流の流れに対してシート抵抗Rsを各々有し、
第1電気導電層における最小シート抵抗値Rminに対する最大シート抵抗値Rmaxの比は少なくとも2であり、
第2電気導電層における最小シート抵抗値Rminに対する最大シート抵抗値Rmaxの比は少なくとも2であり、
第1基板および第1電気導電層が、赤外線から紫外線までの範囲の波長を有する電磁放射に対して透明である、エレクトロクロミックデバイス。 - 第1電気導電層および第2電気導電層にそれぞれ接続された第1バスバーおよび第2バスバーを更に有して成り、
(i)第1バスバーおよび第2バスバーが、最小の光学状態および最大の光学状態に対して目標の光学状態へエレクトロクロミックデバイスをスイッチングするため電流駆動モードを可能とする駆動電流IDRVを受容するように構成されており、
(ii)エレクトロクロミックデバイスが全電荷QTOTを有する全電荷容量を含んで成り、
(iii)目標の光学状態は、エレクトロクロミックデバイスを駆動電流IDRVを通じて目標の電荷QTGTに帯電させることで達成でき、目標の電荷QTGTは、最大の光学状態に対する目標の光学状態の割合に相当する全電荷QTOTの割合を含んで成り、および、
(iv)目標の光学状態は、目標時間TTGTおよび駆動電流IDRVの積が目標の電荷QTGTと実質的に等しくなるように駆動電流IDRVを調整することで、エレクトロクロミックデバイスの光学的にスイッチ可能な全領域の実質的に全てのためおよび目標の時間TTGT内に予測通りに達成できる、請求項21に記載のエレクトロクロミックデバイス。 - エレクトロクロミックデバイスが初期の光学状態から目標の光学状態へとスイッチされる際に、光学的にスイッチ可能な全領域の不透明度が目標時間TTGT内に各局所のため実質的に均一に調整される、請求項22に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 全電荷QTOTに対する目標の電荷QTGTの割合と、最大の光学状態に対する目標の光学状態の割合との比が約1:1に相当するように構成される、請求項22に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- (i)光学的にスイッチ可能な全領域が複数の局所を有して成り、また(ii)目標の光学状態は複数の局所のうちの異なる局所のため異なる所望の不透明レベルを含む、請求項22に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 目標の光学状態が、エレクトロクロミックデバイスの最大の光学状態、最小の光学状態、または最大の光学状態と最小の光学状態の間の中間の光学状態を含む、請求項22に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 最大の光学状態または最小の光学状態の一方は(i)完全な不透明状態、(ii)完全な有色状態または(iii)完全な反射状態のいずれかを含み、また、最大の光学状態または最小の光学状態の他方は白色状態を含む、請求項22に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 駆動電流が目標時間TTGTに相当する一定の電流値に調整されると、光学的にスイッチ可能なエレクトロクロミックデバイスの領域が目標の光学状態に遷移することができる、請求項22に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- (i)第2凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗に対する第1凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第1領域での平均シート抵抗の比が少なくとも2であり、第1電気導電層の第1領域および第2領域が第1電気導電層の表面積の少なくとも25%を各々含んで成り、また(ii)第2凸多角形により囲まれた第2電気導電層の第2領域での平均シート抵抗に対する第1凸多角形により囲まれた第2電気導電層の第1領域での平均シート抵抗の比が少なくとも2であり、第2電気導電層の第1領域および第2領域が第2電気導電層の表面積の少なくとも25%を各々含んで成る、請求項21〜28のいずれかに記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 第1電気導電層が第1電気導電層における位置に応じて変化する空間的に変化するシート抵抗Rsを有しており、第1電気導電層内の位置に応じたシート抵抗Rsの輪郭マップが一連のイソ抵抗ラインおよびイソ抵抗ラインに垂直な一連の抵抗勾配ラインを含み、また、一連の抵抗勾配ラインのうちの1つの勾配ラインに沿ったシート抵抗は、概して増加し、概して減少し、該シート抵抗が最大に達するまで概して増加し、その後概して減少し、または該シート抵抗が最小に達するまで概して減少し、その後概して増加する、請求項21〜29のいずれかに記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 第2電気導電層が第2電気導電層における位置に応じて変化する空間的に変化するシート抵抗Rsを有しており、第2電気導電層内の位置に応じたシート抵抗Rsの輪郭マップが一連のイソ抵抗ラインおよびイソ抵抗ラインに垂直な一連の抵抗勾配ラインを含み、また、一連の抵抗勾配ラインのうちの1つの勾配ラインに沿ったシート抵抗は、概して増加し、概して減少し、該シート抵抗が最大に達するまで概して増加し、その後概して減少し、または該シート抵抗が最小に達するまで概して減少し、その後概して増加する、請求項30に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- (i)第1電気導電層が第1電気導電層における位置に応じて変化する空間的に変化するシート抵抗Rsを有しており、(ii)第1電気導電層内の位置に応じたシート抵抗Rsの輪郭マップが一連のイソ抵抗ラインおよび抵抗ラインに垂直な一連の抵抗勾配ラインを含み、(iii)第2電気導電層における勾配ラインの1つの少なくとも1cmの長さを有する線分の投影が第2電気導電層における相補的な線分を規定し、(a)勾配線分にわたる第1電気導電層のシート抵抗の傾きの平均値S1 