JP2015511616A - 農薬及びシリカを粉砕し、アジュバントを添加し、流動床造粒により得ることができる顆粒剤 - Google Patents

農薬及びシリカを粉砕し、アジュバントを添加し、流動床造粒により得ることができる顆粒剤 Download PDF

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Abstract

本発明はＡ）農薬及びシリカ吸着剤を含む水性組成物Ａ１を粉砕して農薬スラリーを調製し、農薬スラリーにアジュバントを添加することによってアジュバントスラリーを調製する工程、及びＢ）アジュバントスラリーを造粒する工程であって、造粒が流動床造粒又は噴流床造粒を含む前記工程のステップを含む、顆粒剤を調製する方法に関する。本発明はさらに、１〜３０重量％の農薬、１０〜３５重量％のアジュバント、８〜３０重量％のシリカ吸着剤を含む前記方法により得ることができる顆粒剤であって、シリカゲルのアジュバントに対する重量比が２／１〜１／３．５である前記顆粒剤に関するものであり、最終的には、植物病原性菌類及び／もしくは望ましくない植物成長及び／もしくは害虫もしくはダニによる望ましくない攻撃を制御する方法並びに／又は植物の成長を調節する方法であって、上記方法により得ることができる顆粒剤を特定の有害生物、それらの生息地もしくは特定の有害生物から保護されるべき植物、土壌に作用し、並びに／又は望ましくない植物及び／もしくは有益な植物及び／もしくはそれらの生息地に作用することを可能にする前記方法に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、Ａ）ａ１）農薬及びシリカ吸着剤を含む水性組成物Ａ１を粉砕して農薬スラリーを調製し、農薬スラリーにアジュバントを添加するか、又はａ２）農薬、シリカ吸着剤及びアジュバントを含む水性組成物Ａ２を粉砕することによってアジュバントスラリーを調製する工程、及びＢ）アジュバントスラリーを造粒する工程を含む、顆粒剤を調製する方法に関する。本発明は、さらに、前記方法により得ることができ、１〜３０重量％の農薬、１０〜３５重量％のアジュバント、８〜３０重量％のシリカ吸着剤を含む顆粒剤であって、シリカゲルのアジュバントに対する重量比が２／１〜１／３．５である前記顆粒剤に関し、最後に、植物病原性菌類及び／もしくは望ましくない植物の成長及び／もしくは害虫もしくはダニによる望ましくない攻撃を制御する方法、並びに／又は植物の成長を調節する方法であって、前記方法により得ることができる顆粒剤を特定の有害生物、それらの生息地もしくは特定の有害生物から保護されるべき植物、土壌に作用させ、並びに／又は望ましくない植物及び／もしくは有益な植物及び／もしくはそれらの生息地に作用させる前記方法に関する。好適な実施形態の他の好適な実施形態との組み合わせは本発明の範囲内である。
アジュバント、特に液体アジュバントを顆粒状農薬製剤に含ませることは通常困難である。
EP1974609では、（１）アジュバントとシリカ吸着剤を混合することによって吸着物を形成する工程、（２）湿式粉砕によって水性懸濁液を形成する工程、（３）吸着物の水性懸濁液への添加工程、及び（４）造粒工程により顆粒剤を調製する方法が記載されている。この方法は、アジュバントのシリカへの吸着物を別の追加ステップにおいて調製する必要があるなどの欠点を有する。
US6242382B1の実施例１では、農薬、Wettol（登録商標）LF700及びExtrusil（登録商標）を混合し、磨砕して、その後流動床造粒することが記載されている。この方法は、磨砕の間のWettol（登録商標）LF700などの感受性添加物の化学的な破壊などの欠点を有する。
EP1974609 US6242382B1
本発明の目的は、これらの問題を解消することであった。本発明の別の目的は、粉砕前にアジュバントの固体担体への吸着という追加ステップを避けることであった。本発明の別の目的は、アジュバントなどの感受性添加物の粉砕を避けることであった。
本目的は、
Ａ）農薬及びシリカ吸着剤を含む水性組成物Ａ１を粉砕して農薬スラリーを調製し、農薬スラリーに液体形態でアジュバントを添加することによってアジュバントスラリーを調製する工程、及び
Ｂ）アジュバントスラリーを造粒する工程であって、造粒が流動床造粒又は噴流床造粒(sprouted bed granulation)を含む前記工程
を含む顆粒剤を調製する方法により解決された。
好適なアジュバントは、それ自身では無視できる程度又は全く農薬活性を有さず、標的に対する農薬の生物学的性能を改善する化合物である。さらに、その例はKnowles、Adjuvants and additives、Agrow Reports DS256、T&F Informa UK、2006、5章に記載されている。
アジュバントは２０℃、１０１３ｍｂａｒで液体であることが好ましい。アジュバントの氷点は２０℃未満、好適には１０℃未満であり得る。アジュバントは水不溶性又は水溶性であり得、後者が好ましい。
ステップＡ）（これは、ステップＡ）が実施される時点を意味する）では、アジュバントは農薬スラリーに液体形態で添加される。ステップＡ）におけるアジュバントは固体担体又は固体吸着剤などの固体を含まないことが好ましい。通常、ステップＡ）におけるアジュバントは５重量％未満、好適には２重量％未満、特には０．５重量％未満の固体を含む。
