JP2015199954A - ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】耐擦傷性に優れ、さらに着色時の鮮映性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を提供する。【解決手段】下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、及びシリコーン系化合物（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。μｋ＜０．２２ （２）μｋ／μｓ≧０．７０ （３）（上記式（２）及び（３）において、μｋは、鋼板に対する特定の摩擦係数測定試験で測定された動摩擦係数、μｓは同静摩擦係数を示す。）【選択図】なし

Description

本発明は、植物由来原料であるイソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂組成物であって、成形品にした際、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ない耐擦傷性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びそれよりなる成形品に関するものである。

近年、環境への配慮より植物由来の原料であるイソソルビドに代表されるエーテル基含有ジオールを用いたポリカーボネート樹脂が開発されている（例えば、特許文献１〜２）。
イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐候性や耐衝撃性に優れることが知られており、自動車内外装部品等への適用も知られている（特許文献３）。
しかし、イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂を用いた自動車内外装部品は、耐傷付き性が充分でないという課題があった

一方、イソソルビドに代表される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂であって、その末端が二重結合を有するポリカーボネート樹脂と平均粒径０．０１〜５０μｍの光拡散剤とを含む光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物も知られている（特許文献４）。特許文献４には、その光拡散剤として、高分子微粒子に代表される有機系微粒子並びに無機系微粒子が挙げられ、実施例では、ビーズ状架橋シリコーン粒子、ビーズ状架橋アクリル樹脂や炭酸カルシウム粒子が用いられている。しかし、特許文献４には、このポリカーボネート樹脂組成物の光拡散性についての記載はあるものの、耐擦傷性改良については何ら記載されていない。また、光拡散性を発現するため、着色した場合は、鮮映性に優れた成形品は得られない。

国際公開ＷＯ２００４／１１１１０６号パンフレット 国際公開ＷＯ２００７／０６３８２３号パンフレット 特開２０１３−２０９５８５号公報 特開２００９−１９１２２６号公報

本発明の目的は、上記の従来の課題を解決し、耐擦傷性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を提供することにある。さらに、着色時の鮮映性に優れ、耐候性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して、特定のシリコーン系化合物（Ｂ）を添加してなり、そのポリカーボネート樹脂組成物よりなる成形板の鋼板に対する動摩擦係数μｋが特定の値未満で、動摩擦係数μｋと静摩擦係数μｓとの比が特定の値以上であるポリカーボネート樹脂組成物が耐擦傷性に優れると共に、着色時の鮮映性に優れることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、下記［１］〜［１０］に存する。

［１］ 下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、及びシリコーン系化合物（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

μｋ＜０．２２ （２）
μｋ／μｓ≧０．７０ （３）

（上記式（２）及び（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示し、μｓは、同静摩擦係数を示す。
<摩擦係数測定試験>
該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形板に、予め表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５）を重ね合わせ、該成形板上で、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分にて該鋼板を移動させ、移動開始時の最大荷重を静摩擦係数μｓとし、移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を動摩擦係数μｋとする。）

［２］ 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

［３］ 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記シリコーン化合物（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

［４］ 前記シリコーン化合物（Ｂ）が、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことを特徴とする［１］乃至［３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（上記式（４），（５）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。）

［５］ 前記シリコーン化合物（Ｂ）が、ジアルキルシロキサンと（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体であることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

［６］ 前記シリコーン化合物が（Ｂ）が、ポリメチルフェニルシルセスキオキサンであることを特徴とする［１］乃至［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

［７］ 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、さらに光安定剤（Ｃ）を０．００１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする［１］乃至［６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

［８］ 前記［１］乃至［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。

［９］ 自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする［８］に記載の成形品。

本発明によれば、耐擦傷性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を得ることができ、従来表面に塗装されていたような部品であっても、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることにより、塗装を施すことなく、塗装品と同等の耐擦傷性を付与した部品を、簡便に供給することが可能となる。しかも、本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品は、耐候性にも優れ、また、着色時の鮮映性に優れ、例えば漆黒性の高い鮮映性に優れた成形品を提供することができる。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂である。

上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、成形性、耐熱性、耐衝撃性、表面硬度、カーボンニュートラルの面から最も好ましい。

上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、環状エーテル構造を有するため、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱うことが肝要である。例えば、イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もある。

