JP2015193698A - 粘着剤組成物、粘着シート、および粘着シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 良好な粘着性を有し、かつ、抜き加工性が良好な粘着剤組成物、そのような粘着剤組成物を用いてなる粘着シートおよび粘着シートの製造方法を提供する。【解決手段】 少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む。【選択図】図４
Description
本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、および粘着シートの製造方法に関する。特に、粘着剤組成物を備えた粘着シートを打ち抜き加工する際の加工性に優れる粘着剤組成物、そのような粘着剤組成物を用いてなる粘着シートおよび粘着シートの製造方法に関する。
従来、粘着シートは、押圧により容易に被着体に貼付できるという利点を有することから、表示用ラベルや電子部品接着材料などとして、多くの分野に使用されている。
ここで、このような粘着シートに用いられる粘着剤層として、末端シリル基ポリマーを使用したものが提案されている。末端シリル基ポリマーとは、末端に加水分解性シリル基が結合されてなるポリマーであり、硬化により、三次元網目構造となるものである。
ここで、このような粘着シートに用いられる粘着剤層として、末端シリル基ポリマーを使用したものが提案されている。末端シリル基ポリマーとは、末端に加水分解性シリル基が結合されてなるポリマーであり、硬化により、三次元網目構造となるものである。
そこで、例えば、所定の末端シリル基ポリマーを主剤として含む粘着剤組成物を用いてなる粘着シートが提案されている（例えば、特許文献１）。
より具体的には、主鎖または側鎖にウレタン結合および／または尿素結合をもち、末端に加水分解性シリル基を含有する末端シリル基ポリマー１００質量部と、粘着付与樹脂１０〜１５０質量部と、三フッ化ホウ素および／またはその錯体、フッ素化剤およびフッ素系無機酸のアルカリ金属塩よりなる群から選ばれたフッ素系化合物０．００１〜１０質量部とを均一に混合した粘着剤前駆体を、テープ基材またはシート基材の表面に塗布した後、該末端シリル基ポリマーを硬化させることにより、該粘着剤前駆体を粘着剤層とすることを特徴とする粘着シートが開示されている。
より具体的には、主鎖または側鎖にウレタン結合および／または尿素結合をもち、末端に加水分解性シリル基を含有する末端シリル基ポリマー１００質量部と、粘着付与樹脂１０〜１５０質量部と、三フッ化ホウ素および／またはその錯体、フッ素化剤およびフッ素系無機酸のアルカリ金属塩よりなる群から選ばれたフッ素系化合物０．００１〜１０質量部とを均一に混合した粘着剤前駆体を、テープ基材またはシート基材の表面に塗布した後、該末端シリル基ポリマーを硬化させることにより、該粘着剤前駆体を粘着剤層とすることを特徴とする粘着シートが開示されている。
一方、近年、電子機器部品等の製造において、表面に固定用粘着剤層が形成された粘着フィルムに基板材料等の部品を仮粘着固定し、各部品の形に打ち抜き加工等を行い、加工終了後に、粘着フィルムから各部品を分離して、使用するという部品の製造方法が行われている。
ここで、粘着シートに求められる打ち抜き加工性としては、加工の際に、加工刃に粘着剤が付着したり、加工刃の押圧により粘着剤層の端面へ浸み出したりすることがなく、抜き加工を行ったはずのラベルとラベル周りの部分とが結合したまま加工されてしまう（所謂、共上がり）ことを防ぐことが求められている。
また、抜き加工性を向上させることで、加工刃の洗浄回数を少なくでき、作業効率の向上にもつながる。
ここで、粘着シートに求められる打ち抜き加工性としては、加工の際に、加工刃に粘着剤が付着したり、加工刃の押圧により粘着剤層の端面へ浸み出したりすることがなく、抜き加工を行ったはずのラベルとラベル周りの部分とが結合したまま加工されてしまう（所謂、共上がり）ことを防ぐことが求められている。
また、抜き加工性を向上させることで、加工刃の洗浄回数を少なくでき、作業効率の向上にもつながる。
このような粘着剤組成物として、例えば、適度の接着力を有し、打ち抜き加工性に優れる粘着剤組成物および加工工程保護フィルムが提案されている（例えば、特許文献２）。
より具体的には、反応性官能基として、所定量の水酸基含有単量体を共重合成分として含み、所定のガラス転移点を有するアクリル共重合体（Ａ）と、ポリオキシアルキレン基を有するジメチルシリコン化合物と、（Ｃ）イソシアネート基含有架橋剤とを含む粘着剤組成物および加工工程保護フィルムが開示されている。
より具体的には、反応性官能基として、所定量の水酸基含有単量体を共重合成分として含み、所定のガラス転移点を有するアクリル共重合体（Ａ）と、ポリオキシアルキレン基を有するジメチルシリコン化合物と、（Ｃ）イソシアネート基含有架橋剤とを含む粘着剤組成物および加工工程保護フィルムが開示されている。
しかしながら、特許文献１に記載の粘着シートは、末端シリル基ポリマーにおける末端シリル基の反応性を高めるための硬化触媒として、三フッ化ホウ素やフッ素化剤等のフッ素化合物を相当量配合しなければならず、製造コストが高くなったり、反応制御が困難となったり、硬化触媒の種類によっては、取り扱い性が困難になったりするという問題が見られた。
さらに、添加剤の一つとして、アクリル系オリゴマー等の機能性オリゴマー等を添加しても良いとの記載があるものの、その種類や量については言及しておらず、得られた粘着テープの打ち抜き加工性については、何ら記載がないという問題が見られた。
また、特許文献２に記載の粘着シートは、ジメチルシリコン化合物を添加したアクリル系粘着剤組成物が、良好な打ち抜き加工性を有することについては、記載されているものの、所定の末端シリル基ポリマーを含む粘着剤組成物およびかかる粘着剤組成物についての打ち抜き性については、何ら記載がないという問題が見られた。
さらに、添加剤の一つとして、アクリル系オリゴマー等の機能性オリゴマー等を添加しても良いとの記載があるものの、その種類や量については言及しておらず、得られた粘着テープの打ち抜き加工性については、何ら記載がないという問題が見られた。
また、特許文献２に記載の粘着シートは、ジメチルシリコン化合物を添加したアクリル系粘着剤組成物が、良好な打ち抜き加工性を有することについては、記載されているものの、所定の末端シリル基ポリマーを含む粘着剤組成物およびかかる粘着剤組成物についての打ち抜き性については、何ら記載がないという問題が見られた。
