JP2015519456A - 粉末の熱処理方法 - Google Patents
粉末の熱処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015519456A JP2015519456A JP2015516561A JP2015516561A JP2015519456A JP 2015519456 A JP2015519456 A JP 2015519456A JP 2015516561 A JP2015516561 A JP 2015516561A JP 2015516561 A JP2015516561 A JP 2015516561A JP 2015519456 A JP2015519456 A JP 2015519456A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- polyamide
- powder
- tfmin
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/141—Processes of additive manufacturing using only solid materials
- B29C64/153—Processes of additive manufacturing using only solid materials using layers of powder being selectively joined, e.g. by selective laser sintering or melting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/141—Processes of additive manufacturing using only solid materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
- B29C64/264—Arrangements for irradiation
- B29C64/268—Arrangements for irradiation using laser beams; using electron beams [EB]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/30—Auxiliary operations or equipment
- B29C64/386—Data acquisition or data processing for additive manufacturing
- B29C64/393—Data acquisition or data processing for additive manufacturing for controlling or regulating additive manufacturing processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/02—Thermal after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y50/00—Data acquisition or data processing for additive manufacturing
- B33Y50/02—Data acquisition or data processing for additive manufacturing for controlling or regulating additive manufacturing processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/05—Forming flame retardant coatings or fire resistant coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2009/00—Layered products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2477/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
Abstract
Description
− より正確な寸法取りや向上した流動性などの改良された内因性の特性、および/または、
− 「外因性の」特性、すなわち、例えば機械強度や耐薬品性および/または経時劣化の点から、または外観の点から改良された特性を有する物品を得ることができる特性、ならびに、より簡便であるおよび/または時間やエネルギーや材料の点でより集中的でないおよび/またはより費用がかからない製造方法の確立を可能にする特性、
を有する粉末を得ることが未だに望まれている。
− 加熱して、少なくとも10分間、組成物を最も低い融点すなわちTfminより低い温度かつTfmin−30℃よりも高い温度にする工程と、
− 室温に、すなわち25℃に冷却する工程と、
− 特には粉末形態で得られる組成物を回収する工程と、
を少なくとも含み、前記回収した組成物が最初のTfr−Tir値すなわち処理前に対して、減少したTfr−Tir値を有しており、特には前記(コ)ポリアミドが半結晶である、方法である。
a)組成物は、特には(コ)ポリアミド(類)は、25℃の温度で5分間維持され、
b)温度変調した昇温は、0.48℃の正弦振幅で、周期1分で、250℃まで3℃/minの速度で行われ、その後25℃まで3℃/minの速度で冷却され、シグナルが記録される。
1.装置の立ち上げ
・使用する装置:Q2000、TA Instruments社製。
・装置の電源を入れ、少なくとも30分間平衡状態にしておく。
・装置製造元の指示に従って装置を校正する。
・使用する窒素は分析グレードのものである。これは装置製造元の指示に従い全ての測定に使用される。
2.るつぼ中への試料の載置およびるつぼの処置
・2つのるつぼを蓋と共に計量する:第一のるつぼの中には試料が入れられ、第二のるつぼはレファレンスの役割を果たす。
・第一のるつぼに2〜5gの材料を入れる。計量誤差は±0.1mgでなければならない。
・クリンパを用いて2つのるつぼを蓋で閉じる。
・2つのるつぼの外側が汚れていないことを確認する。
・トングを用いて熱量計のセルの中にるつぼを置く。
・試料ホルダーの蓋およびレファレンスが入ったセルの蓋を閉じる。
3.変調示差熱量分析すなわち変調DSC
・温度の上昇と低下の変調を設定する:
・正弦振幅:0.48℃
・周期:1分
