JP2015508404A - Ｐｅｂａを含む溶液 - Google Patents

Abstract

本発明は１００重量部の溶剤に対して１〜１５重量部のＰＥＢＡを含む液体組成物であって、上記溶剤が溶剤の全容量に対して１〜４９容量％のC１〜C４低級アルコールと、５１〜９９容量％の上記低級アルコールと混合性のある共溶剤とを含むことを特徴とする組成物に関する。本発明はさらに、耐水性物品、例えばコーティング、フィルム、ワニス、ペイント、特に落書き防止コーティング、シール、特に漏れ止めシール、個人保護具、グローブ、可撓性マスク、コンドームおよび電子またはコンピューター機器の保護用アクセサリーの製造での上記組成物の使用に関する。

Description

本発明の対象は、熱可塑性エラストマーポリマー、特にポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを有するコポリマー（以降、ＰＥＢＡ）を含む組成物である。
本発明は特に、少なくとも一種のＰＥＢＡを含む溶液、好ましくは透明な溶液と、この溶液の使用、特に防水コーティング製造での使用とに関するものである。

熱可塑性ポリマーは一般に顆粒または粉末の形をしている。従って、一般にこれらの粉末を含む配合物（formulation）はＤ５０が一般に１０または２０μｍ以下の微粉末の形態へ粉砕し、さらに篩分けする中間段階と、その粉末を液体中に予備分散して、粉末を含む最終生成物のテクスチャーが完全に均一になり、均一な外観を有するようにする段階が必要である。さらに、微粉末は極めて蒸発し易いため、配合物で使用する場合には多くの防止策をとる必要がある。特に、配合物中の粉末の含有量を正確かつ再現性良く定量することは配合業者（フォーミュレータ）にとって難しいことである。

熱可塑性エラストマーポリマーの中でポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを有するコポリマー（以降、ＰＥＢＡ）は（極めて広範囲で）可撓性が高く、弾性、耐薬品性、熱安定性、動的特性、−４０℃〜８０℃の温度での安定特性、通気性防水特性、耐紫外線性等に優れていることが知られている。

これらの特性はスポーツ用品、メガネ、テキスタイル、自動車工業、ＰＥＢＡ微粉末による材料の被覆等の多くの用途で既に利用されている。
しかし、ＰＥＢＡの上記特性が液体配合物、特にコーティングまたはフィルム、ペイント、ワニス、グローブまたは化粧品の製造で使用される液体配合物の分野で利用されたことはなかった。

本発明の目的は、ペイント、コーティング材または化粧配合物に持続性のある特性または防水性等を与えるために、（単に添加するだけで）直接使用することができ、従って配合者によるＰＥＢＡの加工が容易になる、配合者が直ちに使用可能なＰＥＢＡを含む組成物を提供することにある。

従って、配合者は粉末または顆粒の形で市販されているＰＥＢＡの形を予備調節する必要がなくなり、しかも、配合物中のＰＥＢＡ含有量を容易に定量化でき、再現することができる。

本発明の主たる目的は、直ちに使用可能な液体の形でＰＥＢＡの組成物を提供することにある。

本発明者は、室温すなわち１５〜２５℃の温度でＰＥＢＡから安定した状態を維持可能な透明な溶液を製造できるということを見出した。

本発明の対象は、１００重量部の溶剤に対して１〜１５重量部のＰＥＢＡを含む液体組成物であって、上記溶剤が溶剤の全容量に対して１〜４９容量％、好ましくは１０〜４５容量％、好ましくは１５〜４０容量％、好ましくは２０〜４０容量％のC₁ 〜 C₆低級アルコールと、５１〜９９容量％、好ましくは５５〜９０容量％、好ましくは６０〜８５容量％、好ましくは６０〜８０容量％の上記低級アルコールと混合性のある共溶剤とを含むことを特徴とする組成物にある。

「混合性または混和性（miscible）」とは液体の混合能力を意味する。得られた混合物が均一である場合、その液体は混合性であるという。逆に、液体が混合できず、不均一混合物を形成する（すなわち複数の相が観察される）場合は液体は非混合性であるといわれる。