そこで、本発明者等は、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、末端シリル基ポリマーに対し、所定の（メタ）アクリル酸エステル共重合体および粘着付与樹脂を配合することにより、粘着剤組成物を備えた粘着シートが、良好な打ち抜き加工性を有することを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、良好な粘着特性を維持したまま、良好な打ち抜き加工性が得られる粘着剤組成物、そのような粘着剤組成物を用いてなる粘着シート、及び粘着シートの効率的な製造方法を提供することにある。
すなわち、本発明の目的は、良好な粘着特性を維持したまま、良好な打ち抜き加工性が得られる粘着剤組成物、そのような粘着剤組成物を用いてなる粘着シート、及び粘着シートの効率的な製造方法を提供することにある。
本発明によれば、少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする粘着剤組成物が提供され、上述した問題点を解決することができる。
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーに対し、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体および（Ｃ）成分である粘着付与樹脂を配合し、かつ、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体が所定の官能基を有することにより、粘着剤組成物が、良好な粘着力を有し、かつ、良好な打ち抜き加工性を発揮することができる。
また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーは、主鎖の両末端に、一般式（１）で表される加水分解性シリル基を有するため、（Ａ）成分同士の架橋密度が好適な範囲に調節され、粘着剤組成物における粘着力と凝集力との間のバランスをより良好なものとすることができる。
さらにまた、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーは、主鎖中にポリオキシアルキレン構造を有するため、得られる粘着剤組成物に対し、適度な柔軟性を付与することができる。
また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーは、主鎖の両末端に、一般式（１）で表される加水分解性シリル基を有するため、（Ａ）成分同士の架橋密度が好適な範囲に調節され、粘着剤組成物における粘着力と凝集力との間のバランスをより良好なものとすることができる。
さらにまた、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーは、主鎖中にポリオキシアルキレン構造を有するため、得られる粘着剤組成物に対し、適度な柔軟性を付与することができる。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が８００〜３，０００，０００の範囲内の値であることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物が良好な粘着力を有し、かつ、良好な打ち抜き加工性を発揮することができる。
このように構成することにより、粘着剤組成物が良好な粘着力を有し、かつ、良好な打ち抜き加工性を発揮することができる。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が０．１〜１５０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物が良好な粘着力を有し、かつ、良好な打ち抜き加工性を発揮することができる。
このように構成することにより、粘着剤組成物が良好な粘着力を有し、かつ、良好な打ち抜き加工性を発揮することができる。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂の配合量が５０〜１４０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物における粘着力と凝集力との間のバランスをより良好なものとすることができる。
このように構成することにより、粘着剤組成物における粘着力と凝集力との間のバランスをより良好なものとすることができる。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００の範囲内の値であることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物における柔軟性、粘着力、および凝集力との間のバランスをより良好なものとすることができる。
このように構成することにより、粘着剤組成物における柔軟性、粘着力、および凝集力との間のバランスをより良好なものとすることができる。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂が、テルペンフェノール系樹脂であることが好ましい。
このように構成することにより、得られる粘着剤組成物のガラス転移点を適当な範囲に容易に調節でき、良好な粘着特性を維持することができる。
このように構成することにより、得られる粘着剤組成物のガラス転移点を適当な範囲に容易に調節でき、良好な粘着特性を維持することができる。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、粘着剤組成物のゲル分率が、２０〜７０％の範囲内の値であることが好ましい。
このように構成することにより、優れた凝集力を発揮することができる。
より具体的には、粘着剤層が、比較的高い凝集力を有している場合であっても、良好な粘着性を得ることができる。
このように構成することにより、優れた凝集力を発揮することができる。
より具体的には、粘着剤層が、比較的高い凝集力を有している場合であっても、良好な粘着性を得ることができる。
本発明の別の態様は、上述の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シートである。
すなわち、上述の粘着シートは、粘着性および打ち抜き加工性に優れるため、かかる粘着シートをラベル等の用途として好適に用いることができる。