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）以外に、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる一種以上のジヒドロキシ化合物（以下、「他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位（ｂ）を含む共重合ポリカーボネート樹脂であることが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐衝撃性の面で好ましい。

脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であっても、分岐鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であってもよく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。

脂環式ジヒドロキシ化合物としては、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノールが挙げられる。

エーテル基含有ジヒドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜２０００）、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐熱性を考えると、他のジヒドロキシ化合物としては、脂環式ジヒドロキシ化合物が好ましく、脂環式ジヒドロキシ化合物の中でも、耐熱性と耐衝撃性の面より、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）における他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）の含有割合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位において、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。また５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）が少なすぎると耐衝撃性が不足する可能性があり、多すぎると耐熱性が不足する場合がある。

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般に用いられるポリカーボネート樹脂の製造方法で製造することができ、その製造方法は、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とを反応させる溶融重合法のいずれの方法でもよいが、重合触媒の存在下に、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物を、より環境への毒性の低い炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が好ましい。また、溶融重合における重合触媒（エステル交換触媒）としては、公知のアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述のように式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルをエステル交換反応させて製造することができる。より詳細には、エステル交換反応させ、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得られる。この場合、通常、エステル交換反応触媒の存在下でエステル交換反応により溶融重合を行う。

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造時に使用し得るエステル交換反応触媒（以下、「触媒」と称する場合がある）としては、例えば長周期型周期表（Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005）における１族又は２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。これらの中でも、好ましくは１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が使用され、耐候性の点から、特に好ましくは２族金属化合物が使用される。

１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。
また、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩、フェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さ、取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。

１族金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩，２カリウム塩，２リチウム塩，２セシウム塩等が挙げられ、中でもセシウム化合物、リチウム化合物が好ましい。

２族金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられ、中でもマグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物が好ましく、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物が更に好ましい。

塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩，カリウム塩，リチウム塩，カルシウム塩，バリウム塩，マグネシウム塩，あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。

塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。

塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。

アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。

上記の中でも、第２族金属化合物及びリチウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を触媒として用いるのが、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の透明性、色相、耐光性等の種々の物性を優れたものとするために好ましい。

また、上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の透明性、色相、耐光性を特に優れたものとするために、触媒が、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、及びバリウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物であるのが好ましく、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物であるのが特に好ましい。

前記触媒の使用量は、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の場合、反応に供する全ジヒドロキシ化合物１モルに対して、金属換算量として、好ましくは０．１〜３００μモル、より好ましくは０．１〜１００μモル、さらに好ましくは０．５〜５０μモル、特に好ましくは１〜２５μモルの範囲内である。

上記の中でもリチウム及び２族金属からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属を含む化合物を用いる場合、金属換算量として、反応に供する全ジヒドロキシ化合物１モル当たり、好ましくは０．１μモル以上、更に好ましくは０．５μモル以上、特に好ましくは０．７μモル以上とする。また、上限としては、好ましくは２０μモル、更に好ましくは１０μモル、特に好ましくは３μモル、最も好ましくは２．０μモルである。

触媒の使用量が少なすぎると、所望の分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造するのに必要な重合活性が得られず、充分な破壊エネルギーが得られない可能性がある。一方、触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相が悪化するだけでなく、副生成物が発生したりして流動性の低下やゲルの発生が多くなり、脆性破壊の起因となる場合があり、目標とする品質のポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造が困難になる可能性がある。

重合反応の形式は、公知の形式を用いることができ、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。

また、本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として通常１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下が好ましく、さらには１０μｍ以下が好ましい。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の押出は、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳ Ｂ ９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが望ましい。

また、押出されたポリカーボネート樹脂（Ａ）を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましい。還元粘度の上限は、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度が低すぎると樹脂組成物としたときの靱性が小さい可能性があり、還元粘度が大きすぎると、電気・電子機器部品や自動車内外装部品を成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。また、成形温度を適正以上に高くしなければならず、色調が悪化する場合がある。
尚、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。

本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、９０℃以上１４５℃以下が好ましく、１００℃以上１３５℃以下がより好ましく、特に１１０℃以上１２５℃以下が好ましい。ガラス転移温度が９０℃未満では耐熱性が不足し、１４５℃以上では成形時に流動性が不足し、樹脂組成物が製品の末端まで充填されなかったり、ウエルド部での強度が低下したりすることがある。

なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）として、１種を単独で用いてもよく、他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の種類や共重合割合、物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。

＜シリコーン化合物（Ｂ）＞
本発明に用いられるシリコーン化合物（Ｂ）は、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことが好ましい。

（上記式（４），（５）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。）

上記式（４），（５）におけるＲ^１〜Ｒ^３の炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基等が挙げられる。Ｒ^１〜Ｒ^３としては、互いに独立して、メチル基又はフェニル基であることが工業上の入手のし易さから好ましい。

シリコーン化合物（Ｂ）としては、上記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むオリゴマー又はポリマーが好ましい。前記オリゴマー又はポリマーは、式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造単位又は（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造単位からなるホモ重合体であってもよいし、他の重合性モノマーと共重合されたものであってもよい。他の重合性モノマーとは、例えば、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、エポキシ基や水酸基等の他の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ここで、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」と「メタアクリル酸」の一方又は双方をさす。）等を挙げることができる。他の重合性ポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが好ましく、アルキルエステルのアルキル基の炭素数１〜４であることが好ましい。

シリコーン化合物（Ｂ）としては市販品を用いることができ、例えば、式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造単位又は（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造単位からなるホモ重合体として、信越シリコーン（株）製シリコーンパウダーＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−３００等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製トスパール１２０、１３０、１４５等、旭化成ワッカーシリコーン社製ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ ペレットＳ等、小西化学工業社製ＰＳＱ ＳＲ−１３、ＳＲ−２０、ＳＲ−２１、ＳＲ−３３等として入手することができる。

また、前記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造であるジアルキルシロキサンと（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体としては、三菱レイヨン（株）製メタブレンＳ２００１、ＳＲＫ２００Ａ、ＳＸ−００５、日新化学工業（株）製シャリーヌＲ−１７０、Ｒ−１７０Ｓ等として入手することができる。

シリコーン化合物（Ｂ）としては、特に、ジアルキルシロキサンと（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニルシルセスキオキサンが漆黒性の点において好ましい。

シリコーン化合物（Ｂ）の平均粒子径は、０．０５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上３００μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ以上２００μｍ以下である。平均粒子径が０．０５μｍ未満では、添加量にもよるがポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度が高くなりすぎ、成形が困難になるおそれがあり、５００μｍより大きくなると得られた成形品の光沢度が低下しやすく、原着鮮映性（例えば、漆黒性）が低下する傾向にある。
なお、ここで、シリコーン化合物（Ｂ）の平均粒子径とはレーザー回折粒度分布測定装置のＤ５０の値であるが、市販品の場合はカタログ値を採用することができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、シリコーン化合物（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、特に好ましくは０．１質量部以上２質量部以下である。シリコーン化合物（Ｂ）の配合量が０．０１質量部より少ないと、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋが０．２２未満にならず、５質量部より多いと原着鮮映性が低下する傾向にある。

なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、シリコーン化合物（Ｂ）として上記のものの１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

＜光安定剤（Ｃ）＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、光安定剤（Ｃ）を含んでいてもよく、所定量の光安定剤（Ｃ）を含むことで、耐候性を改善することができる。

光安定剤（Ｃ）としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられ、その分子量は、１０００以下が好ましく、９００以下がより好ましい。分子量が１０００を超えると、成形品としたときに耐候性が十分得られない可能性がある。また分子量は３００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。分子量が３００未満では、耐熱性に乏しく、成形時に金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。
さらに、ピペリジン構造を有する化合物が好ましい。ここで規定するピペリジン構造とは、飽和６員環のアミン構造となっていればよく、ピペリジン構造の一部が置換基により置換されているものも含む。置換基としては、炭素数４以下のアルキル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、特に、ピペリジン構造を複数有する化合物が好ましく、それら複数のピペリジン構造がエステル構造により連結されている化合物が好ましい。

そのような光安定剤（Ｃ）としては、４−ピペリジノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボン酸）１，２，３，４−ブタンテトライル、２，２，６，６−テトラメチル−ピレリジノールとトリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−ピレリジノールとメタノールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の縮合物、ビス（１，２，３，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマーと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物等が挙げられる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物が光安定剤（Ｃ）を含む場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．００５質量部以上３質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
光安定剤の含有量が５質量部より多いと、着色する傾向にあり、着色剤を添加したとしても、例えば深みと清澄感のある漆黒を得難い。一方、０．００１質量部未満であると、自動車内外装品としたときに耐候性が十分得られない可能性がある。

なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、光安定剤（Ｃ）として上記のものの１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

＜添加剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、耐擦傷性や原着鮮映性を維持できる範囲において、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、中和剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、充填剤等を添加することも出来る。

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては樹脂に使用される一般的な酸化防止剤が使用できるが、酸化安定性、熱安定性、漆黒性等の観点から、ホスファイト系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物に、酸化防止剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、通常０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上であり、通常５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
酸化防止剤の添加量が５質量部より多いと、成形時、金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。一方、０．００１質量部未満であると、耐候試験に対する十分な改良効果が得られない傾向がある。

<ホスファイト系酸化防止剤>
ホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

<イオウ系酸化防止剤>
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）等が挙げられる。
これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

<フェノール系酸化防止剤>
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等の化合物が挙げられる。
これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましく、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が更に好ましい。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（着色剤）
着色剤としては、無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料が挙げられる。

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料；等が挙げられる。

有機顔料及び有機染料等の有機染顔料としては、例えば、フタロシアニン系染顔料；アゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料；アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、メチン系、キノリン系、複素環系、メチル系の染顔料；等が挙げられる。

これら着色剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

前記無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料の中でも、無機顔料が好ましい。無機顔料を着色剤として使用することにより、成形品を屋外等で使用した場合でも鮮映性等を長期間保持することができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物に着色剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０５質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上２質量部以下である。
着色剤の添加量が０．０５質量部未満では鮮映性のある原着成形品を得難い。一方、５質量部より多いと、成形品の表面粗さが大きくなり、鮮映性のある原着成形品を得難い。

本発明の着色されたポリカーボネート樹脂組成物は、例えば、漆黒調に調色した場合、明度Ｌ^＊は、０．１以上１０以下であることが好ましく、特に好ましくは、０．１以上６以下である。また、光沢度は、８５％以上が好ましく、８８％以上が特に好ましい。

（充填剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、意匠性を維持できる範囲において、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維、これらのウィスカー等の無機充填剤や、木粉、竹粉、ヤシ澱粉、コルク粉、パルプ粉などの粉末状有機充填剤；架橋ポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂などのバルン状・球状有機充填剤；炭素繊維、合成繊維、天然繊維などの繊維状有機充填剤を添加することもできる。

＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記成分を所定の割合で同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。

＜ポリカーボネート樹脂組成物の摩擦係数＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とする。
μｋ＜０．２２ （２）
μｋ／μｓ≧０．７０ （３）
（上記式（２）及び（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示し、μｓは、同静摩擦係数を示す。
<摩擦係数測定試験>
該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形板に、予め表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５）を重ね合わせ、該成形板上で、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分にて該鋼板を移動させ、移動開始時の最大荷重を静摩擦係数μｓとし、移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を動摩擦係数μｋとする。）

即ち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる成形板の鋼板に対する上記の動摩擦係数μｋが０．２２未満であり、この動摩擦係数μｋは好ましくは０．２０未満である。該動摩擦係数μｋが０．２２以上であると耐擦傷性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の該動摩擦係数μｋは耐擦傷性の面からは小さいほど好ましいが、その下限は通常０．１０以上である。
また、該動摩擦係数μｋと静摩擦係数μｓとの比は０．７０以上であり、この比は０．７５以上であることが好ましい。この動摩擦係数μｋと静摩擦係数μｓとの比が０．７０未満では耐擦傷性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋと静摩擦係数μｓとの比は耐擦傷性の面からは大きいほど好ましいが、その上限は通常０．９９以下である。
尚、本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋ及び静摩擦係数μｓは具体的には後述の実施例の評価方法に記載の方法で測定される。

上記式（２）及び（３）を満足するポリカーボネート樹脂組成物とするためには、例えば前述のポリカーボネート樹脂（Ａ）及びシリコーン系化合物（Ｂ）を用い、動摩擦係数μｋ及び静摩擦係数μｓが所定の値となるように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の共重合組成比や樹脂組成物中のシリコーン系化合物（Ｂ）の種類に応じてその配合量を調整する方法が挙げられる。

