JP2015504472A - 金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子、高分子分散剤及び熱的に開裂可能な薬剤を含んでなる分散系 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、a)金属性、金属酸化物、金属前駆体ナノ粒子、b)(i)ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖及び(ii)該ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖に化学的に結合しており、金属性、金属酸化物、または金属前駆体ナノ粒子に関する親和性を有するアンカー基を含んでなり、300℃より低い温度で95重量%分解を示す高分子分散剤(PD)、(c)場合による分散媒ならびにd)熱的に開裂可能な薬剤(TCA)を含んでなり、該TCAが4.4より低いpKa及び100℃かもしくはそれより高い沸点を有するブレンステッド酸であることを特徴とする分散系に関する。
金属性ナノ粒子における興味は、与えられる金属のバルク特性と比較される時のそれらの独特の性質の故に、最近の数十年の間に増加してきた。例えば金属ナノ粒子の融点は粒度の減少と共に低下し、印刷エレクトロニクス(printed electronics)、電気化学的、光学的、磁気的及び生化学的用途にとってそれらを興味深いものとしている。
ずか数マイクロメーターであるコーティング又はプリントヘッドの目詰まりを引き起こし得る。さらにシステムの待機期間に、金属性粒子凝集及び関連するコーティング/プリントヘッドの閉塞は避けられるべきである。
徴とする。従って、そのような高分子分散剤を含んでなる流体又はインキを用いてコーティング又は印刷されたパターンは、コーティング又は印刷された層中の有機成分のほとんどが分解することを確実にするために、高められた温度における焼結段階を必要とする。
本発明の目的は、硬化時間の短縮及び/又は硬化温度の低下を可能にし、それにより基質上における分散系のコーティング層又は印刷パターン中の有機残留物の量を最少にする金属性分散系を提供することである。
本発明は、熱的に開裂可能な高分子分散剤、金属性ナノ粒子分散系及びそれらの調製方法ならびに該分散系を含んでなるペースト、コーティング層及びパターンに関する。
本発明の分散系は、金属性ナノ粒子、金属酸化物ナノ粒子又は金属前駆体ナノ粒子を含む。
本発明の分散剤は、分散媒中における立体的な安定性を与える親マトリックス性(matrixophilic)ポリマー主鎖部分及びポリマー主鎖に化学的に結合した、好ましくは共有結合した、金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子に関して親和性を有するアンカー基を含む。アンカー基はナノ粒子の最適安定化を確実にする。
−(CH2−CH2−O−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−O−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−O−CH2−O)n−
式中、nは14〜500の整数である。
−(CH2−CHCH3−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−CH2−CH2−O)n−
式中、nは14〜500の整数である。
oは0〜340の整数であり、
qは0〜250の整数であり、
pは1〜7の整数であり;
m+o+qは14〜500の整数であり、
R2は水素、メチル又は場合により置換されていることができるアルキル基を示す]
により示される。
金属性、金属前駆体及び金属酸化物ナノ粒子のためのアンカー基は、低分子量(MW<300)脂肪族アミン又は芳香族アミン、チオエーテル、チオール、ジスルフィド、場合により置換されていることができるアリールもしくはアラルキル基、2−ピロリドン、アミド、エステル、アクリル系誘導体、S−含有ヘテロ芳香族化合物、N−含有ヘテロ芳香族化合物、場合により置換されていることができるチイラン、チオアセタール、オキサチオアセタール、スルタム、チオフェン、ベンゾチオフェン、環状及び脂環式アミン、ラクタム、イミダゾリドン、オキサゾリジノン、ヒダントイン、ウラゾール、2H−アジリン、3−ピロリン、2−ピロリン、1−ピロリン、マレイミド、2−イソオキサゾリン、2−オキサゾリン、2−イミダゾリン、ピラゾリン、ピロール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピラゾール、インダゾール、1,2,3−トリアゾール、1,2,3−ベンゾトリアゾール、1,2,4−トリアゾール、テトラゾール、1−置換テトラゾール、5−置換テトラゾール、1,5−ジ置換テトラゾール、場合により置換されていることができるイミダゾール−2−オン、ベンズイミダゾール−2−オン、1,3−オキサゾール、ベンズオキサゾール、イソオキサゾール、1,3−チアゾール、ベンゾチアゾール、1,3,4−オキサジアゾール、1,2,4−オキサジアゾール、1,3,4−チアジアゾール、インドール、オキシインドール、インドリン、カルバゾール、アザインドール、イソインドール、インドリジン、インドリジノン、ピリジン、ジヒドロピリジン、2−ピリドン、ピリミジン、1,3,5−トリアジン、キノリン、テトラヒドロキノリン、1,2−ジヒドロキノリン、イソキノリン、3,4−ジヒドロイソキノリン、1,8−ナフチリジン、キナゾリン、4−キノロン、1,3−イミダゾール、チオアミド、モルホリン誘導体、ピペラジン、トリアザインドリジン又は核酸誘導体、例えばアデニン、グアニン、シトシン、チミン、ウラシルあるいはそれらの組み合わせを含むことができる。