典型的に、ステップＡ）において農薬スラリーに液体形態で添加されるアジュバントは高濃度の形態で存在する。好適には、ステップＡ）において農薬スラリーに液体形態で添加されるアジュバントは少なくとも５０重量％、より好適には少なくとも７０重量％、特には少なくとも９０重量％の純度を有する。好適には、ステップＡ）において農薬スラリーに液体形態で添加されるアジュバントは５０重量％未満、より好適には３０重量％未満、特には１０重量％未満の他の化合物を含む。
典型的に、ステップＡ）は５〜２００℃の温度で実施される。好適には、ステップＡ）は５〜７０℃、より好適には１０〜５０℃、特には１０〜３５℃の温度で実施される。
アジュバントは好適にはアルコキシレート、より好適には液体アルコキシレートである。アルコキシレートの例は、アルカノールアルコキシレート、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グルカミド、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪アルコール、脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、ポリグリセロール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリエーテル変性シロキサン又はエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーなどの化合物である。
好適なアジュバントは例えば式（Ｉ）
Ra-O-(AO)m-R1 式（Ｉ）
（式中、
Ｒａは、４〜３２、好適には１０〜２２の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルキレンであり、
ＡＯは、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基、ブチレンオキシド基、ペンチレンオキシド基、スチレンオキシド基又はランダムもしくはブロックシーケンスの前記基の混合物であり、
ｍは、１〜３０の数であり、
Ｒ１は、水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキルである）
などのアルカノールアルコキシレート（好適には液体アルカノールアルコキシレート）である。
特に好適なアルカノールアルコキシレートは式（ＩＩ）
Rb-O-(EO)p-(PO)q-R1 式（ＩＩ）
（式中、
Ｒｂは、４〜３２、好適には１０〜２２、特に好適には６〜１８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルキレンであり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−であり、
ＰＯは、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−又は−（ＣＨ２）３−Ｏ−であり、
ｐは、０〜２０、好適には３〜１０、特には４〜８の数であり、
ｑは、１〜２５、好適には４〜１５の数であり、
Ｒ１は、水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキルであり、
ここで、ＥＯ及びＰＯ単位は、ランダムシーケンス又はブロックとして生じることができる）
のアルカノールアルコキシレートである。
追加の実施形態では、式（ＩＩ）のアルカノールアルコキシレートで、
Ｒｂは、４〜３２、好適には６〜２２、特に好適には１０〜１８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルキレンであり、
ｑは、１〜２５、好適には３〜１５の数であり、
他の基は、前記式（ＩＩ）について記載されたものである。
追加の特に好適な実施形態は、式（ＩＩＩ）
Rc-O-(EO)p-(BO)q-R1 式（ＩＩＩ）
（式中、
Ｒｃは、４〜３２、好適には７〜１８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルキレンであり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−であり、
ＢＯは、直鎖又は分岐鎖であり得る−Ｃ４Ｈ８Ｏ−であり、
ｐは、１〜２５、好適には３〜１２、特には４〜７の数であり、
ｑは、１〜２５、好適には１〜１５、特には１〜７の数であり、
Ｒ１は、水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキルであり、
ここで、ＥＯ及びＢＯ単位は、ランダムシーケンス又はブロックとして生じることができる）
のアルカノールアルコキシレートである。
追加の特に好適な実施形態は、式（ＩＶ）
Rd-O-(EO)p-R1 式（ＩＶ）
（式中、
Ｒｄは、４〜３２、好適には１０〜１５の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルキレンであり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−であり、
