JP2015218204A - 難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】射出成形機で成形した成形品に焼けが生じにくい組成物の製造方法の提供。【解決手段】（ａ）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）８０〜９８．９質量％、（ｂ）ハイドロタルサイト０．１〜１０質量％、および（ｃ）融点６０〜１６０℃の熱可塑性樹脂（但し、次工程で使用するプロピレン系樹脂は除く）１〜１０質量％を溶融混練した後、冷却し、切断して、混合物ペレットを得る工程、プロピレン系樹脂１００質量部と前記混合物ペレット５〜３０質量部を溶融混練する工程、その後、冷却し、切断してペレットを得る工程を有している、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法。【選択図】なし
Description
本発明は、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法に関する。
難燃剤を配合したポリプロピレン樹脂組成物は、家電製品、ＯＡ製品、自動車用などの外装材料や内部部品の製造用として汎用されている。
特許文献１には、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｂ）(b1)テトラブロモビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテルと、(b2)テトラブロモビスフェノールＳのビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテル又は(b3)トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートとの混合物、（Ｃ）酸化アンチモン、（Ｄ）ハイドロタルサイト類からなる難燃性樹脂組成物が記載されている。
実施例（段落番号００２０）では、上記成分に相当する成分（表１）を二軸混練機に供給して、１２０〜２４０℃で溶融混練した後、最終的に組成物ペレットを得たことが記載されている。
特許文献１には、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｂ）(b1)テトラブロモビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテルと、(b2)テトラブロモビスフェノールＳのビス（２，３−ジブロモプロピル）エーテル又は(b3)トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートとの混合物、（Ｃ）酸化アンチモン、（Ｄ）ハイドロタルサイト類からなる難燃性樹脂組成物が記載されている。
実施例（段落番号００２０）では、上記成分に相当する成分（表１）を二軸混練機に供給して、１２０〜２４０℃で溶融混練した後、最終的に組成物ペレットを得たことが記載されている。
しかしながら、上記した各成分を実施例に記載の方法により溶融混練して組成物ペレットを得た場合には、ペレット中における（Ｄ）成分のハイドロタルサイト類の分散性が悪いため、「焼け」が生じるという問題があった
特許文献１の実施例では、「（3）耐熱性（滞留焼け試験）」の結果、「５：焼けがごくわずかである」との評価になっているが、２００〜２２０℃で５分間滞留させるという短時間の滞留試験であり、より長い時間の滞留試験における焼けの有無は確認されていない。
特許文献１の実施例では、「（3）耐熱性（滞留焼け試験）」の結果、「５：焼けがごくわずかである」との評価になっているが、２００〜２２０℃で５分間滞留させるという短時間の滞留試験であり、より長い時間の滞留試験における焼けの有無は確認されていない。
本発明は、プロピレン樹脂に対してハイドロタルサイトを含む添加剤を添加したものを溶融混練した後で射出成形した場合であっても、成形品に上記した「焼け」の問題が生じることがない難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法を提供することを課題とする。
本発明は、課題の一つの解決手段として、
（ａ）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）８５〜９８．５質量％、および
（ｂ）ハイドロタルサイト１．５〜１５質量％をドライブレンドして混合物を得る工程、
プロピレン系樹脂１００質量部と前記混合物５〜３０質量部を溶融混練する工程、
その後、冷却し、切断してペレットを得る工程を有している、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法を提供する。
（ａ）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）８５〜９８．５質量％、および
（ｂ）ハイドロタルサイト１．５〜１５質量％をドライブレンドして混合物を得る工程、
プロピレン系樹脂１００質量部と前記混合物５〜３０質量部を溶融混練する工程、
その後、冷却し、切断してペレットを得る工程を有している、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法を提供する。
本発明は、課題の他の解決手段として、
（ａ）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）８０〜９８．９質量％、