R3、R4、R7、R8、R9、R10及びR12は独立してハロゲン、場合により置換されていることができるチオール、ヒドロキシル、カルボン酸、アルデヒド、エステル、アミド、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、場合により置換されていることができるアルキル、アリール、アラルキル又はアルキレン基を示し;
R7とR8は場合により連結して環構造を形成することができ;
R5、R6、R11は独立してハロゲン、場合により置換されていることができるチオール、カルボン酸、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、場合により置換されていることができるアルキル、アリール又はアラルキル基を示し;
Xは独立して−N−、−CH−又は−C(CR13)−を示し、ここでR13はメチル、場合により置換されていることができるアルキル、アリール又はアラルキル基を示し、且つここでXは場合によりR9又はR10に連結して環構造を形成することができ;
Yは酸素、硫黄又は−NR14−を示し、ここでR14はメチルあるいは場合により置換されていることができるアルキル、アリール又はアラルキル基を示す。
・アンカー基の存在下における環状アセタール又はオキシランの開環重合、開環共重合又は他の重合もしくは共重合;
・Macromol.Symp.1994,85,167−174に記載されているような、アンカー基分子又はアンカー基部分を保有するいずれかの分子を用いるクエンチング又は誘導体化を含む重合後法(post−polymerization procedures)によるポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル前駆体の後−官能基化(post−functionalization)。
a)90〜99.4モル%の、式VI、VII又はVIII
R1は、pが1〜7の整数である(CH2)p単位を示し、R2は水素、メチル又は場合により置換されていることができるアルキル基を示す]
により示されるモノマー又はそれらの組み合わせ;
b)0.1〜10モル%の式II、III、IV又はVに従う金属性(metallic)アンカー基又はそれらの組み合わせ;
c)0.1〜0.5モル%の、プロトン酸、ルイス酸及びオキソニウム化合物より成る群から選ばれる重合開始剤あるいはアルコラート及び有機金属性化合物より成る群から選ばれるアニオン性開始剤
の間の反応により製造される。
本発明の金属性ナノ粒子分散系中で用いられる分散媒は不在であるか、又は好ましくは非水性の液体である。非水性の液体は少量の水、例えば10重量%より少量、より好ましくは5重量%より少量の水を含むことができる。分散媒は有機溶媒又は有機溶媒の組み合わせから成ることができる。適した有機溶媒にはアルコール、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、カルビトール、セロソルブ及び高級脂肪酸エステルが含まれる。適したアルコールにはメタノール、エタノール、プロパノール及び1−ブタノール、1−ペンタノール、2−ブタノール、t−ブタノールが含まれる。適した芳香族炭化水素にはトルエン及びキシレンが含まれる。適したケトンにはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2,4−ペンタンジオン及びヘキサ−フルオロアセトンが含まれる。グリコール、グリコールエーテル、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミドを用いることもできる。好ましい態様において、1−メトキシ−2−プロパノール、メタノール、エタノール及びイソプロパノールの使用は特に好ましい。別の好ましい態様において、金属性ナノ粒子分散系は無溶媒であることができ、均一な粘性のペーストである。
本発明の金属性分散系は、熱的に開裂可能な薬剤(TCA)を含む。
(i)TCAは式R−[COOH]nに従う脂肪族カルボン酸であり、式中、Rは不在であるか、又は場合により置換されていることができるアルキル又はアルケニル基であり、nは1に等しいかそれより大きい整数であるか、あるいは
(ii)TCAは式R’−SO3Hに従うスルホン酸であり、式中、R’は場合により置換されていることができるアルキル又はアリール基である。
ナノ粒子分散系は、高分子分散剤及び場合による分散媒の存在下で、単数種もしくは複数種の金属、金属酸化物又は金属前駆体を分散させることにより調製される。分散法は、沈降、混合又は磨砕あるいはそれらの組み合わせを含む。温度、処理時間、エネルギー投入などのような実験条件は、選ばれる方法に依存する。連続、バッチ又は半−バッチ様式で分散過程を行うことができる。