共溶剤は脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪エーテルおよびこれらの混合物から選択するのが有利である
本発明組成物は室温すなわち１５〜２５℃の温度で透明である溶液の形で提供されるという利点がある。「透明」の概念は「不透明さ」の概念と対照的である。すなわち、可視波長、一般に560 nmでの光の透過率（％）で、本発明の「透明な溶液」は、560nmで５０％以上、好ましくは７０％以上の透過率を示す溶液を意味し、「不透明溶液」とは５０％以下、好ましくは７０％以下の透過率を示す溶液を意味する。本発明では２つの混和性液体の混合物は透明な均一溶液を形成するのが好ましい。
本発明組成物は１００部の溶剤に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部、好ましくは４〜６重量部のＰＥＢＡを含むのが好ましい。

「ＰＥＢＡ」は「ポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを有するコポリマー」の略称で、下記（１）〜（３）のような反応性末端基を有するポリアミドブロックと反応性末端基を有するポリエーテルブロックとの重縮合で得られる：
（１）ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックと、ジカルボン酸鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック、
（２）ジカルボン鎖末端を有するポリアミドブロックと、ポリエーテルジオールとよばれる脂肪族ジヒドロキシル化α、ω−ポリオキシアルキレンブロックをシアノエチル化および水素化して得られるジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック、
（３）ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックと、ポリエーテルジオール（この場合に得られる生成物を特にポリエーテルエステルアミドという）。

ジカルボン鎖末端を有するポリアミドブロックは例えば連鎖制限剤のジカルボン酸の存在下でのポリアミド先駆体の縮合で得られる。ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックは例えば連鎖制限剤のジアミンの存在下でのポリアミド先駆体の縮合で得られる。
ポリアミドブロックの数平均分子量Ｍｎは４００〜２００００ｇ／モル、好ましくは５００〜１００００ｇ／モルである。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーはランダムに分散する単位を含んでいてもよい。

以下の３つのタイプのポリアミドブロックが有利に使用できる。
第１のタイプでは、ポリアミドブロックはジカルボン酸、特に４〜２０の炭素原子を有するもの、好ましくは６〜１８の炭素原子を有するものと、脂肪族または芳香族ジアミン、特に２〜２０からの炭素原子を有するもの、好ましくは６〜１４の炭素原子を有するものとの縮合で得られる。
ジカルボン酸の例としては１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ブタン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、コルク酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸およびテレフタル酸およびイソフタル酸およびダイマー化した脂肪酸を挙げることができる。

ジアミンの例としては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，１０−デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）の異性体、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）の異性体、および、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）の異性体、および、ジ（パラ−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、およびイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、およびピペラジン（Ｐｉｐ）を挙げることができる。

ＰＡ−４，１２、ＰＡ−４，１４、ＰＡ−４，１８、ＰＡ−６，１０、ＰＡ−６，１２、ＰＡ−６，１４、ＰＡ−６，１８、ＰＡ−９，１２、ＰＡ−１０，１０、ＰＡ−１０，１２、ＰＡ−１０，１４およびＰＡ−１０，１８ブロックを使用するのが有利である。

第２のタイプでは、ポリアミドブロックが一種または複数のα，ω−アミノカルボン酸および／または６〜１２の炭素原子を有する一種または複数のラクタムを４〜１２の炭素原子を有するジカルボン酸またはジアミンの存在下で縮合して得られる。ラクタムの例としてはカプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリラクタムが挙げられる。α，ω−アミノカルボン酸の例としてはアミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸が挙げられる。
第２のタイプのポリアミドブロックはポリアミド−１１、ポリアミド−１２またはポリアミド−６ブロックであるのが有利である。

第３のタイプでは、ポリアミドブロックは少なくとも一種のα，ω−アミノカルボン酸（またはラクタム）と、少なくとも一種のジアミンと、少なくとも一種のジカルボン酸との縮合で得られる。

この場合は、ポリアミドＰＡブロックは下記（１）〜（３）：
（１）Ｘ個の炭素原子を有する一種以上の直鎖の脂肪族または芳香族ジアミン、
（２）Ｙ個の炭素原子を有する一種以上のジカルボン酸、および、
（３）一種以上のコモノマー｛Ｚ｝であって、Ｚ個の炭素原子を有するラクタムおよびα、ω−アミノカルボン酸およびＸ１個の炭素原子を有する少なくとも一種のジアミンとＹ１個の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸との等モル混合物であって、（Ｘ１，Ｙ１）が（Ｘ，Ｙ）とは異なる等モル混合物の中から選択される一種以上のコモノマー｛Ｚ｝、
の重縮合で調製され、
（４）上記コモノマー｛Ｚ｝は、ポリアミド先駆体モノマーの全重量に対して５０％以下、好ましくは２０％以下、さらに有利には１０％以下の重量比率で導入され、
（５）ジカルボン酸の中から選択される連鎖制限剤の存在下で行う。
Ｙ個の炭素原子を有するジカルボン酸を連鎖制限剤として用い、一種以上のジアミンの化学量論に対して過剰に導入するのが有利である。