ｐは、１〜１０、好適には１〜３の数であり、
Ｒ１は、水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキルである）
のアルカノールアルコキシレートである。
通常、好適なシリカ吸着剤は、沈降性シリカ、アルミニウム及び／又はカルシウムシリケートに基づいており、ドイツのEvonik IndustriesからSipernat（登録商標）として市販されている。通常、シリカ吸着剤は粉末の形態などの微細な粒子状シリカとして存在する。
シリカ吸着剤は、６０μｍ未満のＤ５０、好適には１５μｍ未満のＤ５０、特には１０μｍ未満のＤ５０である粒度分布（レーザー回折により測定、ＩＳＯ１３３２０−１）を有し得る。別の形態では、シリカ吸着剤は、６０μｍ未満のＤ５０及び１５０μｍ未満のＤ９０、好適には１５μｍ未満のＤ５０及び２５μｍ未満のＤ９０、特には１０μｍ未満のＤ５０及び１８μｍ未満のＤ９０である粒度分布（レーザー回折により測定、ＩＳＯ１３３２０−１）を有し得る。粒度分布は、ステップＡ）において粉砕される前のシリカ吸着剤に関する。
シリカ吸着剤は２００ｍ２／ｇ未満、好適には１５０ｍ２／ｇ未満、特には１００ｍ２／ｇ未満の比表面積（窒素を用いてAreameterにより測定、ＩＳＯ５７９４−１、付属書Ｄ）を有し得る。表面積は、ステップＡ）において粉砕される前のシリカ吸着剤に関する。
シリカ吸着剤は、１００ｇの固体担体につき６００〜１６０ｇ、好適には３００〜１７０ｇ、特には２５０〜１８０ｇのＤＢＰである吸着容量（ＤＩＮ５３６０１により測定）を有し得る。
通常、ステップＡ）及びＢ）は一定の順序で実施される。アジュバントスラリーは１０〜７０重量％、好適には２０〜６０重量％の固形分を有し得る。
水性組成物Ａ１の粉砕は、湿式粉砕（例えばビーズミル）などの従来の粉砕方法により実施され得る。粉砕は、アジュバントスラリーの望ましい粒度分布が得られるまで継続され得る。通常、アジュバントスラリーの粒度分布Ｄ５０は０．２〜２０μｍ、好適には０．５〜５μｍである。
ステップＢ）の造粒は、流動床造粒又は噴流床造粒を含み、流動床造粒がより好ましい。流動床造粒は、例えばUS5,883,047などにより公知である。
アジュバントスラリーは、アジュバントスラリーが加熱した流動ガスの流れ方向に抗して流動床上に噴霧されるように、流動床造粒を受け得る。
通常、流動ガスの入口温度は、５０〜２２０℃、特には７０〜２００℃である。
通常、流動ガスの量は、流動床の入射流路面積１ｍ２につき、１０〜５００、特には５０〜３００ｍ３／分である。
この場合において、噴霧速度及び水性溶液又は分散液中の生成物の濃度は、常に特定の条件に適合させる必要がある。好適な値は、いくつかの一般的な試験により決定することができる。
アジュバントスラリーのノズルによる噴霧において、１つ又は複数の２成分ノズル又は３成分ノズルを使用することが好ましく、これは、不活性ガス、通常は圧縮空気を使用して１．２〜５．０ｂａｒで操作される。圧縮空気の温度は通常１５〜１００℃の範囲である。
本発明による方法は、連続式又はバッチ式で実施することができる。
得られた顆粒剤の残余水分は、好適には４重量％以下、特には２重量％以下、特に好適には１重量％以下である。
顆粒剤は、０．０５〜１０ｍｍ、好適には０．１〜５ｍｍのＤ５０である粒度分布を有し得る。顆粒剤は、０．１〜１５ｍｍ、好適には０．３〜７ｍｍのＤ９０である粒度分布を有し得る。
顆粒剤は、陰イオン性分散剤を含み得る。陰イオン性分散剤は２０℃で固体であり得る。好適な陰イオン性分散剤はスルホネート、サルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ、アルカリ土類又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ−オレフィンスルホネート、リグニンスルホネート、脂肪酸及びオイルのスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールスルホネート、アルコキシル化アリールフェノールスルホネート、縮合ナフタレンスルホネート、ドデシル−及びトリデシルベンゼンスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。サルフェートの例は、脂肪酸及びオイルのサルフェート、エトキシル化アルキルフェノールサルフェート、アルコールサルフェート、エトキシル化アルコールサルフェート又は脂肪酸エステルサルフェートである。ホスフェートの例は、ホスフェートエステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、カルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレート、及びポリアクリル酸のアルカリ塩、ポリアクリル酸コポリマー、又はポリ酸くし型ポリマーである。好適な陰イオン性分散剤はスルホネート及びカルボキシレートである。