＜成形品＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形品を成形する際、任意の成形法を用いることができるが、射出成形、射出圧縮、射出プレス成形が好適に用いられる。その際に用いるランナーも、通常のコールドランナー方式だけでなく、ホットランナー方式を用いることも可能である。また、インサート成形、インモールドコーティング成形、二色成形、サンドイッチ成形等も可能である。さらに意匠性を得るために、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形を用いることも可能である。

＜用途＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、耐擦傷性に優れ、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ないいため、塗装を施すことなく、従って、塗装のための工程、コストを削減して、製品として様々な部品に適用することができる。しかも、本発明の成形品は着色時の鮮映性に優れ、例えば、漆黒性等に優れ、高級感、重厚感のある高品質の部品を提供することができる。
このような本発明の成形品の適用用途としては特に制限はないが、自動車内装部品又は外装部品に好適である。

本発明の成形品が適用される自動車用内外装部品としては、例えばフェンダー、バンパー、フェーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ミラーハウジング、アウタードアハンドル等の自動車用外装部品、インストルメントパネル、センターコンソールパネル、メーター部品、各種スイッチ類、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。

［評価方法］
以下において、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。

（１）還元粘度の測定
ポリカーボネート樹脂のサンプルを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ_０と溶液の通過時間ｔから次式（ｉ）より相対粘度η_ｒｅｌを求め、相対粘度η_ｒｅｌから次式（ii）より比粘度η_ｓｐを求めた。
η_ｒｅｌ＝ｔ／ｔ_０ （ｉ）
η_ｓｐ＝（η−η_０）／η_０＝η_ｒｅｌ−１ (ii)
比粘度η_ｓｐを濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、還元粘度η_ｓｐ／ｃを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。

（２）漆黒性１（明度Ｌ^＊値）
ポリカーボネート樹脂組成物から射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形した。該シートについて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、日本電色工業株式会社製 ＺＥ−２０００）を使用し、Ｄ６５／１０光源反射法にてＬ^＊値を測定した。この値が小さいほど黒色性が高いと言える。

（３）漆黒性２（光沢度）
上記（２）におけると同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）について、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、日本電色工業製分光色差計ＶＧ−２０００にて光沢度値（Ｇｓ６０°）を測定した。この値が大きいほど光沢度が高いと言える。

（４）摩擦係数
上記（２）におけると同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求めた。静摩擦係数μｓは試験片２の移動開始時の最大荷重を採用し、動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用した。

（５）耐擦傷性
平面摩耗試験機（大栄科学精器製作所社製、形式：ＰＡ−３００Ａ）において、ティシュ（日本製紙クレシア社製 メーカー型番：５２８８９６）を３回折り畳んで、摩耗子（底面の投影面積２０ｍｍ×２０ｍｍで、底面がＲ４５ｍｍの湾曲面とされている。）に取り付け、上記（２）におけると同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）の表面に荷重９．８Ｎ、ストローク１００ｍｍ、３０往復／分の速度で１００往復させた後、表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：全く傷が見当たらない
○：摩耗子幅に２本以下の傷が見られる
△：摩耗子幅に３本以上１０本以下の傷が見られる
×：摩耗子幅全面が傷の発生で白く見える

（６）耐候性試験
上記（２）におけると同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片を半分に切断し、東洋精機製作所社製アトラス・ウェザーメーターＣｉ４０００を用いて、ブラックパネル温度８９℃、相対湿度５０％の条件下、光源としてキセノンアークランプを、インナーフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを、またランプの周囲にアウターフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを取り付け、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度１００ｗ／ｍ²になるように設定し、上記試験片の正方形の面に対して、放射露光量５０ＭＪ／ｍ²まで照射処理を行った。
得られた試験片について、前述の（３）の方法で測定し、下記の式で光沢度保持率を算出した。
光沢度保持率＝（照射処理後の光沢度／照射処理前の光沢度）×１００（％）
光沢度保持率の値が高い程、耐候性に優れることを意味する。
また、外観を目視で観察し、サンプルの照射面にクラックや荒れ（曇り）があれば「×」、変化が無ければ「○」とした。