この第３のタイプの一変形例では、ポリアミドブロックは６〜１２個の炭素原子を有する少なくとも２種のα，ω−アミノカルボン酸または少なくとも２種のラクタムまたは一種のラクタムと、炭素原子の数が同じではない一種のアミノカルボン酸とを必要に応じて連鎖制限剤の存在下で縮合して得られる。脂肪族α，ω−アミノカルボン酸の例としてはアミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカン酸が挙げられる。ラクタムの例としてはカプロラクタム、エナントラクタムおよびラウリラクタムが挙げられる。脂肪族ジアミンの例としてはヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンおよびトリメチルヘキサメチレンジアミンが挙げられる。脂環式二酸の例としては１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。

脂肪族二酸の例としてはブタンジオン酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー化脂肪酸（このダイマー化脂肪酸はダイマー含有量が少なくとも９８％であるのが好ましく、水素化されているのが好ましく、Uniqema社から商品名Pripol（登録商標）で市販またはHenkel社から商品名Empol（登録商標）で市販されている）およびα，ω−ポリオキシアルキレン二酸が挙げられる。芳香族二酸の例としてはテレフタル（Ｔ）酸およびイソフタル（Ｉ）酸が挙げられる。脂環式ジアミンの例としてはビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）およびジ（パラ−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）の異性体が挙げられる。一般に用いられるその他のジアミンとしてはイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）およびピペラジンが挙げられる。

第３のタイプのポリアミドブロックの例としては下記が挙げられる：
（１）６．６／６（６．６はアジピン酸と縮合したヘキサメチレンジアミン単位を示し、６はカプロラクタムの縮合で得られる単位を示す）
（２）６．６／６．１０／１１／１２（６．６はアジピン酸と縮合したヘキサメチレンジアミンを示し、６．１０はセバシン酸と縮合したヘキサメチレンジアミンを示し、１１はアミノウンデカン酸の縮合で得られる単位を示し、１２はラウリルラクタムの縮合で得られる単位を示す）

ポリエーテルブロックはポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーの５重量％〜８５重量％にすることができる。ポリエーテルブロックの分子量Ｍnは１００〜６０００ｇ／モル、好ましくは２００〜３０００ｇ／モルである。

ポリエーテルブロックはアルキレンオキシド単位からなり、この単位は例えばエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位またはテトラヒドロフラン単位にすることができる（ポリテトラメチレングリコール鎖となる）。ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）ブロックすなわちエチレンオキシド単位からなるもの、ＰＰＧ（ポリプロピレングリコール）ブロックすなわちプロピレンオキシド単位からなるもの、ＰＯ３Ｇ（ポリトリメチレングリコール）ブロックすなわちポリトリメチレングリコールエーテル単位からなるもの（ポリトリメチレンエーテルブロックを有するこのようなコポリマーは特許文献１に記載されている）およびＰＴＭＧブロックすなわちポリテトラヒドロフランブロックともよばれるテトラメチレングリコール単位からなるものが用いられる。ＰＥＢＡコポリマーはその鎖中に複数のタイプのポリエーテルを含むことができ、コポリエーテルをブロックまたはランダムタイプのコポリエーテルにすることができる。
米国特許第６５９００６５号明細書

本発明の組成物はポリエーテルブロックが主として（すなわちポリエーテルブロックの全重量に対して５０重量％以上で）ＰＴＭＧをベースにしたＰＥＢＡを含むのが好ましい。驚くべきことに、本発明者はＰＴＭＧベースのＰＥＢＡが本発明の溶剤に簡単に溶けることを見出した。本発明の組成物中で用いるＰＥＢＡはＰＥＢＡの全重量に対して５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、実際にはさらに７５重量％以上のポリエーテルブロックを含むのが好ましい。驚くべきことに、本発明者はポリエーテルブロックの重量パーセンテージが高いこれらのＰＥＢＡは、ポリアミドブロックの重量パーセンテージが高いＰＥＢＡよりも溶けやすいことを見出した。