すなわち、上述の粘着シートは、粘着性および打ち抜き加工性に優れるため、かかる粘着シートをラベル等の用途として好適に用いることができる。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材の少なくとも片面に、上述の粘着剤層を有する粘着シートであることが好ましい。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、２枚の剥離シートにより粘着剤層が挟持された構造を有する粘着シートであることが好ましい。
また、本発明の別の態様は、基材の両面または片面に、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
（２）粘着剤組成物を、基材の両面または片面に積層し、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
このように実施することにより、良好な粘着力と打ち抜き加工性を有する粘着シートを効率的に製造することができる。
より具体的には、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての所定の官能基を含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂とを少なくとも含むことにより、被着体に対し、良好な粘着性を有し、かつ、打ち抜き加工の際に、粘着剤組成物が加工刃等に付着しづらい粘着シートを安定的に得ることができる。
より具体的には、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての所定の官能基を含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂とを少なくとも含むことにより、被着体に対し、良好な粘着性を有し、かつ、打ち抜き加工の際に、粘着剤組成物が加工刃等に付着しづらい粘着シートを安定的に得ることができる。
また、本発明のさらに別の態様は、基材を含まず、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
（２）粘着剤組成物を、剥離シートの表面に積層し、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
このように実施することにより、基材レスであっても、良好な粘着力と打ち抜き加工性を有する粘着シートを効率的に製造することができる。
より具体的には、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての所定の官能基を含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂とを少なくとも含むことにより、被着体に対し、良好な粘着性を有し、かつ、打ち抜き加工の際に、粘着剤組成物が加工刃等に付着しづらい粘着シートを安定的に得ることができる。
より具体的には、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての所定の官能基を含む（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂とを少なくとも含むことにより、被着体に対し、良好な粘着性を有し、かつ、打ち抜き加工の際に、粘着剤組成物が加工刃等に付着しづらい粘着シートを安定的に得ることができる。
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする粘着剤組成物である。
本発明の第１の実施形態は、少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする粘着剤組成物である。
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
以下、本発明の第１の実施形態の粘着剤組成物を、適宜図面を参照して、具体的に説明する。
以下、本発明の第１の実施形態の粘着剤組成物を、適宜図面を参照して、具体的に説明する。
１．（Ａ）成分：末端シリル基ポリマー
（１）基本的構成
（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーは、主鎖または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有するとともに、主鎖の両末端に上述した一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有することを特徴とする。
この理由は、このような（Ａ）成分であれば、一般式（１）で表わされる２官能の加水分解性末端シリル基を有することから、（Ａ）成分同士の加水分解脱水縮合により効果的に三次元網目構造を形成することができるためである。
したがって、所定の粘着付与樹脂との組み合わせにより、優れた粘着力を発揮することができ、粘着シートに用いられた場合に、良好な粘着特性を発現することができる。
また、このような（Ａ）成分であれば、一般式（１）で表わされる２官能の加水分解性末端シリル基を有することから、硬化後の粘着剤組成物におけるゲル分率を所定の範囲に調節することで、優れた凝集力を発揮することができる。
したがって、粘着剤組成物を粘着シートに適用し、それをロール状に加工したような場合であっても、経時で粘着剤が側面より浸み出してくることを抑制することが出来る。
よって、（Ａ）成分として所定の末端シリル基ポリマーを用いることで、粘着力と凝集力との間のバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができる。
なお、一般式（１）中、Ｒで表わされるアルキル基の炭素数は、１〜２０であるが、加水分解脱水縮合反応性が良好なことから、１〜１２であることがより好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。
また、一般式（１）中、Ｘ1またはＸ2がアルコキシ基である場合、当該アルコキシ基における炭素数は、加水分解脱水縮合反応性が良好なことから、１〜１２であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。
（１）基本的構成
（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーは、主鎖または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有するとともに、主鎖の両末端に上述した一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有することを特徴とする。