顆粒剤は、補助剤を含み得る。好適な補助剤の例は、溶媒、液体担体、固体担体、界面活性剤、乳化剤、ウェッター、可溶化剤、保護コロイド、付着剤、増粘剤、湿潤剤、忌避剤、誘引剤、摂食刺激物質、相溶化剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、着色剤、粘着剤及び結合剤である。
好適な溶媒及び液体担体は、有機溶媒であり、例えば、ケロセン、ディーゼル油などの中程度〜高温の沸点を有する鉱油留分、植物性又は動物性オイル、トルエン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンなどの脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノールなどのアルコール、グリコール、ＤＭＳＯ、シクロヘキサノンなどのケトン、ラクテート、カルボネート、脂肪酸エステル、ガンマ−ブチロラクトンなどのエステル、脂肪酸、ホスホネート、アミン、Ｎ−メチルピロリドン、脂肪酸ジメチルアミドなどのアミド、及びそれらの混合物である。通常、顆粒剤は、有機溶媒を本質的に含まず、例えば、５重量％未満、好適には２重量％未満、特には０．２重量％未満の有機溶媒を含む。
好適な固体担体は、例えば、タルク、カオリン、石灰岩、石灰、白亜、粘土、ドロマイト、珪藻土、ベントナイト、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの鉱物土類、例えば、セルロース、デンプンなどの多糖類粉末、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの肥料、例えば、穀物粉、樹皮粉、木粉、木の実の殻の粉、及びそれらの混合物などの植物由来の製品である。シリカ吸着剤は本発明の意味する固体担体とは考えない。固体担体は、例えば、１００ｇの固体担体につき１６０ｇ未満（好適には１３０ｇ未満）のＤＢＰである低吸着容量（ＤＩＮ５３６０１により測定）を有することが好ましい。顆粒剤は、３０重量％未満、好適には２０重量％未満、特には１２重量％未満の固体担体（例えば、低吸着容量を有する固体担体）を含み得る。
好適な界面活性剤は、界面活性化合物であり、例えば、陽イオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質並びにそれらの混合物である。このような界面活性剤は、乳化剤、可溶化剤、ウェッター、透過促進剤、保護コロイド又はアジュバントとして使用することができる。界面活性剤の例は、McCutcheon’s、Vol.1: Emulsifiers & Detergents、McCutcheon’s Directories、Glen Rock、USA、2008（International Ed.又はNorth American Ed.）に記載されている。顆粒剤は、アジュバントを含み得、それはまた、界面活性剤としても作用する。界面活性剤が本発明のアジュバントの定義の範囲内に含まれる場合は、それは本発明の意味する界面活性剤として考えない。
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、Ｎ−置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖系界面活性剤、ポリマー界面活性剤及びそれらの混合物である。アルコキシレートの例は、例えば１〜５０当量によりアルコキシル化された、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドは、アルコキシル化に使用することができ、好適にはエチレンオキシドを使用する。Ｎ−置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖系界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシル化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール又はビニルアセテートのホモ−又はコポリマーである。
好適な陽イオン性界面活性剤は、四級の界面活性剤、例えば１又は２の疎水性基を有する四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。好適な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。好適なブロックポリマーはポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックを含むＡ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａタイプ又はアルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含むＡ−Ｂ−Ｃタイプのブロックポリマーである。
好適な増粘剤は、多糖類（例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース）、無機粘土（有機変性又は非変性）、ポリカルボキシレート及びシリケートである。
好適な殺細菌剤は、ブロノポール及びアルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノンなどのイソチアゾリノン誘導体である。