・変調を安定化させるため、25℃で5分間最初の等温を行う。
・3℃/minの速度で250℃まで昇温を行う。
・3℃/minの速度で25℃まで冷却サイクルを行い、結果を記録する。
・試料ホルダーを開ける。試料が入ったるつぼを取り出し、変形および/または劣化が生じてないことを確認する。もしそうであればこの測定を破棄し、2回目の測定を行う。
4.TirおよびTfrの決定
TA Universal Analysis 2000データ処理ソフトウエア中:
・1回目の温度上昇に相当するピークおよび不可逆現象(「非反転熱流」)に相当するピークにラベルする。現れる発熱ピークは材料の結晶転移に相当する。
・ピークがベースラインから「離れる」2つの点を結ぶ、ピークのベースラインを引く。
・測定:
・最初の結晶転移温度(Tir)
・最終結晶転移温度(Tfr)
・1回目の温度上昇に相当するピークおよび可逆現象(「反転熱流」)に相当するピークを表示する。現れる吸熱ピークが材料の融解に相当する。
・ピークの頂点に相当する温度が材料の融点である。
ポリアミドは、少なくとも1種の直鎖脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族もしくは環式ジアミンとの重縮合、または少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸と、脂肪族もしくは芳香族ジアミンとの重縮合によって得られるポリアミド、少なくとも1種のアミノ酸もしくはラクタムとそれ自体との重縮合によって得られるポリアミド、あるいはそれらのブレンドおよび(コ)ポリアミドからなる群から選択可能である。半結晶性ポリアミドが特に好ましい。
直鎖ポリアミドも好ましい。
− アミン官能基Am、特にはポリアミドの構成モノマーのカルボン酸官能基とアミド結合を形成できるもの、
− カルボン酸官能基Ac、特にはポリアミドの構成モノマーのアミン官能基とアミド結合を形成できるもの、
− アルコール官能基OH、特にはポリアミドの構成モノマーのカルボン酸官能基とエステル結合を形成できるもの、
− ジカルボン酸官能基DA、特にはポリアミドの構成モノマーのアミン官能基とイミド結合を形成できるもの、
からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を有する。このジカルボン酸官能基は、ジェミナルカルボン酸基を含んでいても、ビシナル炭素原子上のカルボン酸基を含んでいてもよい。
カルボン酸官能基は塩の形態であっても塩の形態でなくてもよい。
R(Am)w−(Ac)x(OH)y(DA)z (I)
(式中、
Rは、任意選択的に1〜20個の炭素原子を含み、任意選択的にN、O、またはPなどのヘテロ原子を含む、直鎖、分岐、脂肪族、芳香族、または脂環式の炭化水素系ラジカルであり、
− wは0〜4であり、
− xは0〜4であり、
− yは0〜4であり、
− zは0〜4であり、
− w+x+y+zは1以上、特には1〜5である。)。
− アミノ酸またはアミノカルボン酸、例えば3〜18個の炭素原子を含むもの、および、ラクタム、例えば3〜18個の炭素原子を含むもの、
− ジアミン、これは脂肪族、芳香族、または脂環式であってもよく、優先的には3〜18個の炭素原子を含む、
− 二価酸、これは脂肪族、芳香族、または脂環式であってもよく、好ましくは3〜18個の炭素原子を含む、
− ポリアミドの鎖延長抑制剤として一般的に用いられている一価酸またはモノアミン化合物、
− ヒドロキシ酸または誘導体、例えば、好ましくは3〜18個の炭素原子を含むもの、
− ラクトン、例えば3〜18個の炭素原子を含むもの、
− ジオール、これは脂肪族または脂環式であってもよく、好ましくは3〜18個の炭素原子を含むもの、
− 脂肪族、芳香族、または脂環式のイミド基を形成することができ、3〜18個の炭素原子を含む、2つのカルボン酸官能基を含むモノマー、
− これらの混合物、
からなる群から選択することができる。
コポリアミドは、仏国特許第2743077号明細書、仏国特許第2779730号明細書、米国特許第5959069号明細書、欧州特許第632703号明細書、欧州特許第682057号明細書、および欧州特許第832149号明細書に記載されているような、星形高分子鎖も含んでいてもよい。これらの化合物は同じ分子質量の直鎖ポリアミドと比較して向上した溶融流動性を有することが知られている。
マイナーコモノマーとして、脂環式ジアミンと芳香族二価酸との混合物を含むコポリアミドが特に好ましい。
− テレフタル酸とジアミン(特にはイソホロンジアミン)との混合物4.7モル%を含有する、タイプ6のコポリアミド、
− イソフタル酸とジアミン(特にはイソホロンジアミン)との混合物0.37モル%を含有する、タイプ6のコポリアミド、
− テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの混合物2モル%を含有する、タイプ6のコポリアミド、
− イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの混合物13モル%を含有する、タイプ6のコポリアミド、
− アジピン酸とイソホロンジアミンとの混合物5モル%を含有する、タイプ6のコポリアミド、
− セバシン酸とイソホロンジアミンとの混合物2モル%を含有する、タイプ6のコポリアミド、
を挙げることができる。
粉末は、様々な製造可能な工程で得られるポリアミド粒子の集合体である。本発明にかかる粉末は、使用する材料に応じて、粉砕、凍結粉砕、重合、または沈降などにより、当業者に公知の様々な方法で得ることができる。例えば、欧州特許第1797141号明細書、国際公開第2007/115977号パンフレット、および国際公開第2010/063691号パンフレットを特には挙げることができる。
a)(コ)ポリアミドを、少なくともその構造の一部が前記コポリアミドと相溶し少なくともその構造の一部が前記コポリアミドと非相溶性かつ不溶性であるポリマー材料からなる化合物Aと溶融ブレンドして、コポリアミドの離散粒子の分散物を得ることと、
b)前記ブレンド物をコポリアミドの軟化点より低い温度に冷却することと、
c)前記冷却したブレンド物を処理して(コ)ポリアミド粒子を粉末化することと、
によって製造することができる。
− 少なくとも1種の、特には1種の、以下で規定する化合物B、および/または、
− 以下で規定する1種以上の添加物または化合物、
とからなる。
− d50粒度分布が20〜100μm、好ましくは30〜70μmであり、かつ(d90−d10)/d50が0.85〜1.3、好ましくは0.9〜1.2、
− 真球度が0.8〜1、好ましくは0.85〜1、
− 粒内空隙率が0.05ml/g未満、優先的には0.02ml/g未満(特には0.01μm以上の孔径について)、