この理由は、このような（Ａ）成分であれば、一般式（１）で表わされる２官能の加水分解性末端シリル基を有することから、（Ａ）成分同士の加水分解脱水縮合により効果的に三次元網目構造を形成することができるためである。
したがって、所定の粘着付与樹脂との組み合わせにより、優れた粘着力を発揮することができ、粘着シートに用いられた場合に、良好な粘着特性を発現することができる。
また、このような（Ａ）成分であれば、一般式（１）で表わされる２官能の加水分解性末端シリル基を有することから、硬化後の粘着剤組成物におけるゲル分率を所定の範囲に調節することで、優れた凝集力を発揮することができる。
したがって、粘着剤組成物を粘着シートに適用し、それをロール状に加工したような場合であっても、経時で粘着剤が側面より浸み出してくることを抑制することが出来る。
よって、（Ａ）成分として所定の末端シリル基ポリマーを用いることで、粘着力と凝集力との間のバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができる。
なお、一般式（１）中、Ｒで表わされるアルキル基の炭素数は、１〜２０であるが、加水分解脱水縮合反応性が良好なことから、１〜１２であることがより好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。
また、一般式（１）中、Ｘ1またはＸ2がアルコキシ基である場合、当該アルコキシ基における炭素数は、加水分解脱水縮合反応性が良好なことから、１〜１２であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。
そして、かかる末端シリル基ポリマーは、所定の末端部分と、所定の骨格部分から構成されている。
なお、図１（ａ）に示す、式（１）で表わされるウレタンプレポリマー（ジイソシアネート化合物）および式（２）で表わされるハロゲン化シリル基と、を原料とした、式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーの具体的な合成方法については、第３の実施形態で説明する。
なお、図１（ａ）に示す、式（１）で表わされるウレタンプレポリマー（ジイソシアネート化合物）および式（２）で表わされるハロゲン化シリル基と、を原料とした、式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーの具体的な合成方法については、第３の実施形態で説明する。
まず、図１（ａ）中の式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーにおける末端部分の具体的な構造を、下記一般式（２）〜（８）（末端部分−Ａ〜Ｇ）に示す。
（一般式（２）中、Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ、Ｘ1およびＸ2は一般式（１）の場合と同様であり、下記一般式（３）〜（８）においても同様の内容である。）
（一般式（８）中、Ｘ3はアルキレン基であり、Ｘ4は炭素数１〜２０の有機基、例えば、アルキル基またはアリール基等を示す。）
すなわち、末端シリル基ポリマーがこのような末端部分を有することによって、図１（ｂ）に示すような、脱水縮合による硬化反応を生じさせるとともに、被着体に対する密着性をより強固なものとすることができる。
また、図１（ａ）中の式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーの主鎖または側鎖の骨格としては、ポリオキシアルキレン構造であることを特徴とする。
この理由は、ポリオキシアルキレン構造を分子中に有することにより、得られる粘着剤組成物に対し、適度な柔軟性を付与することができ、被着体に対する密着性をさらに向上させることができるためである。
なお、かかるポリオキシアルキレンの具体例としては、ポリオキシプロピレンやポリオキシエチレン等が挙げられる。
この理由は、ポリオキシアルキレン構造を分子中に有することにより、得られる粘着剤組成物に対し、適度な柔軟性を付与することができ、被着体に対する密着性をさらに向上させることができるためである。
なお、かかるポリオキシアルキレンの具体例としては、ポリオキシプロピレンやポリオキシエチレン等が挙げられる。
また、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーが、図１（ａ）に示すように、側鎖に一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有さず、主鎖の両末端のみに一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する両末端シリル基ポリマーであることを特徴とする。
この理由は、かかる両末端シリル基ポリマーであれば、（Ａ）成分同士の架橋密度が好適な範囲に調節され、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスの調節を容易にすることができるためである。
この理由は、かかる両末端シリル基ポリマーであれば、（Ａ）成分同士の架橋密度が好適な範囲に調節され、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスの調節を容易にすることができるためである。
また、（Ａ´）成分として、さらに主鎖の片末端のみに一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する片末端シリル基ポリマーを含むとともに、その配合量が、両末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、両末端シリル基ポリマーに対して、所定の範囲で片末端シリル基ポリマーを混合することで、（Ａ）成分同士の架橋密度がより好適な範囲に調節され、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスの調節をさらに容易にすることができるためである。
すなわち、片末端シリル基ポリマーの配合量が０．１重量部以上の値となると、その添加効果を十分に発揮できるためである。一方、片末端シリル基ポリマーの配合量が３０重量部以下の値であれば、（Ａ）成分同士の架橋密度を好適な範囲に調整することが容易となり、所定のゲル分率を得ることができるためである。
したがって、片末端シリル基ポリマーの配合量が、両末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内の値であることがより好ましく、１〜５重量部の範囲内の値であることがさらに好ましい。