好適な凍結防止剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。
好適な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール及び脂肪酸の塩である。
好適な着色剤（例えば、赤、青又は緑）は、低水溶性の顔料及び水溶性染料である。例には、無機着色剤（例えば、酸化鉄、酸化チタン、ヘキサシアノ鉄酸鉄）及び有機着色剤（例えば、アリザリン−、アゾ−及びフタロシアニン着色剤）が挙げられる。
用語「農薬」は殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、毒性緩和剤（薬害軽減剤）及び／又は成長調節剤の群から選択される少なくとも1の活性物質を示す。好適な農薬は、殺菌剤、殺虫剤、除草剤及び成長調節剤である。特に好適な農薬は殺菌剤である。また、2以上の前記分類の農薬の混合物も使用し得る。熟練した作業者は、例えばPesticide Manual、15th Ed. (2009)、The British Crop Protection Council、Londonに見ることができるような農薬について熟知している。好適な殺虫剤はカルバメート、有機ホスフェート、有機塩素系殺虫剤、フェニルピラゾール、ピレトロイド、ネオニコチノイド、スピノシン、アベルメクチン、ミルベマイシン、幼若ホルモン類似体、ハロゲン化アルキル、有機スズ化合物、ネライストキシン類似体、ベンゾイル尿素、ジアシルヒドラジン、METI殺ダニ剤、及びクロロピクリン、ピメトロジン、フロニカミド、クロフェンテジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、ジアフェンチウロン、プロパルギット、テトラジホン、クロルフェナピル、DNOC、ブプロフェジン、シロマジン、アミトラズ、ヒドラメチルノン、アセキノシル、フルアクリピリム、ロテノン、又はそれらの誘導体などの殺虫剤の分類からの殺虫剤である。好適な殺菌剤はジニトロアニリン、アリルアミン、アニリノピリミジン、 抗生物質、芳香族炭化水素、ベンゼンスルホンアミド、ベンズイミダゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアジン、ベンジルカルバメート、カルバメート、カルボキサミド、カルボン酸ジアミド、 クロロニトリル、シアノアセトアミドオキシム、シアノイミダゾール、シクロプロパンカルボキサミド、ジカルボキシイミド、ジヒドロジオキサジン、ジニトロフェニルクロトネート、ジチオカルバメート、ジチオラン、エチルホスホネート、エチルアミノチアゾールカルボキサミド、グアニジン、ヒドロキシ-(2-アミノ)ピリミジン、ヒドロキシアニリド、イミダゾール、イミダゾリノン、無機物質、イソベンゾフラノン、メトキシアクリレート、メトキシカルバメート、モルホリン、N-フェニルカルバメート、オキサゾリジンジオン、オキシミノアセテート、オキシミノアセトアミド、ペプチジルピリミジンヌクレオシド、 フェニルアセトアミド、フェニルアミド、フェニルピロール、フェニル尿素、ホスホネート、ホスホロチオレート、フタルアミド酸、フタルイミド、ピペラジン、ピペリジン、プロピオンアミド、ピリダジノン、ピリジン、ピリジニルメチルベンズアミド、ピリミジンアミン、ピリミジン、ピリミジノンヒドラゾン、ピロロキノリノン、キナゾリノン、キノリン、キノン、スルファミド、スルファモイルトリアゾール、チアゾールカルボキサミド、チオカルバメート、チオファネート、チオフェンカルボキサミド、トルアミド、トリフェニルスズ化合物、トリアジン、トリアゾールの分類からの殺菌剤である。好適な除草剤はアセトアミド、アミド、アリールオキシフェノキシプロピオネート、ベンズアミド、ベンゾフラン、安息香酸、ベンゾチアジアジノン、ビピリジリウム、カルバメート、クロロアセトアミド、 クロロカルボン酸、シクロヘキサンジオン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、グリシン、イミダゾリノン、イソオキサゾール、イソオキサゾリジノン、ニトリル、N-フェニルフタルイミド、オキサジアゾール、オキサゾリジンジオン、オキシアセトアミド、フェノキシカルボン酸、フェニルカルバメート、フェニルピラゾール、フェニルピラゾリン、フェニルピリダジン、ホスフィン酸、ホスホロアミデート、ホスホロジチオエート、フタラメート、ピラゾール、ピリダジノン、ピリジン、ピリジンカルボン酸、ピリジンカルボキサミド、ピリミジンジオン、ピリミジニル(チオ)ベンゾエート、キノリンカルボン酸、セミカルバゾン、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン、スルホニル尿素、テトラゾリノン、チアジアゾール、チオカルバメート、トリアジン、トリアジノン、トリアゾール、トリアゾリノン、トリアゾロカルボキサミド、トリアゾロピリミジン、トリケトン、ウラシル、尿素の分類からの除草剤である。