ビスフェノール、例えばビスフェノールＡのオキシエチル化によって得られるブロックを用いることもできる。後者の化合物は下記文献に記載されている。
欧州特許第６１３ ９１９号公報

ポリエーテルブロックはエトキシル化第１アミンで構成することもできる。エトキシル化第１アミンの例としては下記式の化合物が挙げられる：

（ここで、ｍおよびｎは１〜２０で、ｘは８〜１８である）
この化合物はセカ（CECA）社から商品名Noramox（登録商標）およびClariant社から商品名Genamin（登録商標）で市販されている。

軟かいポリエーテルブロックはＮＨ₂鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロックを含むことができ、このブロックはポリエーテルジオールとよばれる脂肪族α，ω−ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレンブロックをシアノアセチル化して得ることができる。特に、ジェファミン（例えばハンツマン（Huntsmann社）の製品であるジェファミン（登録商標）Ｄ４００、Ｄ２０００、ＥＤ２００３、ＸＴＪ５４２および特許文献３〜５に記載のもの）を用いることができる。
特開２００４‐３４６２７４公報 特開２００４‐３５２７９４公報 欧州特許第１，４８２，０１１号公報

ポリエーテルジオールブロックをそのまま用い、カルボキシル末端基を有するポリアミドブロックと共重縮合するか、アミノ化してポリエーテルジアミンに変換し、カルボキシル末端基を有するポリアミドブロックと縮合する。ＰＡブロックとＰＥブロックとの間にエステル結合を有するＰＥＢＡコポリマーの２段階製造方法は公知であり、例えば下記文献に記載されている。
欧州特許第２，８４６，３３２号公報

ＰＡブロックとＰＥブロックとの間にアミド結合を有する本発明のＰＥＢＡコポリマーを製造する一般的方法は公知であり、例えば下記文献に記載されている。
欧州特許第１，４８２，０１１号公報

ポリエーテルブロックと、ポリアミド先駆体と、連鎖制限剤の二酸とを混合して、ランダムに分散した単位を含むポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーを製造することもできる（一段階法）。

本明細書のＰＥＢＡは、アルケマから市販のPEBAX（登録商標）ポリマー、Evonik（登録商標）から市販のVestamid（登録商標）ポリマー、EMSから市販のGrilamid（登録商標）、DSMから市販のKellaflex（登録商標）ポリマーまたはその他の供給業者からの他の任意のＰＥＢＡを意味することは理解できよう。

ＰＥＢＡコポリマーはＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．６／６、ＰＡ１０．１０および／またはＰＡ６．１４からなるＰＡブロック、好ましくはＰＡ１１および／またはＰＡ１２ブロックと、ＰＴＭＧ、ＰＰＧおよび／またはＰＯ３ＧからなるＰＥブロックとを有するのが有利である。主としてＰＥＧから成るＰＥブロックをベースにしたＰＥＢＡは親水性ＰＥＢＡに分類される。主としてＰＴＭＧから成るＰＥブロックをベースにしたＰＥＢＡは疎水性ＰＥＢＡに分類される。
本発明の組成物中で用いられるＰＥＢＡはその少なくとも一部がバイオ資源原料から得られるのが有利である。

「再生可能原料」または「バイオ資源原料」とは、バイオ資源炭素または再生可能炭素を含む材料を意味する。すなわち、化石原料由来の材料に対して、再生可能原料から成る材料は¹⁴Ｃを含む。「再生可能炭素の含有率」または「バイオ資源炭素の含有率」はＡＳＴＭ規格Ｄ６８６６（ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６−０６）およびＡＳＴＭ規格Ｄ７０２６（ＡＳＴＭ Ｄ ７０２６−０４）で決定される。一例では、ポリアミド１１をベースにしたＰＥＢＡは少なくとも一部がバイオ資源原料に由来するので、バイオ資源炭素含有率は少なくとも１％であり、これは少なくとも１．２×１０^-14の¹²Ｃ／¹⁴Ｃ同位体比に対応する。本発明のＰＥＢＡは炭素の全重量に対して少なくとも５０重量％のバイオ資源炭素を含むのが好ましい。これは少なくとも０．６×１０^-12の¹²Ｃ／¹⁴Ｃ同位体比に対応する。この含有率はさらに高く、特に最大で１００％であるのが有利であり、これは再生可能原料から得られるＰＯ３Ｇ、ＰＴＭＧおよび／またはＰＰＧを有するＰＡ１１ブロックおよびＰＥブロックを有するＰＥＢＡの場合の１．２×１０^-12の¹²Ｃ／¹⁴Ｃ同位体比に対応する。