のうちの1つ以上を有することができる。
層の選択的溶融による製造は、所望の物体を与えるために、粉体形態での材料の層をレイダウンする工程と、層のある部分またはある領域を選択的に溶融させる工程と、粉末の新しい層をレイダウンする工程と、この層のある部分を再び溶融させる工程などとを含む物品の製造方法である。溶融されるべき層の部分の選択性は、たとえば、吸収体、阻害剤、もしくはマスクの使用によって、またはレーザービームなどのたとえば電磁放射線のような、集中エネルギーの入力によって得られる。
その後、装置からピースを注意深く取り出し、その周りの未焼結の粉末を洗浄しなければならない。粉末がピストンで底部から供給されるのではなく上部から供給される、他の装置も存在する。この方法は、装置に粉末を補充するためにピースの製造を中断する必要がないため、時間を節約することができる。
用語「および/または」は、「および」、「または」の意味、ならびにこの用語に関連する要素の考えられるあらゆる他の組合せを包含する。
本発明の他の詳細または利点は、純粋に開示の目的で下に示されている実施例から更に明確になるであろう。
− ISO規格307、1157、1628に従う相対粘度が124cm3/gである、DSM社より販売されているホモポリアミドK122。このホモポリアミド6は、プロセスPに従う冷結晶化熱が98J/gである。得られる粉末の分布D50は44.8μmであり、粒度分布((D90−D10)/D50)は1.25である。
− テレフタル酸50重量%とイソホロンジアミン50重量%との混合物を4.7モル%含有し、ギ酸中の相対粘度が130mg/Lである、タイプ6のコポリアミド。このポリアミドは、プロセスPに従う冷結晶化熱が58J/gである。得られる粉末の分布D50は48.5μmであり、粒度分布((D90−D10)/D50)は1.2である。
3DSystem社より販売されているレーザープロトタイピング装置で粉末を焼結する。粒子を加工面に隣接する2つのバットに入れ、150℃の温度に加熱する。ロールを用いて、粒子を100〜150ミクロンの層として加工面に移動させる。加工面を195〜210℃の温度に加熱する。39〜46Wの出力のレーザーで粒子の焼結に必要とされる追加的なエネルギーを与える。
ホモポリマー粉末K122(5kg)を100lの丸底フラスコに入れ、その後これをロータリーエバポレーターに取り付ける。残存空気を追い出すために窒素流を入れ、その後フラスコの温度をオイルバス上で200℃に上げる。温度を200℃で30分保った後、オイルバスを30℃に戻す。最後に粉末を回収する。
加熱処理手順は、粉末B(5kg)を使用したこと以外は実施例1に記載の手順と同一である。
Claims (16)
- 特には粉末形態の、(コ)ポリアミド組成物の熱処理方法であって、
− 加熱して、少なくとも10分間、特には10〜120分の範囲の時間、組成物を最も低い融点すなわちTfminより低い温度かつTfmin−30℃よりも高い温度にする工程と、
− 室温に冷却する工程と、
− 特には粉末形態で得られる前記組成物を回収する工程と、
を少なくとも含み、
前記回収した組成物が最初のTfr−Tir値すなわち処理前に対して減少したTfr−Tir値を有しており、
特には前記(コ)ポリアミドが半結晶であり、
最も具体的には、前記組成物が前記組成物中に存在する(コ)ポリアミドの総重量に対して10重量%以下の総含量のPA11およびPA12を含有する、
方法。 - 前記加熱工程中、前記組成物がTfmin−28℃〜Tfmin−2℃の範囲、特にはTfmin−25℃〜Tfmin−5℃の範囲、更にはTfmin−22℃〜Tfmin−10℃の範囲、更には約Tfmin−20℃の温度にされることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物、特には粉末の形態である前記組成物が、その軟化点以上の温度にはされず、前記組成物は特には軟化点−2℃に等しい最高温度に到達することを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 前記(コ)ポリアミド(類)が、最も高い融点と最も低い融点との温度差が15℃以下、特には10℃以下、更には5℃以下の複数の融点を有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記得られた組成物が、処理前の前記組成物のTfr−Tirの値と比較して少なくとも15%、特には少なくとも25%、更には少なくとも30%減少したTfr−Tirを有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記組成物が、前記組成物の総重量に対して50〜100重量%の範囲の、より詳しくは前記組成物の総重量に対して60〜100重量%、特には75〜100重量%、更には90〜100重量%の範囲の、(コ)ポリアミド成分を含有することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記組成物が、少なくとも1種の直鎖脂肪族ジカルボン酸と脂肪族もしくは環状のジアミンとの重縮合によって得られるポリアミド、少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族のジアミンとの重縮合によって得られるポリアミド、少なくとも1種のアミノ酸もしくはラクタムそれ自体の重縮合によって得られるポリアミド、またはそれらのブレンド物および(コ)ポリアミド、を含有することを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記組成物が、PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA10.10、PA12.12、PA4.6、MXD6、PA、PA6、PA7、PA9、PA11、PA12、PA13、6.6/6.T、PA6.6/6、またはこれらのブレンド物及びこれらの(コ)ポリアミドから選択される少なくとも1種のポリアミドを含有することを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記組成物が、ポリアミドの総重量に対して、または熱可塑性ポリマーの総重量に対して、または組成物の総重量に対して、50〜100重量%、特には60〜95重量%の範囲のコポリアミド成分を含有することを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記組成物が、ポリアミドとして、または熱可塑性ポリマーとして、1種以上のコポリアミドのみを含有することを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記組成物が、少なくとも1種のポリアミド構成モノマーと、少なくとも1種以上のコモノマーとの重合によって得られるコポリアミドを含有し、特には前記構成モノマーがカプロラクタムまたはその対応するアミノ酸であることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記組成物が、
− PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA10.10、PA12.12、PA4.6もしくはMXD6などの、少なくとも1種の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族もしく環状のジアミンとの重縮合、または、ポリテレフタルアミド、ポリイソフタルアミドもしくはポリアラミドなどの、少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族ジアミンとの重縮合、またはこれらのブレンド物、およびこれらの(コ)ポリアミド、
− 例えば、PA6、PA7、PA9、PA11、PA12、もしくはPA13などの、少なくとも1種のアミノ酸またはラクタム(アミノ酸をラクタム環の加水分解開環によって生成させることができる)それ自体の重縮合、またはこれらのブレンド物およびこれらの(コ)ポリアミド、
− 例えばコポリアミドPA6.6/6などの、二価酸と、ジアミンと、アミノ酸との重縮合、
− これらの混合物、
によって得られる(コ)ポリアミドから選択されるコポリアミドを含有することを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。 - 前記組成物が、少なくとも1種のポリアミド構成モノマー、特にはラクタムまたはアミノ酸、最も具体的にはタイプ6のポリアミド構成モノマーと、少なくとも1種のコモノマー、特には下記式(I)で表されるコモノマーと
R(Am)w−(Ac)x(OH)y(DA)z (I)
(式中、Rは、任意選択的に1〜20個の炭素原子を含み、任意選択的にN、O、またはPなどのヘテロ原子を含む、直鎖、分岐鎖、脂肪族、芳香族、または脂環式の炭化水素系ラジカルであり、
− wは0〜4であり、
− xは0〜4であり、
− yは0〜4であり、
− zは0〜4であり、
− w+x+y+zは1以上、特には1〜5である)
の重合によって得られる少なくとも1種のコポリアミドを含有することを特徴とする、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。 - 請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法によって得ることができる、または直接得られる、粉末。
- 請求項1〜14のいずれか1項に記載の粉末または方法を使用する、層の選択的溶融によって作られる物品の製造方法。
- 請求項1〜14のいずれか1項によって得られるまたは得ることができる粉末を使用して得られる層の選択的溶融によって作られる物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1255474 | 2012-06-12 | ||
FR1255474A FR2991622A1 (fr) | 2012-06-12 | 2012-06-12 | Procede de traitement thermiques de poudres |
PCT/EP2013/061718 WO2013186120A1 (fr) | 2012-06-12 | 2013-06-06 | Procede de traitement thermique de poudres |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015519456A true JP2015519456A (ja) | 2015-07-09 |
JP6411335B2 JP6411335B2 (ja) | 2018-10-24 |
Family
ID=46852168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015516561A Active JP6411335B2 (ja) | 2012-06-12 | 2013-06-06 | 粉末の熱処理方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9512285B2 (ja) |
EP (1) | EP2858809B1 (ja) |
JP (1) | JP6411335B2 (ja) |
KR (1) | KR102096839B1 (ja) |
CN (1) | CN104487230B (ja) |
BR (1) | BR112014031126B1 (ja) |
ES (1) | ES2797536T3 (ja) |
FR (1) | FR2991622A1 (ja) |
IN (1) | IN2014DN10821A (ja) |
PL (1) | PL2858809T3 (ja) |
WO (1) | WO2013186120A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018021243A1 (ja) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 花王株式会社 | 三次元造形用可溶性材料 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10786948B2 (en) | 2014-11-18 | 2020-09-29 | Sigma Labs, Inc. | Multi-sensor quality inference and control for additive manufacturing processes |
WO2016209870A1 (en) * | 2015-06-23 | 2016-12-29 | Sabic Global Technologies B.V. | Improved manufacturability of amorphous polymers in powder bed fusion processes |
JP6789284B2 (ja) | 2015-08-26 | 2020-11-25 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | 結晶性ポリカーボネート粉末の製造方法 |