別の形態では、農薬は、N-[4,6-ジクロロ-2-[(ジエチル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミド、N-[4-クロロ-2-[(ジエチル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-6-メチル-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミド、N-[4-クロロ-2-[(ジ-2-プロピル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-6-メチル-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミド、N-[4,6-ジクロロ-2-[(ジ-2-プロピル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミド、N-[4,6-ジクロロ-2-[(ジエチル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(ジフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミド、N-[4,6-ジブロモ-2-[(ジ-2-プロピル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミド、N-[4-クロロ-2-[(ジ-2-プロピル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-6-シアノ-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミド又はN-[4,6-ジブロモ-2-[(ジエチル-ラムダ-4-スルファニリデン)カルバモイル]-フェニル]-2-(3-クロロ-2-ピリジル)-5-(トリフルオロメチル)ピラゾール-3-カルボキサミドであり得る。
農薬は、少なくとも３０℃、特には少なくとも５０℃の融点を有することが好ましい。
農薬は、水不溶性が好ましい。通常、農薬は、２０℃で、１０ｇ／ｌまで、好適には１ｇ／ｌまで、特には０．２ｇ／ｌまでの水への溶解度を有する。
顆粒剤は、０．１〜５０重量％、好適には５〜３５重量％、特には１０〜２５重量％の農薬を含み得る。
顆粒剤は、少なくとも１０重量％、好適には少なくとも１３重量％、特には少なくとも１７重量％のアジュバントを含み得る。顆粒剤は、４０重量％まで、好適には３５重量％まで、特には３０重量％までのアジュバントを含み得る。
顆粒剤は、少なくとも４重量％、好適には少なくとも８重量％、特には少なくとも１０重量％のシリカ吸着剤を含み得る。顆粒剤は、４５重量％まで、好適には３５重量％まで、特には２５重量％までのシリカ吸着剤を含み得る。
シリカゲルのアジュバントに対する重量比は、２／１〜１／３．５、好適には１．５／１〜１／２．５、特には１．１／１〜１／１．９であり得る。
顆粒剤は、少なくとも３重量％、好適には少なくとも６重量％、特には少なくとも１０重量％の陰イオン性分散剤を含み得る。顆粒剤は、６０重量％まで、好適には５０重量％まで、特には４０重量％までの陰イオン性分散剤を含み得る。
顆粒剤は、５〜３５重量％の農薬、１３〜３５重量％のアジュバント、８〜３５重量％のシリカ吸着剤及び任意に６〜５０重量％の分散剤を含み得る。顆粒剤は、好適には、１０〜２５重量％の農薬、１７〜３０重量％のアジュバント、１０〜２５重量％のシリカ吸着剤及び任意に１０〜４０重量％の分散剤を含み得る。
通常、顆粒剤に存在する全ての成分の総計は１００％である。
本発明はまた、本発明による方法により得ることができ（好適には得られた）、
１〜３０重量％の農薬、
１０〜３５重量％のアジュバント、
８〜３０重量％のシリカ吸着剤、
任意に１００重量％になるまで充填した陰イオン性分散剤
を含み、シリカゲルのアジュバントに対する重量比が２／１〜１／３．５である顆粒剤に関する。
好適には、顆粒剤は、５〜３５重量％の農薬、１３〜３５重量％のアジュバント、８〜３５重量％のシリカ吸着剤（及び任意に６〜５０重量％の分散剤）を含み、本発明による方法により得ることができ、シリカゲルのアジュバントに対する重量比は２／１〜１／３．５である。
より好適には、顆粒剤は、１０〜２５重量％の農薬、１７〜３０重量％のアジュバント、１０〜２５重量％のシリカ吸着剤（及び任意に１０〜４０重量％の分散剤）を含み、本発明による方法により得ることができ、シリカゲルのアジュバントに対する重量比は１．５／１〜１／２．５である。
本発明はまた、植物病原性菌類及び／もしくは望ましくない植物成長及び／もしくは害虫もしくはダニによる望ましくない攻撃を制御する方法並びに／又は植物の成長を調節する方法であって、本発明による方法により得ることができる顆粒剤を特定の有害生物、それらの生息地もしくは特定の有害生物から保護されるべき植物、土壌に作用させ、並びに／又は望ましくない植物及び／もしくは有益な植物及び／もしくはそれらの生息地に作用させる方法に関する。
植物保護において使用される場合には、施用される活性物質の量は、望まれる効果の種類に依存し、１ｈａにつき０．００１〜２ｋｇ、好適には１ｈａにつき０．００５〜２ｋｇ、より好ましくは１ｈａにつき０．０５〜０．９ｋｇ、特には１ｈａにつき０．１〜０．７５ｋｇである。