子は、典型的には粉末、フレーク、粒子又は凝集粒子として入手可能である。それらの平均寸法が100nmより大きい場合、分散段階は、粒度がナノ粒子範囲に下がるまで、磨砕又は解凝集の作用を含むダウンサイジング(down−sizing)段階を必然的に含む。単数種もしくは複数種の金属前駆体又は金属酸化物の金属への転換は、ダウンサイジング段階に相伴うことができる。
(i)TCAは式R−[COOH]nに従う脂肪族カルボン酸であり、式中、Rは不在であるか、又は場合により置換されていることができるアルキル又はアルキレン基であり、nは1に等しいかそれより大きい整数であるか、あるいは
(ii)TCAは式R’−SO3Hに従うスルホン酸であり、式中、R’は場合により置換されていることができるアルキル又はアリール基である
分散系に関する。
(a)(i)金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子、(ii)ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖及び該ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖に化学的に結合した、金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子に関する親和性を有するアンカー基を含んでなり、300℃より低い温度で95重量%分解を有する高分子分散剤ならびに(iii)分散媒を含んでなる分散系を与え、そして
(b)熱的に開裂可能な薬剤(TCA)を加える
段階を含んでなり、
TCAが4.4より低いpKaを有し、且つその沸点が100℃に等しいかもしくはそれより高い、好ましくは110℃に等しいかもしくはそれより高いブレンステッド酸であることを特徴とし、ここで該TCAは:
(i)式R−[COOH]nに従い、式中、Rは不在であるか、又は場合により置換されていることができるアルキル又はアルキレン基であり、nは1に等しいかそれより大きい整数である脂肪族カルボン酸、あるいは
(ii)式R’−SO3Hに従い、式中、R’は場合により置換されていることができるアルキル又はアリール基であるスルホン酸
である方法によって、上記の金属性ナノ分散系に熱的に開裂可能な薬剤を加えることにより調製される。
・(a)金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子、(b)(i)ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖及び(ii)該ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖に化学的に結合した、金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子に関する親和性を有するアンカー基を含んでなり、300℃より低い温度で95重量%分解を有する高分子分散剤ならびに(c)第1の分散媒を含んでなる分散系を与え、
・蒸発により少なくとも部分的に分散媒を除去し、それにより高粘性のペーストを得、
・高粘性のペーストを第2の分散媒中に再分散させ、ここで第1及び第2の分散媒は同じであることができ、そして
・熱的に開裂可能な薬剤(TCA)を加える
段階を含んでなり、
TCAが4.4より低いpKa及び100℃より高い沸点を有するブレンステッド酸であることを特徴とし、ここで該TCAは:
(i)式R−[COOH]nに従い、式中、Rは不在であるか、又は場合により置換されていることができるアルキル又はアルキレン基であり、nは1に等しいかそれより大きい整数である脂肪族カルボン酸、あるいは
(ii)式R’−SO3Hに従い、式中、R’は場合により置換されていることができるアルキル又はアリール基であるスルホン酸
である方法によって調製される。
以下の実施例中で用いられるすべての材料は、他に特定しなければ、ALDRICH CHEMICAL Co.(ベルギー)及びACROS(ベルギー)のような標準的な供給源から容易に入手可能である。
熱的に開裂可能な薬剤(TCA):
TCA−01は、シュウ酸に関する略語である。
TCA−02は、マロン酸に関する略語である。
TCA−03は、コハク酸に関する略語である。
TCA−04は、グルタル酸に関する略語である。
TCA−05は、ギ酸に関する略語である。
TCA−06は、酢酸に関する略語である。
TCA−07は、安息香酸に関する略語である。
TCA−08は、アジピン酸に関する略語である。
TCA−09は、グリオキシル酸に関する略語である。
TCA−10は、ブタン酸に関する略語である。
TCA−11は、パラ−トルエンスルホン酸に関する略語である。
TCA−12は、プロピオン酸に関する略語である。
TCA−13は、クエン酸に関する略語である。
TCA−14は、プロパントリカルボン酸に関する略語である。
TCA−15は、メタンスルホン酸に関する略語である。
TCA−16は、トリフルオロメタンスルホン酸に関する略語である。
TCA−17は、トリメシン酸に関する略語である。
TCA−18は、トリメリト酸に関する略語である。