avgが正または負の値であり、(b)相補的な線分にわたる第2電気導電層のシート抵抗の傾きの平均値S2 avgがゼロまたはS1 avgとは反対の符号を有した値である、請求項30に記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 第2基板および第2電気導電層が赤外線から紫外線の範囲の波長を有する電磁放射に対して透明である、請求項21〜32のいずれかに記載のエレクトロクロミックデバイス。
- エレクトロクロミックデバイスが、連続して第1基板、第1電気導電層、第1電極層、イオン伝導層、第2電極層、第2電気導電層、および第2基板を有して成る、請求項21〜33のいずれかに記載のエレクトロクロミックデバイス。
- エレクトロクロミックデバイスが、連続して第1基板、第1電気導電層、第1電極層、第2電気導電層、および第2基板を有して成る、請求項21〜34のいずれかに記載のエレクトロクロミックデバイス。
- エレクトロクロミックデバイスが、連続して第1基板、第1電気導電層、第1電極層、イオン伝導層、第2電気導電層、および第2基板を有して成る、請求項21〜34のいずれかに記載のエレクトロクロミックデバイス。
- エレクトロクロミックデバイスが、連続して第1基板、第1電気導電層、第1電流変調構造体、第1電極層、イオン伝導層、第2電極層、第2電流変調構造体、第2電気導電層、および第2基板を有して成る、請求項21〜34のいずれかに記載のエレクトロクロミックデバイス。
- 第1電気導電層と第2電気導電層との間にあり、第1電気導電層および第2電気導電層と電気的に接触するエレクトロクロミック層を有して成る多層の層構造体を形成することを含む多層デバイスの製造方法であって、
第1電気導電層および第2電気導電層の少なくとも一方はパターン電気導電層を有して成り、第1電気導電層および/または第2電気導電層は、第1電気導電層および/または第2電気導電層における位置に応じて変化する第1電気導電層および/または第2電気導電層を通じる電流の流れに対して空間的に変化するシート抵抗Rsを各々有し、
第2凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗に対する第1凸多角形により囲まれた第1電気導電層の第1領域での平均シート抵抗の比が少なくとも2であり、第1凸多角形により囲まれる第1領域および第2凸多角形により囲まれる第2領域のそれぞれが第1電気導電層の表面積の少なくとも25%を各々含んで成る、製造方法。 - 第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗R2 avgに対する第1電気導電層の第1領域での平均シート抵抗R1 avgの比が少なくとも1.25であり、第1電気導電層の第3領域での平均シート抵抗R3 avgに対する第1電気導電層の第2領域での平均シート抵抗R2 avgの比が少なくとも1.25であり、第1電気導電層の第4領域での平均シート抵抗R4 avgに対する第1電気導電層の第3領域での平均シート抵抗R3 avgの比が少なくとも1.25であり、
第1領域は第2領域と隣接しており、第2領域は第3領域と隣接しており、第3領域は第4領域と隣接しており、領域の各々は凸多角形によって囲まれ、また、各々が第1電気導電層の表面積の少なくとも10%を含んで成る、請求項38に記載の製造方法。 - 第1電気導電層が第1電気導電層における位置に応じて変化する空間的に変化するシート抵抗Rsを有しており、第1電気導電層内の位置に応じたシート抵抗Rsの輪郭マップが一連のイソ抵抗ラインおよびイソ抵抗ラインに垂直な一連の抵抗勾配ラインを含み、また、一連の抵抗勾配ラインのうちの1つの勾配ラインに沿ったシート抵抗は、概して増加し、概して減少し、該シート抵抗が最大に達するまで概して増加し、その後概して減少し、または該シート抵抗が最小に達するまで概して減少し、その後概して増加する、請求項38または39に記載の製造方法。
- 第1電気導電層を基板に堆積させること、および第1電気導電層の位置に応じて堆積させた層のシート抵抗を変えることを含む、請求項38〜40のいずれかに記載の製造方法。
- 第1電気導電層の位置に応じて変化する組成物または厚さを有する第1電気導電層を堆積させることを含む、請求項38〜40のいずれかに記載の製造方法。
- 第1電気導電層が第1材料および第2材料を含んで成り、第1材料が透明な導電性酸化物であり、第2材料が少なくとも102倍分第1材料の抵抗率よりも大きい抵抗率を有する、請求項1〜42のいずれかに記載の発明。
- 多層デバイスまたはエレクトロクロミックデバイスが第1電気導電層上に電流変調構造体を有して成り、電流変調構造体がクロス層抵抗を有する、請求項1〜43のいずれかに記載の発明。
- 電流変調構造体が抵抗性材料を含んで成る、請求項44に記載の発明。
- 電流変調構造体が絶縁性材料を含んで成る、請求項44または45に記載の発明。
- 電流変調構造体がパターン構造体である、請求項44、45または46に記載の発明。
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