（ｂ）ハイドロタルサイト０．１〜１０質量％、および
（ｃ）融点６０〜１６０℃の熱可塑性樹脂（但し、次工程で使用するプロピレン系樹脂は除く）１〜１０質量％を溶融混練した後、冷却し、切断して、混合物ペレットを得る工程、
プロピレン系樹脂１００質量部と前記混合物ペレット５〜３０質量部を溶融混練する工程、
その後、冷却し、切断してペレットを得る工程を有している、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法を提供する。
（ａ）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）８０〜９８．９質量％、
（ｂ）ハイドロタルサイト０．１〜１０質量％、および
（ｃ）融点６０〜１６０℃の熱可塑性樹脂（但し、次工程で使用するプロピレン系樹脂は除く）１〜１０質量％を溶融混練した後、冷却し、切断して、混合物ペレットを得る工程、
プロピレン系樹脂１００質量部と前記混合物ペレット５〜３０質量部を溶融混練する工程、
その後、冷却し、切断してペレットを得る工程を有している、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法を提供する。
本発明の製造方法で得られた難燃性プロピレン系樹脂組成物は、射出成形機により成形して得られた成形品に焼けが生じ難くなる。
＜第１の製造方法＞
最初の工程にて、（ａ）成分と（ｂ）成分をドライブレンドして混合物（第１混合物）を得る。
最初の工程にて、（ａ）成分と（ｂ）成分をドライブレンドして混合物（第１混合物）を得る。
（ａ）成分は、テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）である。
（ａ）成分の難燃性成分は、難燃剤であるテトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含むものであり、他の難燃剤、難燃助剤を併用することができる。
他の難燃剤としては、臭素系難燃剤（臭素原子を含む難燃剤）が好ましい。他の難燃剤を併用するときには、難燃剤中の他の難燃剤（難燃助剤は含まれない）の含有割合は５０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下がより好ましい。
難燃助剤としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）が好ましい。
（ａ）成分の難燃性成分は、テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）単独からなるもの、テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）と難燃助剤の組み合わせからなるものが好ましい。
（ａ）成分の難燃性成分は、難燃剤であるテトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含むものであり、他の難燃剤、難燃助剤を併用することができる。
他の難燃剤としては、臭素系難燃剤（臭素原子を含む難燃剤）が好ましい。他の難燃剤を併用するときには、難燃剤中の他の難燃剤（難燃助剤は含まれない）の含有割合は５０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下がより好ましい。
難燃助剤としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）が好ましい。
（ａ）成分の難燃性成分は、テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）単独からなるもの、テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）と難燃助剤の組み合わせからなるものが好ましい。
（ａ）成分の難燃性成分が、（ａ−１）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）と（ａ−２）難燃助剤からなるものであるときは、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計量中、（ａ−１）成分の混合割合は５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、（ａ−２）成分の混合割合は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。
（ｂ）成分のハイドロタルサイトは、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ビスマスなどの含水塩基性炭酸塩、またはそれらの無水物を使用することができる。
（ｂ）成分のハイドロタルサイトは、天然物でもよいし、合成品でもよい。
天然物としては、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏの構造を有するものを使用することができる。
合成品としては、Ｍｇ0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・0.54Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.2Ａｌ2（ＯＨ）12.4（ＣＯ3 ）0.15、Ｚｎ6 Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ14Ｂｉ2（ＯＨ）29.6・4.2Ｈ2Ｏなどを使用することができる。