但し、両末端シリル基ポリマーのみを用いた場合であっても粘着力に優れた粘着剤組成物を得られることが確認されているため、特に必要のない場合には、片末端シリル基ポリマーを混合することなく、両末端シリル基ポリマーのみを用いることも、製造工程の簡略化等の観点からは好ましい。
この理由は、両末端シリル基ポリマーに対して、所定の範囲で片末端シリル基ポリマーを混合することで、（Ａ）成分同士の架橋密度がより好適な範囲に調節され、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力とのバランスの調節をさらに容易にすることができるためである。
すなわち、片末端シリル基ポリマーの配合量が０．１重量部以上の値となると、その添加効果を十分に発揮できるためである。一方、片末端シリル基ポリマーの配合量が３０重量部以下の値であれば、（Ａ）成分同士の架橋密度を好適な範囲に調整することが容易となり、所定のゲル分率を得ることができるためである。
したがって、片末端シリル基ポリマーの配合量が、両末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内の値であることがより好ましく、１〜５重量部の範囲内の値であることがさらに好ましい。
但し、両末端シリル基ポリマーのみを用いた場合であっても粘着力に優れた粘着剤組成物を得られることが確認されているため、特に必要のない場合には、片末端シリル基ポリマーを混合することなく、両末端シリル基ポリマーのみを用いることも、製造工程の簡略化等の観点からは好ましい。
（２）重量平均分子量
また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、かかる末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が１５，０００以上の値となると、架橋密度が好適な範囲に調節され、十分な粘着力を得ることができ、また粘度を好適な範囲に調整することが容易となり、溶液塗布によるシート化時の加工性を向上できるためである。
一方、かかる末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が２００，０００以下の値であれば、粘度を好適な範囲に調整することが容易となり、溶液塗布によるシート化時の加工性を向上でき、さらに、架橋密度を好適な範囲に調整でき、粘着力と凝集力とのバランスを調節することが容易であるためである。
したがって、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が２０，０００〜１５０，０００の範囲内の値であることがより好ましく、３０，０００〜１００，０００の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）等の公知の分子量測定装置を用いて、測定することができる。
その他、上述した（Ａ´）成分を配合する場合には、（Ａ´）成分の重量平均分子量についても、（Ａ）成分と同様にすることができる。
また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、かかる末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が１５，０００以上の値となると、架橋密度が好適な範囲に調節され、十分な粘着力を得ることができ、また粘度を好適な範囲に調整することが容易となり、溶液塗布によるシート化時の加工性を向上できるためである。
一方、かかる末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が２００，０００以下の値であれば、粘度を好適な範囲に調整することが容易となり、溶液塗布によるシート化時の加工性を向上でき、さらに、架橋密度を好適な範囲に調整でき、粘着力と凝集力とのバランスを調節することが容易であるためである。
したがって、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が２０，０００〜１５０，０００の範囲内の値であることがより好ましく、３０，０００〜１００，０００の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）等の公知の分子量測定装置を用いて、測定することができる。
その他、上述した（Ａ´）成分を配合する場合には、（Ａ´）成分の重量平均分子量についても、（Ａ）成分と同様にすることができる。
（３）配合量
また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの配合量が、粘着剤組成物の全体量１００重量％に対して、２０〜９０重量％の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、かかる末端シリル基ポリマーの配合量が２０重量％以上の値になると、粘着剤組成物全体に対する（Ａ）成分の絶対量が好適な範囲となり、十分な凝集力を得ることができるためである。
一方、かかる末端シリル基ポリマーの配合量が９０重量％以下の値であれば、粘着剤組成物全体に対する（Ａ）成分の絶対量が好適な範囲となり、十分な粘着力を得ることができるためである。
したがって、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの配合量が、粘着剤組成物の全体量１００重量％に対して、２５〜８５重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３０〜８０重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの配合量が、粘着剤組成物の全体量１００重量％に対して、２０〜９０重量％の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、かかる末端シリル基ポリマーの配合量が２０重量％以上の値になると、粘着剤組成物全体に対する（Ａ）成分の絶対量が好適な範囲となり、十分な凝集力を得ることができるためである。
一方、かかる末端シリル基ポリマーの配合量が９０重量％以下の値であれば、粘着剤組成物全体に対する（Ａ）成分の絶対量が好適な範囲となり、十分な粘着力を得ることができるためである。