US10207489B2 (en) * | 2015-09-30 | 2019-02-19 | Sigma Labs, Inc. | Systems and methods for additive manufacturing operations |
DE102015016131A1 (de) | 2015-12-14 | 2017-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerzusammensetzung für selektive Sinterverfahren |
CN108778686B (zh) * | 2016-03-11 | 2021-11-16 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 熔融长丝打印 |
JP2018024850A (ja) * | 2016-07-28 | 2018-02-15 | 花王株式会社 | 三次元造形用可溶性材料 |
EP3608349A1 (en) * | 2018-08-06 | 2020-02-12 | Rhodia Operations | Particulate polyamide composition for powder bed fusion applications and methods for the preparation thereof |
FR3128462A1 (fr) * | 2021-10-21 | 2023-04-28 | Arkema France | Poudre de polymère thermoplastique pour l’impression 3D par frittage |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5648450A (en) * | 1992-11-23 | 1997-07-15 | Dtm Corporation | Sinterable semi-crystalline powder and near-fully dense article formed therein |
US20040138363A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-07-15 | Degussa Ag | Laser-sintering powder containing titanium dioxide particles, process for its preparation, and moldings produced therefrom |
JP2006199966A (ja) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Degussa Ag | ポリアミドを有するポリマー粉末、成形法における使用及びこのポリマー粉末から製造された成形体 |
JP2007538126A (ja) * | 2004-05-18 | 2007-12-27 | エンメ エ ジ・ポリメリ・イタリア・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 区画化された樹脂ペレット |
JP2008540713A (ja) * | 2005-05-05 | 2008-11-20 | エンメ エ ジ・ポリメリ・イタリア・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 酸素掃去用区分化樹脂ペレット |
JP2010184412A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-26 | Aspect Inc | 積層造形用樹脂粉末 |
CN102337021A (zh) * | 2010-07-29 | 2012-02-01 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种用于选择性激光烧结的尼龙复合粉末材料 |
JP4878102B2 (ja) * | 2002-11-07 | 2012-02-15 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ポリマー組成物、成形部品を被覆する方法および前記組成物の使用 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5527877A (en) | 1992-11-23 | 1996-06-18 | Dtm Corporation | Sinterable semi-crystalline powder and near-fully dense article formed therewith |
BE1008134A3 (nl) | 1994-03-16 | 1996-01-23 | Dsm Nv | Bereiding van stervormig vertakte polymeren. |
EP0682057A1 (en) | 1994-05-09 | 1995-11-15 | Dsm N.V. | Process for improvement of the processing characteristics of a polymer composition and polymer compositions obtained therefrom |
WO1996035739A1 (en) | 1995-05-03 | 1996-11-14 | Dsm N.V. | Star-shaped branched polyamide |
KR100355649B1 (ko) | 1995-12-29 | 2003-02-07 | 로디아 엔지니어링 플라스틱 에스알엘 | 폴리아마이드및당해폴리아마이드의제조방법및당해폴리아마이드를함유한조성물 |
FR2743077B1 (fr) | 1995-12-29 | 1998-02-20 | Nyltech Italia | Polyamide et un procede de fabrication de celui-ci, et des compositions le contenant |
DE19654179A1 (de) | 1996-12-23 | 1998-06-25 | Basf Ag | H-förmige Polyamide |
SE509088C2 (sv) | 1997-04-30 | 1998-12-07 | Ralf Larsson | Sätt och anordning för framställning av volymkroppar |