TCA−19は、ピロメリト酸に関する略語である。
TCA−20は、メリト酸に関する略語である。
1.c−TGA:
熱的に開裂可能な高分子分散剤及び熱的に開裂可能なブレンドの通常の(conventional)熱重量分析(c−TGA)をTGA Q500 V6.7測定器(構成(Build) 203)の使用により行った。温度範囲は、窒素雰囲気下における10℃/分の加熱速度で、25〜500℃であった。Td95は、95%の分解に関する(あるいはチャー収率(char yield)=5%である;チャー収率は分解後の残留重量%である)測定温度を示す。
高分子分散剤の高−分解能熱重量分析(HiRes−TGA)を、Hi−Res−Dynamic法(Hi−Res感度=2.0,分解能=5.0)を用いるTGA Q500
V6.7測定器(構成 203)の使用により行った。温度範囲は、50℃/分の最大加熱勾配を用いて25〜500℃であった。試料の蒸発速度により加熱速度を制御し、それは高分解能様式を可能にした。Td95は、95%の分解に関する(あるいはチャー収率=5%である;チャー収率は分解後の残留重量%である)測定温度を示す。
熱的に開裂可能な高分子分散剤の、及び熱的に開裂可能なブレンドの数−平均(Mn)分子量、z−平均(Mz)分子量及びピーク極大における分子量(Mp)を、溶離剤とし
てジメチルアセトアミド/0.21重量%LiCl/0.63重量%酢酸及び線状ポリスチレン標準に対してキャリブレーションされた3個の混合−Bカラム(mixed−B column)を用いるサイズ排除クロマトグラフィーにより測定した。
この実施例は、種々のアンカー基の使用による種々の組成のいくつかの高分子分散剤の調製を例示する。
920gの1,3−ジオキソランを3Lの3つ口丸底フラスコ中で938gのDCM中に溶解し、窒素雰囲気下に室温で撹拌した。74.6gのDMDT及び10gのn−デカンをフラスコに加えた。10分間の一定の撹拌の後、2.3gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応混合物に加え、23℃で6時間撹拌した。3.3mLのトリエチルアミンを反応混合物に加えた。減圧下で溶媒を蒸発させた。821.1gの高分子分散剤PD−01を回収した(収率=82.6%)。
Mn=4546 Mz=7529 Mw/Mn=1.29
75gの1,3−ジオキソランを0.3Lの3つ口丸底フラスコ中で66gのDCM中に溶解し、窒素雰囲気下に室温で撹拌した。4.9gのテトラゾール及び4gのn−デカンをフラスコに加えた。10分間の一定の撹拌の後、0.3gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応混合物に加え、23℃で4時間撹拌した。0.4gのトリエチルアミンを反応混合物に加えた。減圧下で溶媒を蒸発させた。65.0gの高分子分散剤PD−02を回収した(収率=81.4%)。
Mn=5670 Mz=9647 Mw/Mn=1.31
45gの1,3−ジオキソランを0.2Lの3つ口丸底フラスコ中で40gのDCM中に溶解し、窒素雰囲気下に室温で撹拌した。3.7gのテトラゾール及び4gのn−デカンをフラスコに加えた。10分間の一定の撹拌の後、0.2gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応混合物に加え、23℃で4時間撹拌した。0.25gのトリエチルアミンを反応混合物に加えた。減圧下で溶媒を蒸発させた。35.7gの高分子分散剤PD−03を回収した(収率=73.3%)。
Mn=4584 Mz=7215 Mw/Mn=1.25
45gの1,3−ジオキソランを0.2Lの3つ口丸底フラスコ中で39gのDCM中に溶解し、窒素雰囲気下に室温で撹拌した。2.2gのテトラゾール及び4gのn−デカンをフラスコに加えた。10分間の一定の撹拌の後、0.2gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応混合物に加え、23℃で4時間撹拌した。0.25gのトリエチルアミンを反応混合物に加えた。減圧下で溶媒を蒸発させた。39.8gの高分子分散剤PD−04を回収した(収率=84.3%)。
Mn=6231 Mz=11206 Mw/Mn=1.37
75gの1,3−ジオキソランを0.25Lの3つ口丸底フラスコ中で69gのDCM中に溶解し、窒素雰囲気下に室温で撹拌した。8.45gのメラゾール及び4gのn−デ
カンをフラスコに加えた。10分間の一定の撹拌の後、0.3gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応混合物に加え、23℃で4時間撹拌した。0.4gのトリエチルアミンを反応混合物に加えた。減圧下で溶媒を蒸発させた。65.0gの高分子分散剤PD−05を回収した(収率=72.7%)。
Mn=5368 Mz=9270 Mw/Mn=1.32
75gの1,3−ジオキソランを0.3Lの3つ口丸底フラスコ中で71gのDCM中に溶解し、窒素雰囲気下に室温で撹拌した。10.7gのメラゾール及び4gのn−デカンをフラスコに加えた。10分間の一定の撹拌の後、0.3gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応混合物に加え、23℃で4時間撹拌した。0.4gのトリエチルアミンを反応混合物に加えた。減圧下で溶媒を蒸発させた。74.3gの高分子分散剤PD−06を回収した(収率=86.7%)。