「C₁〜 C₆ アルコール」とは、炭素鎖の炭素の数が６を超えない水溶性のアルコール、例えばエタノール、イソプロパノールを意味する。これらのアルコールと水との単純混合で得られるアルコール溶液も組成物中で使用でき、さらにグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール；ポリオール、例えばグリセロールまたはグリセリン、ソルビトール、ソルビトールシロップも組成物中で使用できる。さらに、ブタンジオール、例えば1,3-および1,4-ブタンジオールも挙げられる。さらに、芳香族アルコール、例えばメタ−クレゾールまたはベンジルアルコールを使用できるが、ＨＳＥ（労働衛生・安全・環境）上の理由から上記のものほど好ましくない。

本発明の脂肪アルコールは、炭素鎖が少なくとも７個の炭素、好ましくは７〜１０個の炭素を含むアルコールであり、室温で液体であるようにする。本発明の脂肪アルコールにはヒドロキシルの存在によってC₁ 〜 C₆ アルコールとの非混合性が与えられる。溶剤および防腐剤の役割を果たすベンジルアルコールを特に挙げることができる。

本発明の脂肪酸は脂質中に存在する有機酸である。その炭素鎖は様々な長さ（Ｃ₄〜Ｃ₃₀）であり、飽和または不飽和にすることができる。飽和脂肪酸はＣ₄およびＣ₆酸を除いて、室温（２５℃）で固体である。不飽和脂肪酸は液体である。一例として、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙げられる。

脂肪エステルは脂肪酸と短鎖アルコール（例えば液体脂肪エステルを形成するパルミチン酸イソプロピルまたはミリスチン酸イソプロピルまたはセバシン酸ジイソプロピル）との組合せ、または脂肪酸と脂肪アルコール（例えばイソステアリン酸イソステアリル）との組合せ、または短鎖酸と各種長さの鎖を有する脂肪アルコール（例えば脂肪アルコールの安息香酸エステルを形成する安息香酸とＣ₁₂〜Ｃ₁₅脂肪アルコール、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅安息香酸アルキル）との組合せから得られる。

さらに、本発明の組成物で使用可能な脂肪エステルの例としては、安息香酸のエステル、例えば安息香酸の２−フェニルエチルエステル、サリチル酸のエステル、例えばサリチル酸エチルヘキシル、アクリル酸の脂肪エステル、例えば２−エチルヘキシル ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、またはラウロイルサルコシン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、炭酸ジカプリリル等が挙げられる。

本発明の組成物は紫外線遮断剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、例えばタルク、ナイロン、シリカ、または化粧または医薬活性剤から選択される１〜１０部の添加剤および上記組成物のテクスチャー、塗布（spreading）、手触り、外観または安定性を改良するコーティング、ワニス、透明な可撓性フィルムまたは化粧品または医薬品の組成にさらに関与するその他の任意の剤を、さらに含むのが有利である。

本発明の液体組成物は、エタノールおよび共溶剤中でのＰＥＢＡの単純混合、例えば還流混合によって、好ましくは全ての成分が完全に溶解するまで加熱することによって、特に容易に製造される。

本発明の他の対象は、本発明の組成物の、下記の形態の少なくとも一つを有する生成物の製造での使用にある：分散液、溶液、エマルション、マイクロエマルション、ナノエマルション、ドライエマルション、懸濁液、エアロゾル、ゲル、特にコンパクトゲル、ガム、プラスチックガム、ペースト、ムース、クリーム、パウダー、例えばルースパウダー、コンパクトパウダーまたは発泡パウダー、バター、フィルム、弾性フィルムおよびこれらの混合物または組合せ。

本発明組成物は防水品、例えばコーティング、フィルム、ワニス、ペイント、特に落書き防止コーティング、シール、特に漏れ止めシール、個人保護具、グローブ、可撓性マスク、コンドームまたは電子機器または計算機器の保護用付属品の製造、および可撓性防水フィルムを必要とするその他の任意の用途で有利に使用できる。