（ｂ）成分のハイドロタルサイトは、天然物でもよいし、合成品でもよい。
天然物としては、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏの構造を有するものを使用することができる。
合成品としては、Ｍｇ0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・0.54Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.2Ａｌ2（ＯＨ）12.4（ＣＯ3 ）0.15、Ｚｎ6 Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ14Ｂｉ2（ＯＨ）29.6・4.2Ｈ2Ｏなどを使用することができる。
（ａ）成分と（ｂ）成分の混合割合は、合計量１００質量％中、（ａ）成分は８５〜９９．９質量％、好ましくは９０〜９８．５質量％、（ｂ）成分は０．１〜１５質量％、好ましくは１．５〜１０質量％である。
次の工程にてプロピレン系樹脂、必要に応じて添加する他の成分、前工程で得られた第１混合物を押出機などの混練機に供給して、溶融混練する。
その後、例えばストランド状に押し出しながら冷却し、ペレタイザーで切断して組成物のペレットを得る。
その後、例えばストランド状に押し出しながら冷却し、ペレタイザーで切断して組成物のペレットを得る。
本発明の製造方法で使用するプロピレン系樹脂は、プロピレンのホモポリマーのほか、プロピレンと他のモノマーとのコポリマーを使用することができる。
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーとしては、プロピレンとエチレン、
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーは、プロピレン単位の割合（原料基準）が５０モル％以上であることが好ましい。
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーとしては、プロピレンとエチレン、
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーは、プロピレン単位の割合（原料基準）が５０モル％以上であることが好ましい。
プロピレン系樹脂と第１混合物の混合割合は、プロピレン系樹脂１００質量部に対して、第１混合物５〜３０質量部が好ましく、８〜２０質量部がより好ましい。
必要に応じて添加できる他の成分としては、充填剤、滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料などを使用することができる。これらの他の成分は、第１混合物に配合することもできる。
＜第２の製造方法＞
最初の工程にて、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を押出機などの混練機に供給して溶融混練した後、例えばストランド状に押し出しながら冷却し、ペレタイザーで切断して混合物ペレット（第２混合物ペレット）を得る。
最初の工程にて、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を押出機などの混練機に供給して溶融混練した後、例えばストランド状に押し出しながら冷却し、ペレタイザーで切断して混合物ペレット（第２混合物ペレット）を得る。
（ａ）成分と（ｂ）成分は、上記の第１の製造方法で使用したものと同じものである。
（ａ）成分の難燃性成分が、（ａ−１）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）と（ａ−２）難燃助剤からなるものであるときは、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計量中、（ａ−１）成分の混合割合は５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、（ａ−２）成分の混合割合は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。
（ａ）成分の難燃性成分が、（ａ−１）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）と（ａ−２）難燃助剤からなるものであるときは、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計量中、（ａ−１）成分の混合割合は５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、（ａ−２）成分の混合割合は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。
（ｃ）成分の融点６０〜１６０℃の熱可塑性樹脂（プロピレン単位は含まず、上記したプロピレン系樹脂は除かれる）は、上記したプロピレン系樹脂よりも融点の低いものである。
（ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、融点が６０〜１２０℃のものが好ましく、６５〜１０５℃のものがさらに好ましい。
（ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、前記の融点範囲であり、使用するプロピレン系樹脂の融点よりも４０℃以上融点が低いものが好ましく、５５℃以上融点が低いものがより好ましい。
（ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、上記した融点範囲を満たすものであり、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる単量体との共重合体、低密度ポリエチレンから選ばれるものを使用することができる。
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルを挙げることができ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルを挙げることができる。
（ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、融点が６０〜１２０℃のものが好ましく、６５〜１０５℃のものがさらに好ましい。
（ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、前記の融点範囲であり、使用するプロピレン系樹脂の融点よりも４０℃以上融点が低いものが好ましく、５５℃以上融点が低いものがより好ましい。
（ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、上記した融点範囲を満たすものであり、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる単量体との共重合体、低密度ポリエチレンから選ばれるものを使用することができる。
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルを挙げることができ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルを挙げることができる。
（ｃ）成分の熱可塑性樹脂は市販品を使用することができ、市販品としては、例えば、
株式会社ＮＵＣから販売されているＮＵＣ−６２２０（融点９７℃）、ＮＵＣ−６１７０（融点９３℃）、ＮＵＣ−６５１０（融点９４℃）、ＮＵＣ−６５２０（融点９４℃）、ＮＵＣ−６５７０（融点９１℃）、ＮＵＣ−６０７０（融点８７℃）、ＮＵＣ−６９４０（融点８３℃）（いずれも、ＥＥＡ樹脂）、ＤＰＤＪ−６１８２（融点９５℃）、ＤＰＤＪ−６１６９（融点９３℃）、ＤＰＤＪ−９１６９（融点９２℃）（いずれも、ＥＥＡ樹脂）、
株式会社ＮＵＣから販売されているＮＵＣ−３６６００（融点１０３℃）、ＮＵＣ−８４５０（融点８９℃）、ＮＵＣ−３８３０（融点８６℃）、ＮＵＣ−３４６１（融点７５℃）、ＮＵＣ−３８８８（融点７５℃）、ＮＵＣ−３１９５（融点７３℃）、ＮＵＣ−３８１０（融点７２℃）（いずれもＥＶＡ樹脂）、ＤＱＤＪ−１８６８（融点８３℃）、ＤＱＤＪ−３２６９（融点６９℃）（いずれもＥＶＡ樹脂）を挙げることができる。
株式会社ＮＵＣから販売されているＮＵＣ−６２２０（融点９７℃）、ＮＵＣ−６１７０（融点９３℃）、ＮＵＣ−６５１０（融点９４℃）、ＮＵＣ−６５２０（融点９４℃）、ＮＵＣ−６５７０（融点９１℃）、ＮＵＣ−６０７０（融点８７℃）、ＮＵＣ−６９４０（融点８３℃）（いずれも、ＥＥＡ樹脂）、ＤＰＤＪ−６１８２（融点９５℃）、ＤＰＤＪ−６１６９（融点９３℃）、ＤＰＤＪ−９１６９（融点９２℃）（いずれも、ＥＥＡ樹脂）、
株式会社ＮＵＣから販売されているＮＵＣ−３６６００（融点１０３℃）、ＮＵＣ−８４５０（融点８９℃）、ＮＵＣ−３８３０（融点８６℃）、ＮＵＣ−３４６１（融点７５℃）、ＮＵＣ−３８８８（融点７５℃）、ＮＵＣ−３１９５（融点７３℃）、ＮＵＣ−３８１０（融点７２℃）（いずれもＥＶＡ樹脂）、ＤＱＤＪ−１８６８（融点８３℃）、ＤＱＤＪ−３２６９（融点６９℃）（いずれもＥＶＡ樹脂）を挙げることができる。
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）の混合割合は、合計１００質量％中、
（ａ）成分は８０〜９８．９質量％、好ましくは８４〜９５質量％であり、
（ｂ）成分は０．１〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％であり、
（ｃ）成分は１〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％である。
（ａ）成分は８０〜９８．９質量％、好ましくは８４〜９５質量％であり、
（ｂ）成分は０．１〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％であり、
（ｃ）成分は１〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％である。
次の工程にてプロピレン系樹脂、必要に応じて添加する他の成分、前工程で得られた第２混合物ペレットを押出機などの混練機に供給して、溶融混練する。
その後、例えばストランド状に押し出しながら冷却し、ペレタイザーで切断して組成物のペレットを得る。
その後、例えばストランド状に押し出しながら冷却し、ペレタイザーで切断して組成物のペレットを得る。
本発明の製造方法で使用するプロピレン系樹脂は、プロピレンのホモポリマーのほか、プロピレンと他のモノマーとのコポリマーを使用することができる。