Mn=4541 Mz=7186 Mw/Mn=1.26
75gの1,3−ジオキソランを0.3Lの3つ口丸底フラスコ中で68gのDCM中に溶解し、窒素雰囲気下に室温で撹拌した。6.3gのメラゾール及び4gのn−デカンをフラスコに加えた。10分間の一定の撹拌の後、0.3gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応混合物に加え、23℃で4時間撹拌した。0.4gのトリエチルアミンを反応混合物に加えた。減圧下で溶媒を蒸発させた。71.0gの高分子分散剤PD−07を回収した(収率=87.3%)。
Mn=5992 Mz=10633 Mw/Mn=1.35
この実施例は、上記の高分子分散剤及び種々のTCAsを含んでなるいくつかのブレンド又は組成物の調製を例示する。
この実施例は、T=130℃で30分間熱硬化した後の高分子分散剤の安定性への熱的に開裂可能な薬剤の効果を例示する(表3)。Mnにおける損失(%Mn損失)、Mpにおける損失(%Mp損失)及びg.分/モルで表わされる熱分解速度を表3にまとめる。熱分解速度は、130℃における1分間の熱硬化中のMnの損失に対応する。
負の値により示される通り、高分子分散剤の熱分解速度が劇的に加速されることを意味する。
この実施例は、TCA−01と一緒に、及びTCAなしで上記の高分子分散剤を含んでなるいくつかのブレンド又は組成物の調製を例示する。そのようなブレンドを金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子分散系、インキ及び流体の調製において用いることができる。
この実施例は、通常のTGA(c−TGA)により測定されるTCBの熱分解挙動を例示する。
OR(Ti)=100x[W(Ti)]/Wo
[式中、Woは初期の試料重量であり、OR(Ti)は有機残留物である]
に従って計算される、出発試料重量に対する%で表わされるTi(℃)における有機残留物である。
可能であった。
2765gのMOP中の125gの酸化銀及び29.1gのPD−01(灰色の懸濁液)を、温度計及び機械的撹拌機が備えられた5Lの反応器中で40℃において30分間撹拌した。自動化シリンジ(流量=420mL/分)の使用により、30.5mLのギ酸を反応混合物に40℃で加えた。ギ酸の完全な添加の後、反応混合物を40℃でさらに追加の2時間撹拌し、残留ギ酸を完全に蒸発させた。80/20 重量/重量のAg/PD−01の組成を有する2.9kgの金属性ナノ分散系MNPD−01を調製した。
金属性ナノ分散系MNPD−01を比較用のナノ分散系CI−01として用いた。表6に示す割合を用いることにより一定の撹拌下でMNPD−01にTCA−01又はTCA−02を加えることによって、本発明のナノ分散系CI−02及びCI−03を調製した。
この実施例は、Hi−Res TGAによって測定される比較用の及び本発明の金属性ナノ分散系CI−01〜CI−03の熱分解挙動を例示する。
OR(Ti)=100x[W(Ti)−WAg]/[Wo−WAg]
[式中、Woは初期の試料重量であり、
WAgは組成物中の銀の重量である]
に従って計算される。
この実施例は、熱硬化を適用しない場合の高分子分散剤の保存寿命への熱的に開裂可能な添加剤の効果を例示する。熱的に開裂可能な添加剤TCA−01、TCA−09、TCA−11、TCA−14及びTCA−15の存在下における本発明の高分子分散剤の保存寿命を、ゲル浸透クロマトグラフィーにより評価した。
Claims (13)
- a)金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子、
b)(i)ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖及び(ii)該ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖に化学的に結合した、金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子に関する親和性を有するアンカー基を含んでなり、300℃より低い温度で95重量%分解を有する高分子分散剤(PD)、
c)場合による分散媒ならびに
d)熱的に開裂可能な薬剤(TCA)
を含んでなり、該TCAが4.4より低いpKa及び100℃かもしくはそれより高い沸点を有するブレンステッド酸であることを特徴とし、
iii)TCAは式R−[COOH]nに従う脂肪族カルボン酸であり、式中、Rは不在であるか、又は場合により置換されていることができるアルキル又はアルキレン基であり、nは1に等しいかそれより大きい整数であるか、あるいは
iv)TCAは式R’−SO3Hに従うスルホン酸であり、式中、R’は場合により置換されていることができるアルキル又はアリール基である
分散系。 - TCAが式R−[COOH]nに従う脂肪族カルボン酸であり、式中、Rは不在であるか、又は場合により置換されていることができるアルキル又はアルキレン基であり、nは1、2又は3である請求項1に記載の分散系。
- TCAが式HOOC−Xa−COOHに従うジカルボン酸であり、式中、aは0又は1であり、Xは場合により置換されていることができるC1−C3アルキレン基である請求項1又は2に記載の分散系。
- TCAが式HOOC−(CH2)b−COOHに従うジカルボン酸であり、式中、bは0、1、2又は3である請求項3に記載の分散系。
- TCAがシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、グリオキシル酸、クエン酸、プロパントリカルボン酸及びそれらの誘導体より成る群から選ばれる請求項1に記載の分散系。
- PDのポリマー主鎖が:
−(CH2−O)n−
−(CH2−CH2−O−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−O−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−O−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−O)n−
−(CH2−CHCH3−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−CH2−O)n−
−(CH2−CH2−CH2−CH2−CH2−CH2−O)n−
[式中、nは14〜500の整数である]
から選ばれる脂肪族ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテルである請求項1〜5のいずれかに記載の分散系。 - PDのアンカー基が式II、III、IV又はV
R3、R4、R7、R8、R9、R10及びR12は独立してハロゲン、場合により置換されていることができるチオール、ヒドロキシル、カルボン酸、アルデヒド、エステル、アミド、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、場合により置換されていることができるアルキル、アリール、アラルキル又はアルキレン基を示し;
R7とR8は場合により連結して環構造を形成することができ;
R5、R6、R11は独立してハロゲン、場合により置換されていることができるチオール、カルボン酸、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、場合により置換されていることができるアルキル、アリール又はアラルキル基を示し;
Xは独立して−N−、−CH−又は−C(CR13)−を示し、ここでR13はメチル、場合により置換されていることができるアルキル、アリール又はアラルキル基を示し、且つここでXは場合によりR9又はR10に連結して環構造を形成することができ;
Yは酸素、硫黄又は−NR14−を示し、ここでR14はメチルあるいは場合により置換されていることができるアルキル、アリール又はアラルキル基を示す]
に従う請求項1〜7のいずれかに記載の分散系。 - 高分子分散剤の数平均分子量が1500〜6000Daである請求項1〜8のいずれかに記載の分散系。
- 少なくとも1重量%の金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子を含んでなる請求項1〜9のいずれかに記載の分散系。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の組成物を基質上に適用することにより形成される層又はパターン。
- 以下の:
a)i)金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子、
ii)ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖及び該ポリアセタール又はポリアセタール/ポリエーテル主鎖に化学的に結合した、金属性、金属酸化物又は金属前駆体ナノ粒子に関する親和性を有するアンカー基を含んでなり、300℃より低い温度で95重量%分解を有する高分子分散剤(PD)ならびに
iii)分散媒
を含んでなる分散系を与え、そして
b)熱的に開裂可能な薬剤(TCA)を加える
段階を含んでなり、
該TCAが4.4より低いpKa及び100℃に等しいかもしくはそれより高い沸点を有するブレンステッド酸であることを特徴とし、
i)TCAは式R−[COOH]nに従い、式中、Rは不在であるか、又は場合により置換されていることができるアルキル又はアルキレン基であり、nは1に等しいかそれより大きい整数である脂肪族カルボン酸であるか、あるいは
ii)TCAは式R’−SO3Hに従い、式中、R’は場合により置換されていることができるアルキル又はアリール基であるスルホン酸である
請求項1〜10のいずれかに記載の分散系の調製方法。 - 段階a)において第1の分散媒を用い、段階a)とb)の間に以下の
(i)第1の分散媒を少なくとも部分的に除去し、それにより高粘性のペーストを得、
(ii)高粘性のペーストを第2の分散媒中に再分散させ、ここで第1及び第2の分散媒は同じであることができる
段階をさらに含んでなる請求項12に記載の分散系の調製方法。
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