使用者は、本発明による組成物をすぐに使用できる噴霧液の形態で、通常、予備投薬デバイス、背負式噴霧機、噴霧用タンク、噴霧用飛行機、又は灌漑システムから施用する。通常、農薬組成物は水、バッファー及び／又は追加の補助剤を使用して望ましい施用濃度に調製されて、すぐに使用できる噴霧液が得られる。通常、農業用地面積１ヘクタールにつき２０〜２０００リットル、好適には５０〜４００リットルのすぐに使用できる噴霧液が施用される。
本発明は様々な利点を提供する。様々なシリカ吸着剤は低表面積を有するもの又は大きい粒子径を有するもの又は低吸着容量を有するものであっても本方法により施用され得、顆粒剤は高濃度のアジュバント、特に液体アジュバントを含み得、顆粒剤は例えば５４℃に至る高温であっても貯蔵安定性であり、顆粒剤は貯蔵の際にケーキングを示さず、顆粒剤の調製中にアジュバントの損失がなく、顆粒剤は水中への分散の際容易に分散し、それらは安定的な分散液を形成する。さらに、別の追加ステップにおいてアジュバントのシリカへの吸着物を調製するための時間の消費や費用の必要性がない。さらに、水性組成物の粉砕は、農薬スラリーにおいて（水を使用しない粉砕と比較して）より小さな粒子となり、これは、流動床又は噴流床造粒を可能にするために重要である。さらに、本発明は粉砕前のアジュバントの固体担体への吸着という追加ステップを避け、本発明はアジュバントなどの感受性添加物の粉砕を避ける。
シリカＡ：沈降性シリカ粉末、平均粒子径３μｍ、粒子径Ｄ５０ ４．５μｍ、ＤＢＰ吸着２１０ｇ／１００ｇ、比表面積（窒素）５０ｍ２／ｇ。
担体Ａ：天然カオリン粘土粉末、密度２．６、水不溶性。
アジュバントＡ：液体、非イオン性エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ１２〜１８アルコール、凝結点−７℃、水不溶性、２３℃での動粘度約１１０〜１２５ｍＰａｓ。
アジュバントＢ：液体、非イオン性エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ１２〜１８アルコール、凝結点−５℃、水不溶性、２３℃での動粘度約９５〜１１０ｍＰａｓ。
アジュバントＣ：液体、非イオン性アルコキシル化脂肪アルコール、水不溶性、２３℃での動粘度約７０〜８０ｍＰａｓ。
アジュバントＤ：液体、非イオン性アルコキシル化脂肪アルコール。
アジュバントＥ：液体、非イオン性アルコキシル化脂肪アルコール、水溶性、２３℃での動粘度約８０〜９０ｍＰａｓ。
アジュバントＦ：液体、水溶性ポリエーテル変性トリシロキサン、２５℃での粘度約５０〜８０ｍＰａｓ、流動点−１０℃未満。
アジュバントＧ：液体、水溶性脂肪アルコールアルコキシレートリン酸エステル、酸価２００〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水含有量約１３％、凝結点−４℃。
アジュバントＨ：液体、非イオン性エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ１２〜１８アルコール、２０℃での動粘度約９０〜１０５ｍＰａｓ。
消泡剤Ａ：Ｓｉｌｆｏａｍ（登録商標）ＳＲＥ、水性、非イオン性シリコーン乳液、固形分３３％。
分散剤Ａ：ポリアルキルナフタレンスルホネート粉末、水溶性。
分散剤Ｂ：ドデシルサルフェートナトリウム。
分散剤Ｃ：ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド−重縮合物、ナトリウム塩、水溶性粉末。
分散剤Ｄ：リグノスルホネートナトリウム、水溶性粉末。
分散剤Ｅ：リグニンスルホネートナトリウム、水溶性粉末。
分散剤Ｆ：ポリカルボキシレートナトリウム（２，４，４−トリメチルペンテンを有する２，５−フランジオンのポリマー、ナトリウム塩）、水溶性粉末。
実施例１
農薬ジメトモルフ、シリカ吸着剤シリカＡ及び任意に追加の添加物を含む組成物をボールミル中で粉砕することによって水性懸濁液を調製した（表１及び２参照）。得られた農薬の粒子径はＤ５０＜２μｍであった。
液体アジュバント及び消泡剤Ａを水性懸濁液（すなわち、本発明によるステップＡ）の水性スラリー）に加えた。
最終的に、アジュバント懸濁液（固形分４０重量％）を流動床造粒デバイスに注入することにより顆粒剤を調製した（製品温度５５℃）。水分は２重量％未満であった。顆粒剤は約Ｄ５０＝０．６ｍｍ及びＤ９０＝１．０ｍｍである粒度分布を有していた。２０重量％のジメトモルフ、２重量％の消泡剤Ａ及び１００重量％まで加えた分散剤Ａをそれぞれ含む得られた顆粒剤の組成を、表１及び２にまとめる。２０重量％のジメトモルフ及び２重量％の消泡剤Ａをそれぞれ含む得られた顆粒剤の組成を、表３にまとめる。顆粒剤中のアジュバントの量は、ＨＰＬＣにより分析及び確認された。これより、アジュバントは造粒中に蒸発していなかった。
Figure 2015511616
Figure 2015511616
Figure 2015511616
実施例２
プロヘキサジオンカルシウム、トリネキサパックエチル、シリカ吸着剤シリカＡ及び追加の添加物を含む組成物をボールミル中で粉砕することによって水性懸濁液を調製した（以下参照）。得られた農薬の粒子径はＤ５０＜２μｍであった。