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーとしては、プロピレンとエチレン、
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーは、プロピレン単位の割合（原料基準）が５０モル％以上であることが好ましい。
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーとしては、プロピレンとエチレン、
プロピレンと他のモノマーとのコポリマーは、プロピレン単位の割合（原料基準）が５０モル％以上であることが好ましい。
プロピレン系樹脂と第２混合物ペレットの混合割合は、プロピレン系樹脂１００質量部に対して、第２混合物ペレット５〜３０質量部が好ましく、１０〜２５質量部がより好ましい。
必要に応じて添加する他の成分としては、充填剤、滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料などを使用することができる。これらの他の成分は、第２混合物ペレットに配合することもできる。
（ａ）成分
ＴＢＳ：テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル），丸菱油化工業（株）社製のノンネンPR-2
難燃剤１：エタン-1,2-ビス（ペンタブロモフェニル），アルベマール（株）製のSAYTEX8010（融点354℃）
難燃剤２：2,4,6-トリス（2,4,6-トリブロモフェノキシ）1,3,5-トリアジン，第一エファール（株）製のSR-245（融点230℃）
難燃剤３：トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート，大八化学工業（株）製のCR900（融点183℃）
三酸化アンチモン：TWINKLING STAR社製 H1010
（ｂ）成分
ハイドロタルサイト：協和化学工業社製 DHT4A2
（ｃ）成分
エチレンエチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）：融点８７℃，ＮＵＣ社製NUC-6070
ＴＢＳ：テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル），丸菱油化工業（株）社製のノンネンPR-2
難燃剤１：エタン-1,2-ビス（ペンタブロモフェニル），アルベマール（株）製のSAYTEX8010（融点354℃）
難燃剤２：2,4,6-トリス（2,4,6-トリブロモフェノキシ）1,3,5-トリアジン，第一エファール（株）製のSR-245（融点230℃）
難燃剤３：トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート，大八化学工業（株）製のCR900（融点183℃）
三酸化アンチモン：TWINKLING STAR社製 H1010
（ｂ）成分
ハイドロタルサイト：協和化学工業社製 DHT4A2
（ｃ）成分
エチレンエチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）：融点８７℃，ＮＵＣ社製NUC-6070
（プロピレン系樹脂）
ＰＰ１：サンアロマー製のPM854X（プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）（融点１６５℃；DSC法）
ＰＰ２：サンアロマー製のPM9000A（プロピレンのホモポリマー）（融点１６８℃；DSC法）
ＰＰ１：サンアロマー製のPM854X（プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）（融点１６５℃；DSC法）
ＰＰ２：サンアロマー製のPM9000A（プロピレンのホモポリマー）（融点１６８℃；DSC法）
製造例１（第１混合物の製造）
表１に示す（ａ）成分のテトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）９５．６質量％と（ｂ）成分のハイドロタルサイト４．４質量％をドライブレンドして、第１混合物を得た。
表１に示す（ａ）成分のテトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）９５．６質量％と（ｂ）成分のハイドロタルサイト４．４質量％をドライブレンドして、第１混合物を得た。
製造例２（第２混合物ペレットと比較用ペレットの製造）
表２に示す各成分をドライブレンドしたのち、２軸押出機に供給して１５０℃で溶融混練した。
その後、ストランド状に押し出しながら冷却して、ペレタイザーで切断して、第２混合物ペレットと比較用ペレットを得た。
表２に示す各成分をドライブレンドしたのち、２軸押出機に供給して１５０℃で溶融混練した。
その後、ストランド状に押し出しながら冷却して、ペレタイザーで切断して、第２混合物ペレットと比較用ペレットを得た。
実施例１〜７、比較例１〜６
表３に示す各成分を２軸押出機に供給して、２２０℃で溶融混練した。その後、ストランド状に押し出しながら冷却して、ペレタイザーで切断して、各組成物のペレットを得た。
これらの組成物のペレットを使用して、以下の各試験を実施した。結果を表３に示す。
表３に示す各成分を２軸押出機に供給して、２２０℃で溶融混練した。その後、ストランド状に押し出しながら冷却して、ペレタイザーで切断して、各組成物のペレットを得た。
これらの組成物のペレットを使用して、以下の各試験を実施した。結果を表３に示す。
（１）焼けの評価試験