FR2779730B1 (fr) | 1998-06-11 | 2004-07-16 | Nyltech Italia | Polyamides a fluidite elevee, son procede de fabrication, compositions comprenant ce copolyamide |
WO2001038061A1 (en) | 1999-10-26 | 2001-05-31 | University Of Southern California | Process of making a three-dimensional object |
US6534564B2 (en) * | 2000-05-31 | 2003-03-18 | Hoeganaes Corporation | Method of making metal-based compacted components and metal-based powder compositions suitable for cold compaction |
EP1413594A2 (de) * | 2002-10-17 | 2004-04-28 | Degussa AG | Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers |
EP1459871B1 (de) | 2003-03-15 | 2011-04-06 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper |
US20050059757A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-17 | Z Corporation | Absorbent fillers for three-dimensional printing |
DE102004047876A1 (de) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Degussa Ag | Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte |
CN101048463B (zh) | 2004-10-08 | 2010-08-04 | 罗狄亚化学公司 | 基于热塑性聚合物的颗粒的制备方法和由此得到的粉末 |
CN101142149A (zh) * | 2005-03-18 | 2008-03-12 | 金文申有限公司 | 制备多孔烧结金属材料的方法 |
FR2899591B1 (fr) | 2006-04-10 | 2008-05-23 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation de particules a base de polymere thermoplastique et poudre ainsi obtenue |
FR2939075B1 (fr) | 2008-12-01 | 2010-12-17 | Rhodia Operations | Realisation d'article par fusion selective de couches de poudre de polymere |
EP2368696B2 (de) * | 2010-03-25 | 2018-07-18 | EOS GmbH Electro Optical Systems | Auffrischoptimiertes PA 12-Pulver zur Verwendung in einem generativen Schichtbauverfahren |
CA2812758C (en) | 2010-09-27 | 2019-02-26 | Arkema Inc. | Heat treated polymer powders |
FR2968664B1 (fr) | 2010-12-10 | 2014-02-14 | Rhodia Operations | Realisation d'article par fusion selective de couches de poudre de polymere |
-
2012
- 2012-06-12 FR FR1255474A patent/FR2991622A1/fr active Pending
-
2013
- 2013-06-06 IN IN10821DEN2014 patent/IN2014DN10821A/en unknown
- 2013-06-06 CN CN201380031209.8A patent/CN104487230B/zh active Active
- 2013-06-06 ES ES13727185T patent/ES2797536T3/es active Active
- 2013-06-06 BR BR112014031126-9A patent/BR112014031126B1/pt active IP Right Grant
- 2013-06-06 WO PCT/EP2013/061718 patent/WO2013186120A1/fr active Application Filing
- 2013-06-06 EP EP13727185.4A patent/EP2858809B1/fr active Active
- 2013-06-06 KR KR1020157000337A patent/KR102096839B1/ko active IP Right Grant
- 2013-06-06 JP JP2015516561A patent/JP6411335B2/ja active Active
- 2013-06-06 US US14/407,471 patent/US9512285B2/en active Active
- 2013-06-06 PL PL13727185T patent/PL2858809T3/pl unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5648450A (en) * | 1992-11-23 | 1997-07-15 | Dtm Corporation | Sinterable semi-crystalline powder and near-fully dense article formed therein |
US20040138363A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-07-15 | Degussa Ag | Laser-sintering powder containing titanium dioxide particles, process for its preparation, and moldings produced therefrom |