液体アジュバント及び消泡剤Ａを水性懸濁液に加えた。最終的に、実施例１に記載されているようにアジュバント懸濁液を流動床造粒デバイスに注入することにより顆粒剤を調製した。
最終的な顆粒剤は、５％のプロヘキサジオンカルシウム、７．５％のトリネキサパックエチル、１％の消泡剤Ａ、１５％のシリカＡ、１０％のリグノスルホン酸ナトリウム塩、５％の非イオン性界面活性剤、７．５％のアジュバントＡ、７．５％のアジュバントＤ、２％の水及び１００重量％までの硫酸アンモニウムを含んでいた。顆粒剤は約Ｄ５０＝０．６ｍｍ及びＤ９０＝１．０ｍｍである粒度分布を有していた。
実施例３
実施例１Ａ、Ｄ、Ｉ、Ｊ及びＰにおいて調製された顆粒剤の貯蔵安定性をＣＩＰＡＣ ＭＴ ４６．１．１により５４℃で２週間貯蔵後に試験した（表４〜６）。２５ｇ／ｃｍ２の圧力下での貯蔵中のケーキングを試験した。水による希釈後の粒度分布をＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒにより測定した（１’／ＵＳとして表されるＤ５０及びＤ９０）。分散安定性を測定するために、１００ｍｌ目盛付円錐型シリンダー内で２％希釈液を調製した。沈殿物の体積を２時間貯蔵後に確認した。ｐＨ値を水中２０℃において１重量％の濃度で測定した。
Figure 2015511616
Figure 2015511616
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Claims (15)

  1. Ａ）農薬及びシリカ吸着剤を含む水性組成物Ａ１を粉砕して農薬スラリーを調製し、農薬スラリーに液体形態でアジュバントを添加する工程によってアジュバントスラリーを調製する工程、及び
    Ｂ）アジュバントスラリーを造粒する工程であって、造粒が流動床造粒又は噴流床造粒を含む前記工程
    のステップを含む顆粒剤を調製する方法。
  2. ステップＡ）において農薬スラリーに液体形態で添加されるアジュバントが３０重量％未満の他の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
  3. アジュバントが２０℃で液体である、請求項１又は２に記載の方法。
  4. アジュバントがアルコキシレートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
  5. ステップＡ）におけるアジュバントが５重量％未満の固体を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 農薬が少なくとも３０℃の融点を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 顆粒剤が少なくとも１２重量％のアジュバントを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
  8. シリカ吸着剤が１５μｍ未満のＤ５０及び２５μｍ未満のＤ９０である粒度分布を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
  9. シリカ吸着剤が２００ｍ２／ｇ未満の比表面積を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
  10. 顆粒剤が少なくとも８重量％のシリカ吸着剤を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
  11. 顆粒剤が少なくとも１０重量％の陰イオン性分散剤を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
  12. 顆粒剤が１２重量％未満の低吸着容量を有する固体担体を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
  13. 顆粒剤が有機溶媒を本質的に含まない、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
  14. １〜３０重量％の農薬、
    １０〜３５重量％のアジュバント、
    ８〜３０重量％のシリカ吸着剤、
    を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法により得ることができる顆粒剤であって、シリカゲルのアジュバントに対する重量比が２／１〜１／３．５である、前記顆粒剤。
  15. 植物病原性菌類及び／もしくは望ましくない植物成長及び／もしくは害虫もしくはダニによる望ましくない攻撃を制御する方法並びに／又は植物の成長を調節する方法であって、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法により得ることができる顆粒剤を特定の有害生物、それらの生息地もしくは特定の有害生物から保護されるべき植物、土壌に作用し、並びに／又は望ましくない植物及び／もしくは有益な植物及び／もしくはそれらの生息地に作用することを可能にする前記方法。
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