上記物品は下記の方法の少なくとも一つによって製造できる：金型または任意の支持体、特に木材、プラスチックまたは金属で作られた支持体上、皮膚、爪等の上への塗布（spreading）、噴霧の、浸漬、組成物からの溶剤の蒸発。

本発明の組成物は化粧品、医薬品または香水の製造で特に使用できる。

本発明の対象は特に、下記（１）〜（４）の製品の中から選択される、着色、無色および／または透明な製品である上記定義の本発明の組成物にある：
（１）人の顔および身体のメーキャップ用化粧品、例えばファンデーション、色付きクリーム、ルースまたはコンパクトパウダー、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、口紅、マニキュア、
（２）人の顔および身体のケア製品、例えばクリーム、乳液、ローション、マスク、ピーリング剤、クレンジングおよび／または化粧落とし剤、脱臭剤、制汗剤、ひげそり剤、脱毛剤、
（３）ヘア製品、例えばシャンプー、整髪剤、ヘアスタイル保持剤、フケ防止剤、抜け毛防止剤、髪の乾燥防止剤、ヘアダイ、ブリーチ剤、
（４）香水、例えば香料、乳液、クリーム、または香料入りルースまたはコンパクトパウダー。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。実施例では特に説明の無い限り％および部は全て重量で表される。

使用したＰＥＢＡ １：
ＰＡ１２ブロックとＰＴＭＧブロックとのコポリマー、それぞれの分子量（ｇ／モル）は６００−２０００。
使用したアルコール
使用したアルコールはエタノールである。
使用した共溶剤は以下の通り：
共溶剤１：２−エチルヘキシル ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート
共溶剤２：サリチル酸エチルヘキシル
共溶剤３：ラウロイルサルコシン酸イソプロピル。
これらの共溶剤はそれぞれエタノールと混和性である。

比較例１（共溶剤を用いない）
ＰＥＢＡ１（５重量部）を高温条件（８０℃）下にエタノール（１００重量部）に溶かす。この溶液は低温条件（１５〜２５℃の温度）下でゲル化する。
比較例２（エタノールを用いない）
上記の３つの共溶剤（１、２、３）を試験する。５重量％の２５３３を各純共溶剤に、周囲条件（少なくとも１５〜２５℃の室温で、撹拌下に最大２４時間放置する）下で、または（エタノールの沸点に近い）８０℃での加熱によって、溶けるまでまたは長くても一日、分散させる。

ＰＥＢＡ１顆粒を各種溶剤に溶かした結果：
（１）共溶剤２および３
１０ｇの溶剤および５重量％のＰＥＢＡ１顆粒、すなわち、０．５ｇを６０ｍｌのフラスコに導入する。
このフラスコは磁気棒を備える。この組立体を加熱せずに磁気撹拌器に載せる。
８時間の撹拌後、顆粒は溶けていない。
（２）共溶剤１
この溶剤は過度に粘性であり、撹拌できないため、手順を変更する。この場合は、還流冷却器および磁気棒を備えた２５０ｍｌの丸底フラスコを使用する。この組立体を加熱用磁気撹拌器に載せる。１０ｇの溶剤および５％のＰＥＢＡ１顆粒を導入する。温度を段階的に上げて撹拌可能な媒体を得る。媒体を撹拌できるようにするためには１００℃の温度で十分である。きっかり５時間（5h00）後に、顆粒は溶ける。しかし、低温条件（１５〜２５℃）下ではゲルが形成する。
下記の試験（［表１］：Ｃｐ３および下記試験）では、操作を撹拌（２００回転／分）下に行う。温度を制御するための油浴および通常のガラス管（小管）装置を使用する。この混合物を還流で加熱する。

比較例３
純共溶剤１を用いる（Ｃｐ３）
２０ｇの溶剤をガラス管に入れ、これに５重量％、すなわち１ｇのＰＥＢＡ１顆粒を添加する。
T=0 管を浸漬する。
T=20分 顆粒が膨潤し始め、設定温度は１１０℃である。
T=240分 ゲル状混合物が得られる。

エタノールおよび共溶剤を用いた試験(Ｃｐ４〜１１およびＥｘ１〜４）：
これらの試験では、共溶剤／エタノール混合物を溶剤として使用する。種々の容量比を試験する。全溶剤の１００部に対して５重量部のＰＥＢＡ１を添加する。設定温度は８０℃（エタノールの沸点）である。６０％の共溶剤を含む混合物から始め、温度を１０℃上げてＰＥＢＡ１顆粒を溶かす。
これらの試験およびその結果は［表１］に示す。
「共溶剤１」、「共溶剤２」および「共溶剤３」の下の欄は、溶剤の全容量に対する共溶剤の含有量（容量％）を示す。溶剤の残部はエタノールである。

結果：
低温条件下、すなわち室温（15-25ーC）で安定な溶液を得るためには、少なくとも１５％（Ｃｐ６）、さらには２０％（Ｃｐ１０）の共溶剤をエタノールと一緒に用いる必要がある。全溶剤中の５１容量％から始める共溶剤１、２および３は室温で透明な溶液を生じる。
［表１］から、特に下記のことがわかる：
６０％の共溶剤１では、室温で安定な、透明な溶液が得られる。
５１％の共溶剤２では、室温で安定な、透明な溶液が得られる。
６０％の共溶剤３では、室温で安定な、透明な溶液が得られる。
１５〜５０％の共溶剤では、溶液は室温で依然として液体であるが、不透明である。

本発明の実施例の試験Ｅｘ１，Ｅｘ２，Ｅｘ３およびＥｘ４で得られた生成物を用いてフィルムを形成した。生成物の層を各種支持体すなわち金属、木材、プラスチック、爪、皮膚の上に塗布し、溶剤を蒸発させた。得られたフィルムは水と接触した時に水に対して強く、支持体に付着したままであった。

Claims (12)

1. １００重量部の溶剤に対して１〜１５重量部のＰＥＢＡを含む液体組成物において、上記溶剤が溶剤の全容量に対して１〜４９容量％のC₁ 〜 C₆低級アルコールと、５１〜９９容量％の上記低級アルコールと混合性のある共溶剤とを含むことを特徴とする組成物。
2. 共溶剤が脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪エーテルおよびこれらの混合物から選択される請求項１に記載の組成物。
3. １５〜２５℃の温度で透明な溶液の形をしている請求項１または２に記載の組成物。
4. １００部の溶剤に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部、好ましくは４〜６重量部のＰＥＢＡを含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. ＰＥＢＡが、ＰＥＢＡの全重量に対して５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに７５重量％以上のポリエーテルブロックを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. ＰＥＢＡが、主としてＰＴＭＧをベースにしたポリエーテルブロックを含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 紫外線遮断剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、例えばタルク、ナイロン、シリカ、または化粧用または医薬用の活性成の中から選択される１〜１０部の添加剤をさらに含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物の、分散液、溶液、エマルション、マイクロエマルション、ナノエマルション、ドライエマルション、懸濁液、エアロゾル、ゲル、特にコンパクトゲル、ガム、プラスチックガム、ペースト、ムース、クリーム、パウダー、例えばルースパウダー、コンパクトパウダーまたは発泡パウダー、バター、フィルム、弾性フィルムおよびこれらの混合物または組合せの形態の少なくとも一つを有する生成物の製造での使用。
9. 防水品、例えばコーティング、フィルム、ワニス、ペイント、特に落書き防止コーティング、シール、特に漏れ止めシール、個人保護具、グローブ、可撓性マスク、コンドームまたは電子機器または計算機器の保護用アクセサリーの製造での請求項８に記載の使用。
10. 上記物品が塗布（spreading）、噴霧、浸漬、組成物からの溶剤の蒸発の少なくとも一つの方法で製造される請求項８または９に記載の使用。
11. 化粧品、医薬品または香水の製造での請求項８に記載の使用。
12. 下記（１）〜（４）の製品の中から選択される、着色、無色および／または透明な製品である請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物：
    （１）人の顔および身体のメーキャップ用化粧品、例えばファンデーション、色付きクリーム、ルースまたはコンパクトパウダー、アイシャドー、マスカラ、アイライナー、口紅、マニキュア、
    （２）人の顔および身体のケア製品、例えばクリーム、乳液、ローション、マスク、ピーリング剤、クレンジングおよび／または化粧落とし剤、脱臭剤、制汗剤、ひげそり剤、脱毛剤、
    （３）ヘア製品、例えばシャンプー、整髪剤、ヘアスタイル保持剤、フケ防止剤、抜け毛防止剤、髪の乾燥防止剤、ヘアダイ、ブリーチ剤、
    （４）香水、例えば香料、乳液、クリーム、または香料入りルースまたはコンパクトパウダー。