［シリコーン化合物（Ｂ）］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合するシリコーン化合物（Ｂ）としては、以下のものを用いた。
（Ｂ）−１：メタブレン ＳＸ−００５（三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物、平均粒子径：１５０μｍ）
（Ｂ）−２：ＰＳＱ ＳＲ−３３（小西化学工業社製、ポリメチルフェニルシロセスキオキサン）
（Ｂ）−３：シャリーヌ Ｒ−１７０Ｓ（日信化学工業社製、ジメチルシロキサン・メタクリル酸アルキル・メタクリル酸ヒドロキシアルキル共重合物、平均粒子径：３０μｍ）
（Ｂ）−４：メタブレン ＳＲＫ２００Ａ（三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物、平均粒子径：０．１５μｍ）
（Ｂ）−５：トスパール １２０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製、ポリメチルシルセスキオキサン、平均粒子径：２μｍ）

[光安定剤（Ｃ）]
ポリカーボネート樹脂組成物に配合する光安定剤（Ｃ）としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）セバケート（ＢＡＳＦジャパン社製、チヌビン７７０、分子量４８１）を用いた。

［その他の添加剤］
ポリカーボネート樹脂組成物のその他の添加剤としては以下のものを用いた。
ｏｔｈｅｒ−１：ハイゼックスミリオン Ｍ２４０（三井化学社製、超高分子量ポリエチレン）
ｏｔｈｅｒ−２：メタブレン Ｌ−１０００（三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル共重合物）
着色剤：三菱カーボンブラック＃９６０（三菱化学社製）

［製造例１：ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の製造］
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、イソソルビド（ＩＳＢ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）および酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．５／０．５／１．００／１．３×１０^−６になるように仕込み、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５体積％〜０．００１体積％）。続いて熱媒で内容物の加温を行った。内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にした。内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに６０分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を、還流冷却器に導いた。還流冷却器で凝縮した成分を重合反応装置に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。

上記重合反応装置でオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および上記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２２８℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート共重合体を得た。
更に３つのベント口および注水設備を供えた二軸押出機に連続的に前記溶融状態のポリカーボネート共重合体を供給し、該ポリカーボネート共重合体１００質量部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）を０．１質量部、アデカスタブ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ製、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を０．０５質量部および離型剤としてユニスターＥ−２７５（日油株式会社製）０．３質量部を連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備された各ベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮した後、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の還元粘度η_ｓｐ／ｃは０．６１ｄＬ／ｇであった。

［製造例２：ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２の製造］
製造例１において、ＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物のモル比率を０．７／０．３／１．００／１．３×１０^−６に変えた以外は、製造例１と同様に行って、ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２の還元粘度η_ｓｐ／ｃは、０．４４ｄＬ／ｇであった。

［実施例１］
製造例１で得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を９８質量部、シリコーン化合物として（Ｂ）−１を１質量部、着色剤としてカーボンブラック０．１質量部を用い、これらを予めブレンドしておき、二軸混練機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ３０ＳＳＴ４２ＢＷ：スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて、途中一カ所から真空ポンプで絶対真空圧１０〜２０ｋＰａに減圧調整しながら、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒでストランド状に押し出し、ストランドカッターを用いてペレット状の樹脂組成物サンプルを得た。
得られたペレット状サンプルを、熱風乾燥機で１００℃にて５時間乾燥した後、前述の評価法（２）〜（６）に従って、評価を行い、その結果を表１に表した。

［実施例２〜８］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。

［比較例１〜４］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。

表１より、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とシリコーン化合物（Ｂ）を含み、前記式（２）及び（３）を満足する本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐擦傷性と着色時の鮮映性に優れることが分かる。また、光安定剤（Ｃ）を含むことで、耐候性も良好なものとなる。

Claims (9)

1. 下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、及びシリコーン系化合物（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
   

   

   μｋ＜０．２２ （２）
   μｋ／μｓ≧０．７０ （３）
   （上記式（２）及び（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示し、μｓは、同静摩擦係数を示す。
   <摩擦係数測定試験>
   該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形板に、予め表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５）を重ね合わせ、該成形板上で、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分にて該鋼板を移動させ、移動開始時の最大荷重を静摩擦係数μｓとし、移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を動摩擦係数μｋとする。）
2. 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記シリコーン化合物（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 前記シリコーン化合物（Ｂ）が、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
   

   

   （上記式（４），（５）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。）
5. 前記シリコーン化合物（Ｂ）が、ジアルキルシロキサンと（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合体であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 前記シリコーン化合物が（Ｂ）が、ポリメチルフェニルシルセスキオキサンであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
7. 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、さらに光安定剤（Ｃ）を０．００１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
8. 前記請求項１乃至７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
9. 自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする請求項８に記載の成形品。