射出成形機内にて、２２０℃で、１０分、２０分およびは３０分滞留させた後、下記の条件で射出成形してプレート（90×50×3mm）を得た。得られたプレートの外観を肉眼で観察したときの焼けの有無を次の基準で評価した。
◎：３０分間の滞留でも焼けがなかった
○：２０分間の滞留では焼けがなかったが、３０分間の滞留では焼けがあった
△：１０分間の滞留では焼けがなかったが、２０分間の滞留では焼けがあった
×：１０分間の滞留で焼けがあった
射出成形機内にて、２２０℃で、１０分、２０分およびは３０分滞留させた後、下記の条件で射出成形してプレート（90×50×3mm）を得た。得られたプレートの外観を肉眼で観察したときの焼けの有無を次の基準で評価した。
◎：３０分間の滞留でも焼けがなかった
○：２０分間の滞留では焼けがなかったが、３０分間の滞留では焼けがあった
△：１０分間の滞留では焼けがなかったが、２０分間の滞留では焼けがあった
×：１０分間の滞留で焼けがあった
（射出成形条件）
射出成形機：三菱重工（株）の100MS II(型締力100t)射出成形機，シリンダー径36mm
シリンダー温度:220℃
金型温度：50℃
射出成形機：三菱重工（株）の100MS II(型締力100t)射出成形機，シリンダー径36mm
シリンダー温度:220℃
金型温度：50℃
（２）難燃性試験
ＵＬ規格９４Ｖに準拠し、厚み１．６ｍｍの試験片と厚み０．７５ｍｍの試験片について垂直燃焼試験を行い、燃焼性を評価した。
ＵＬ規格９４Ｖに準拠し、厚み１．６ｍｍの試験片と厚み０．７５ｍｍの試験片について垂直燃焼試験を行い、燃焼性を評価した。
実施例１、２の組成物から得られた成形体は、２２０℃、２０分間の滞留後の成形でも焼けがなく、実施例３〜７の組成物から得られた成形体は、２２０℃、３０分間の滞留後の成形でも焼けがなかった。
これに対して、比較例１〜６から得られた成形体は焼けが生じやすかった。比較例４〜６は、特許文献１（特許第３６４８０３２号公報）の実施例に相当する組成物であるが、２２０℃、１０分間の滞留により成形体に焼けが生じた。
表３の結果から、ハイドロタルサイトを含む添加剤を使用してプロピレン樹系脂組成物を製造することによって、組成物中にハイドロタルサイトを均一に分散させることができるため、成形品に焼けが生じ難くなるものと考えられる。
これに対して、比較例１〜６から得られた成形体は焼けが生じやすかった。比較例４〜６は、特許文献１（特許第３６４８０３２号公報）の実施例に相当する組成物であるが、２２０℃、１０分間の滞留により成形体に焼けが生じた。
表３の結果から、ハイドロタルサイトを含む添加剤を使用してプロピレン樹系脂組成物を製造することによって、組成物中にハイドロタルサイトを均一に分散させることができるため、成形品に焼けが生じ難くなるものと考えられる。
Claims (4)
- （ａ）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）８５〜９９．９質量％、および
（ｂ）ハイドロタルサイト０．１〜１５質量％をドライブレンドして混合物を得る工程、
プロピレン系樹脂１００質量部と前記混合物５〜３０質量部を溶融混練する工程、
その後、冷却し、切断してペレットを得る工程を有している、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法。 - （ａ）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）を含む難燃性成分（但し、ハイドロタルサイトは除く）８０〜９８．９質量％、
（ｂ）ハイドロタルサイト０．１〜１０質量％、および
（ｃ）融点６０〜１６０℃の熱可塑性樹脂（但し、次工程で使用するプロピレン系樹脂は除く）１〜１０質量％を溶融混練した後、冷却し、切断して、混合物ペレットを得る工程、
プロピレン系樹脂１００質量部と前記混合物ペレット５〜３０質量部を溶融混練する工程、
その後、冷却し、切断してペレットを得る工程を有している、難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法。 - （ｃ）成分の融点６０〜１６０℃の熱可塑性樹脂が、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる単量体との共重合体、低密度ポリエチレンから選ばれるものである、請求項２記載の難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法。
- （ａ）成分の難燃性成分が、（ａ−１）テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（2,3-ジブロモプロピルエーテル）と（ａ−２）難燃助剤からなるものであり、
（ａ−１）成分と（ａ−２）成分の合計量中、（ａ−１）成分の含有割合が５０〜９０質量％、（ａ−２）成分の含有割合が１０〜５０質量％である、請求項１または２記載の難燃性プロピレン系樹脂組成物の製造方法。
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| JP2003128860A (ja) * | 2001-10-24 | 2003-05-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 難燃スチレン系樹脂組成物 |
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