JP4878102B2 (ja) * | 2002-11-07 | 2012-02-15 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ポリマー組成物、成形部品を被覆する方法および前記組成物の使用 |
JP2007538126A (ja) * | 2004-05-18 | 2007-12-27 | エンメ エ ジ・ポリメリ・イタリア・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 区画化された樹脂ペレット |
JP2006199966A (ja) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Degussa Ag | ポリアミドを有するポリマー粉末、成形法における使用及びこのポリマー粉末から製造された成形体 |
JP2008540713A (ja) * | 2005-05-05 | 2008-11-20 | エンメ エ ジ・ポリメリ・イタリア・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 酸素掃去用区分化樹脂ペレット |
JP2010184412A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-26 | Aspect Inc | 積層造形用樹脂粉末 |
CN102337021A (zh) * | 2010-07-29 | 2012-02-01 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种用于选择性激光烧结的尼龙复合粉末材料 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
COLLOID&POLYMER SCIENCE, vol. 260, JPN6017050123, 1982, pages 859 - 863, ISSN: 0003711276 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018021243A1 (ja) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 花王株式会社 | 三次元造形用可溶性材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104487230A (zh) | 2015-04-01 |
PL2858809T3 (pl) | 2020-08-10 |
FR2991622A1 (fr) | 2013-12-13 |
IN2014DN10821A (ja) | 2015-09-04 |
EP2858809B1 (fr) | 2020-03-11 |
US9512285B2 (en) | 2016-12-06 |
EP2858809A1 (fr) | 2015-04-15 |
US20150152233A1 (en) | 2015-06-04 |
JP6411335B2 (ja) | 2018-10-24 |
KR20150023668A (ko) | 2015-03-05 |
BR112014031126A2 (pt) | 2017-06-27 |
KR102096839B1 (ko) | 2020-04-06 |
ES2797536T3 (es) | 2020-12-02 |
BR112014031126B1 (pt) | 2021-01-12 |
WO2013186120A1 (fr) | 2013-12-19 |
CN104487230B (zh) | 2018-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6411335B2 (ja) | 粉末の熱処理方法 | |
KR101739617B1 (ko) | 중합체 분말층의 선택적 융합에 의한 물품 제조 | |
JP7175261B2 (ja) | レーザー焼結粉末用の補強剤を含むポリアミドブレンド | |
JP5064672B2 (ja) | 改良されたリサイクル特性を有する粉末、その製造方法および三次元の物品を製造する方法における粉末の使用 | |
JP7055788B2 (ja) | レーザー焼結粉末用ポリアミドブレンド | |
JP4518384B2 (ja) | 選択的レーザー焼結のための焼結粉末、その製法、成形体の製法、およびこの種の成形体 | |
JP5550376B2 (ja) | ポリアミドを有するポリマー粉末、形状付与方法における使用および該ポリマー粉末から製造された成形体 | |
JP2013079404A (ja) | ブロックポリエーテルアミドを含むポリマー粉末、成形方法におけるその使用およびこれらポリマー粉末から製造された成形体 | |
KR20110099234A (ko) | 중합체 분말층의 선택적 융합에 의한 물품의 제조 | |
JP7071865B2 (ja) | ポリマー粉末およびそれを使用する方法 | |
JP2021529689A (ja) | 成形された物体を製造するための多価のアルコールを含有する焼結粉末 | |
JP2023554493A (ja) | ポリアミド(pa)ポリマーを含有する粉末材料(p)及び付加製造のためのその使用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160506 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170612 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170906 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171212 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180405 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180903 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180926 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6411335 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |