JP2015506404A5

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Publication number: JP2015506404A5
Application number: JP2014554789A
Authority: JP
Filing date: 2013-01-23
Publication date: 2016-03-10
Anticipated expiration: 2033-01-23

Description

本発明は、例えば、以下を提供する：
（項目１）
（１）ヒドロキシル基、（２）少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分、および（３）少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分が付加されている少なくとも１つのトリグリセリド油から構成される自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目２）
前記トリグリセリド油に、エポキシ基が付加されている、項目１に記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目３）
遊離カルボン酸基またはイオン化カルボン酸基をさらに含む、項目１に記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目４）
前記少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分が、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択されるメンバーから誘導される、項目１〜３のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目５）
前記少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分が式：

（式中、Ａは１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル部分を表し、Ｒは、水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
のものである、項目１〜４のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目６）
前記少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分が式：

（式中、ｎは１〜８の整数を表し、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）
のものである、項目１〜５のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目７）
ｎが２を表す、項目６に記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目８）
Ｒがメチル基を表す、項目６に記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目９）
前記少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分が、

（式中、ｍは０〜８の整数を表し、Ｒ ^１、Ｒ ^２およびＲ ^３は同じであっても異なっていてもよく、水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
からなる群から選択される式のものである、またはそうした部分の混合物であり、前記自己架橋性プレポリマーが水分散性である、項目１〜８のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目１０）
ｍが０を表す、項目９に記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
（項目１１）
水、ならびに（１）ヒドロキシル基、（２）エポキシ基、（３）少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分、および（４）少なくとも１つのカルボキシル基またはその塩を含む部分が付加されている分散されたトリグリセリド油から構成される水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１２）
前記分散物がイオン化塩基からさらに構成される、項目１１に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１３）
前記イオン化塩基が、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を有するトリアルキルアミンからなる群から選択される、項目１２に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１４）
前記トリグリセリド油が、前記トリグリセリド油に付加された少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分を追加的に有する、項目１１〜１３のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１５）
前記少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分が式：

（式中、ｎは１〜８の整数を表し、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）
のものである、項目１１〜１４のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１６）
ｎが２を表す、項目１５に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１７）
Ｒがメチル基を表す、項目１５または１６に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１８）
前記少なくとも１つのビニル基を含む部分が、

（式中、ｍは０〜８の整数を表し、Ｒ ^１、Ｒ ^２およびＲ ^３は同じであっても異なっていてもよく、水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
からなる群から選択される式のものである、またはそうした部分の混合物である、項目１４〜１７のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目１９）
ｍが０を表す、項目１８に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目２０）
追加的なフリーラジカル重合可能な１種または複数のモノマーをさらに含む、項目１〜１０のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目２１）
追加的なフリーラジカル重合可能な１種または複数のモノマーをさらに含む、項目１１〜１９のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目２２）
項目１１〜１９および２１のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物ならびに少なくとも１つの顔料または着色剤から構成される、コーティング組成物。
（項目２３）
項目１１〜１９および２１のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー分散物ならびに少なくとも１つの湿潤剤から構成される、コーティング組成物。
（項目２４）
項目１１〜１９および２１のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー分散物ならびに少なくとも１つの消泡剤から構成される、コーティング組成物。
（項目２５）
少なくとも１つの充填剤からさらに構成される、項目１９に記載のコーティング組成物。
（項目２６）
コーティングされた基材であって、その表面上に項目１１〜１９および２１のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー分散物を有する基材から構成される、コーティングされた基材。
（項目２７）
（１）エポキシ化トリグリセリド油を（２）ケトン官能化カルボン酸またはアルデヒド官能化カルボン酸と反応させてペンダントアルデヒド基またはケトン基を有するエポキシ化トリグリセリド油反応生成物を形成させるステップを含む、水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製する方法であって、ａ）ジもしくはポリカルボン酸の無水物を前記エポキシ化トリグリセリド反応生成物と反応させるステップ、またはｂ）前記エポキシ化トリグリセリド油反応生成物に４００ダルトン未満の分子量の分散剤を添加するステップによる分散剤をさらに含む方法。
（項目２８）
前記分散剤が、ジまたはポリカルボン酸の無水物を前記トリグリセリド油反応生成物と反応させることによって誘導され、前記無水物の開環によって誘導される少なくとも１つのカルボン酸基をイオン化するステップをさらに含む、項目２７に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目２９）
前記エポキシ化トリグリセリド反応生成物をビニル官能化カルボン酸と反応させるステップをさらに含む、項目２７または２８に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３０）
追加的な有機カルボン酸を前記エポキシ化トリグリセリド反応生成物と反応させるステップをさらに含む、項目２７または２９に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３１）
前記追加的な有機カルボン酸が脂肪酸である、項目３０に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３２）
希釈剤が、前記プレポリマーの処理を容易にするために添加される、項目２７に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３３）
前記希釈剤がエチレン不飽和性二重結合を含む、項目３２に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３４）
前記無水物が無水マレイン酸またはイタコン酸無水物を含む、項目２８に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３５）
イオン化塩基を、前記プレポリマー組成物、または前記プレポリマー組成物がその中に分散されている水性媒体に直接添加するステップと、続いて、前記プレポリマーを水性媒体中でビニルモノマー希釈剤と重合させてコポリマーを生成するステップとを含む、項目３４に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３６）
前記イオン化塩基がトリエチルアミンである、項目３５に記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３７）
ａ）１種または複数のビニルモノマーを水媒介性分散物に添加するステップと、ｂ）前記自己架橋プレポリマーと前記１種または複数のビニルモノマーのフリーラジカル共重合を開始させるステップとをさらに含む、項目２７〜３１のいずれかに記載の水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製するための方法。
（項目３８）
項目２７〜３７のいずれかに記載の方法によって作製される水分散性、自己架橋プレポリマー組成物。
（項目３９）
ヒドラジン含有部分をさらに含む、項目１１〜１９もしくは２１のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物または項目３８に記載の水分散性、自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目４０）
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素マグネシウムおよび亜硫酸水素亜鉛からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーのスルフィットまたはビスルフィットからさらに構成される、項目１１に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目４１）
前記スルフィットまたはビスルフィットが、前記分散物の固形分含量に対して０．１重量％〜５．０重量％の範囲内にあるレベルで存在する、項目４０に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目４２）
前記分散物が表面活性剤からさらに構成される、項目１１に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目４３）
前記表面活性剤がスルフェートである、項目４２に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目４４）
前記表面活性剤がホスフェートである、項目４２に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
（項目４５）
上記項目１〜１０に記載のプレポリマーを別の水媒介性ポリマーに分散させることによって形成される水性分散物。
（項目４６）
ポリウレタンプレポリマーを、上記項目（１１〜４４）のいずれかに記載の組成物からさらに構成される水性分散物に分散させることによって形成される水性分散物。
（項目４７）
アクリルエマルジョンまたはポリウレタン分散物からさらに構成される、項目１１または項目４０に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
本発明は、再生可能な資源からの原材料を高い含量で含む環境に優しいポリマーコーティングへの経済的な経路を提供する。これらのポリマーコーティングは、慣用的なコーティングシステムと競争できる性能特性も提供する。本発明がもとづくこの独特なポリマーは、大豆油、亜麻仁油または他のいくつかの天然油などのトリグリセリド油と、アクリレートまたはメタクリレートなどのビニル化合物およびスチレンなどのビニル芳香族モノマーとのコポリマーである。この独特なポリマーは、それらの分子量を構築するために生物再生不可能なジイソシアネートまたはポリイソシアネートを必要とすることなく、その代わり、フリーラジカル反応させて、ウレタンおよびウレタンハイブリッドと性能で匹敵するポリマーにすることができる。

少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分は式：

（式中、Ａは１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル部分を表し、Ｒ^１は水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
のものである。多くの場合、これらの部分は式：

（式中、ｎは１〜８の整数を表し、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）
のものである。大抵の場合、ｎは２〜４の整数を表し、典型的にはｎは２を表す。

少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分は、

（式中、ｍは０〜８の整数を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は同じであっても異なっていてもよく、水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
からなる群から選択される式のものである、またはそうした部分の混合物である。大抵の場合、ｍは０〜４の整数を表し、典型的にはｍは０である。通常、平均して１〜約４個の官能基がトリグリセリド油の各分子に付加しており、より典型的には、２または３個の官能基がトリグリセリド油の各分子に付加している。本発明の１つの実施形態では、プレポリマーを少なくとも１つの中和剤との反応によって中和し、水性媒体中に分散させる。

Claims

（１）ヒドロキシル基、（２）少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分、および（３）少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分が付加されている少なくとも１つのトリグリセリド油から構成される自己架橋性プレポリマー組成物。
前記トリグリセリド油に、エポキシ基が付加されている、請求項１に記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
遊離カルボン酸基またはイオン化カルボン酸基をさらに含む、請求項１に記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
前記少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分が式：

（式中、Ａは１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル部分を表し、Ｒは、水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
のものである、請求項１〜３のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
前記少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分が、

（式中、ｍは０〜８の整数を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は同じであっても異なっていてもよく、水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
からなる群から選択される式のものである、またはそうした部分の混合物であり、前記自己架橋性プレポリマーが水分散性である、請求項１〜４のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
前記プレポリマーが、
（ｉ）式：

（式中、Ｒ ^７は、１〜約１５個の炭素原子を含むアルキル基、合計１〜約１０個の炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１〜約１０個の炭素原子を含むシアノアルキル基または１〜約１８個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基である）
のアルキルアクリレート；
（ｉｉ）式：

（式中、Ｒ ^８は、１〜約１５個の炭素原子を含むアルキル基、合計１〜約１０個の炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１〜約１０個の炭素原子を含むシアノアルキル基または１〜約１８個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ ^９は、１〜約４個の炭素原子を含むアルキルである）
のアルキルアルクアクリレート；
（ｉｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、およびイタコン酸モノメチルから選択される不飽和酸；
（ｉｖ）スチレン、アルキル置換スチレン１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−ドデシル−スチレン、４−シクロヘキシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−メトキシ−スチレン、４−ジメチルアミノスチレン、３，５−ジフェノキシスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−フェニルスチレン、４，５−ジメチル−１−ビニルナフタレン、および３−ｎ−プロピル−２−ビニル−ナフタレンから選択されるビニル置換芳香族化合物；
（ｖ）塩化ビニル；
（ｖｉ）塩化ビニリデン；
（ｖｉｉ）ブタジエン；
（ｖｉｉｉ）式：

（式中、Ｒ ^１０は、一般に１〜約１０または１２個の炭素原子を有するアルキル基である）
のビニルエステル；
（ｉｘ）式：

（式中、Ｒ ^４は望ましくは１〜約１０個の炭素原子を有するアルキルである）
のビニルエーテル；
（ｘ）式：

（式中、Ｒ ^５は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ ^６は水素原子、または１〜約１８個の炭素原子を含むアルキル基（直鎖状または分枝状）を表す）
のアクリルアミドモノマー；
（ｘｉ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから選択される官能化されたアクリルアミド；ならびに
（ｘｉｉ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルから選択されるアクリロニトリル
から選択されるモノマーと共重合している、請求項１〜５のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー組成物。
水、ならびに（１）ヒドロキシル基、（２）エポキシ基、（３）少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分、および（４）少なくとも１つのカルボキシル基またはその塩を含む部分が付加されている分散されたトリグリセリド油から構成される水性自己架橋性プレポリマー分散物。
前記トリグリセリド油が、前記トリグリセリド油に付加された少なくとも１つのビニルおよび／または置換ビニル基を含む部分を追加的に有する、請求項７に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
前記少なくとも１つのアルデヒド基または少なくとも１つのケトン基を含む部分が式：

（式中、ｎは１〜８の整数を表し、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）
のものである、請求項７または８に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
前記少なくとも１つのビニル基を含む部分が、

（式中、ｍは０〜８の整数を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は同じであっても異なっていてもよく、水素原子、または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
からなる群から選択される式のものである、またはそうした部分の混合物である、請求項８または９に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
追加的なフリーラジカル重合可能な１種または複数のモノマーをさらに含む、請求項７〜１０のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
前記分散物はさらに、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素マグネシウムおよび亜硫酸水素亜鉛からなる群から選択される少なくとも１つのビスルフィットまたはスルフィットから構成される、請求項７に記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
前記プレポリマーが、
（ｉ）式：

（式中、Ｒ ^７は、１〜約１５個の炭素原子を含むアルキル基、合計１〜約１０個の炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１〜約１０個の炭素原子を含むシアノアルキル基または１〜約１８個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基である）
のアルキルアクリレート；
（ｉｉ）式：

（式中、Ｒ ^８は、１〜約１５個の炭素原子を含むアルキル基、合計１〜約１０個の炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１〜約１０個の炭素原子を含むシアノアルキル基または１〜約１８個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ ^９は、１〜約４個の炭素原子を含むアルキルである）
のアルキルアルクアクリレート；
（ｉｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、およびイタコン酸モノメチルから選択される不飽和酸；
（ｉｖ）スチレン、アルキル置換スチレン１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−ドデシル−スチレン、４−シクロヘキシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−メトキシ−スチレン、４−ジメチルアミノスチレン、３，５−ジフェノキシスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−フェニルスチレン、４，５−ジメチル−１−ビニルナフタレン、および３−ｎ−プロピル−２−ビニル−ナフタレンから選択されるビニル置換芳香族化合物；
（ｖ）塩化ビニル；
（ｖｉ）塩化ビニリデン；
（ｖｉｉ）ブタジエン；
（ｖｉｉｉ）式：

（式中、Ｒ ^１０は、一般に１〜約１０または１２個の炭素原子を有するアルキル基である）
のビニルエステル；
（ｉｘ）式：

（式中、Ｒ ^４は望ましくは１〜約１０個の炭素原子を有するアルキルである）
のビニルエーテル；
（ｘ）式：

（式中、Ｒ ^５は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ ^６は水素原子、または１〜約１８個の炭素原子を含むアルキル基（直鎖状または分枝状）を表す）
のアクリルアミドモノマー；
（ｘｉ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから選択される官能化されたアクリルアミド；ならびに
（ｘｉｉ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルから選択されるアクリロニトリル
から選択されるモノマーと共重合している、請求項７〜１２のいずれかに記載の水性自己架橋性プレポリマー分散物。
コーティングされた基材であって、その表面上に請求項７〜１３のいずれかに記載の自己架橋性プレポリマー分散物を有する基材から構成される、コーティングされた基材。
（１）エポキシ化トリグリセリド油を（２）ケトン官能化カルボン酸またはアルデヒド官能化カルボン酸と反応させてペンダントアルデヒド基またはケトン基を有するエポキシ化トリグリセリド油反応生成物を形成させるステップを含む、水分散性、自己架橋プレポリマー組成物を作製する方法であって、前記方法は、前記エポキシ化トリグリセリド油をビニル官能化カルボン酸と反応させるステップ、または前記エポキシ化トリグリセリド油反応生成物を前記ビニル官能化カルボン酸と反応させるステップをさらに含み、そして前記方法は、ａ）ジもしくはポリカルボン酸の無水物を前記エポキシ化トリグリセリド油反応生成物と反応させるステップ、またはｂ）前記エポキシ化トリグリセリド油反応生成物に４００ダルトン未満の分子量の分散剤を添加するステップによる分散剤をさらに含む方法。
前記プレポリマーが、
（ｉ）式：

（式中、Ｒ ^７は、１〜約１５個の炭素原子を含むアルキル基、合計１〜約１０個の炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１〜約１０個の炭素原子を含むシアノアルキル基または１〜約１８個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基である）
のアルキルアクリレート；
（ｉｉ）式：

（式中、Ｒ ^８は、１〜約１５個の炭素原子を含むアルキル基、合計１〜約１０個の炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１〜約１０個の炭素原子を含むシアノアルキル基または１〜約１８個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、Ｒ ^９は、１〜約４個の炭素原子を含むアルキルである）
のアルキルアルクアクリレート；
（ｉｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、およびイタコン酸モノメチルから選択される不飽和酸；
（ｉｖ）スチレン、アルキル置換スチレン１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−ドデシル−スチレン、４−シクロヘキシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−メトキシ−スチレン、４−ジメチルアミノスチレン、３，５−ジフェノキシスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−フェニルスチレン、４，５−ジメチル−１−ビニルナフタレン、および３−ｎ−プロピル−２−ビニル−ナフタレンから選択されるビニル置換芳香族化合物；
（ｖ）塩化ビニル；
（ｖｉ）塩化ビニリデン；
（ｖｉｉ）ブタジエン；
（ｖｉｉｉ）式：

（式中、Ｒ ^１０は、一般に１〜約１０または１２個の炭素原子を有するアルキル基である）
のビニルエステル；
（ｉｘ）式：

（式中、Ｒ ^４は望ましくは１〜約１０個の炭素原子を有するアルキルである）
のビニルエーテル；
（ｘ）式：

（式中、Ｒ ^５は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ ^６は水素原子、または１〜約１８個の炭素原子を含むアルキル基（直鎖状または分枝状）を表す）
のアクリルアミドモノマー；
（ｘｉ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから選択される官能化されたアクリルアミド；ならびに
（ｘｉｉ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルから選択されるアクリロニトリル
から選択されるモノマーとさらに共重合している、請求項１５に記載の方法。
請求項１５または１６に記載の方法によって作製される水分散性、自己架橋プレポリマー組成物。
請求項１〜６のいずれかに記載のプレポリマー組成物を別の水媒介性ポリマーに分散させることによって形成される水性分散物。
ポリウレタンプレポリマーを、請求項７〜１３のいずれかに記載の水性分散物に分散させることによって形成される水性分散物。