したがって、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの配合量が、粘着剤組成物の全体量１００重量％に対して、２５〜８５重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３０〜８０重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
２．（Ｂ）成分：（メタ）アクリル酸エステル共重合体
（１）構成
また、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及び、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする。
この理由は、粘着剤組成物が、カルボキシル基、エポキシ基、およびヒドロキシ基からなる群からなる少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことにより、粘着剤組成物の凝集力と粘着力とのバランスが良好となるためである。
また、粘着シートを作成した際に、かかる粘着シートを打ち抜き加工する際に、粘着剤組成物が加工刃等に付着しづらく、加工部から、浸み出し難いためである。
（１）構成
また、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及び、ヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする。
この理由は、粘着剤組成物が、カルボキシル基、エポキシ基、およびヒドロキシ基からなる群からなる少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことにより、粘着剤組成物の凝集力と粘着力とのバランスが良好となるためである。
また、粘着シートを作成した際に、かかる粘着シートを打ち抜き加工する際に、粘着剤組成物が加工刃等に付着しづらく、加工部から、浸み出し難いためである。
（１）−１．カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体
また、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の種類は特に限定されるものではなく、カルボキシル基含有ビニルモノマーに由来した共重合部分と、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等に由来した共重合部分と、を有している限り、いずれの種類のカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することができる。
また、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の種類は特に限定されるものではなく、カルボキシル基含有ビニルモノマーに由来した共重合部分と、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等に由来した共重合部分と、を有している限り、いずれの種類のカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することができる。
より具体的には、カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノメチルエステル、アクリル酸２−カルボキシエチル、メタクリル酸２−カルボキシエチル、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
一方、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有ビニルモノマー、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等の窒素含有ビニルモノマー、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、スチレン等の芳香族ビニルモノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル類の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、０．１〜５０重量％の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、このようにカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量を制御することによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合が容易になるばかりか、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体による加水分解性シリル基の反応性や、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３〜１５重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
この理由は、このようにカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量を制御することによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合が容易になるばかりか、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体による加水分解性シリル基の反応性や、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のカルボキシル基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３〜１５重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
また、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価が、２０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価がかかる範囲内の値であることにより、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
すなわち、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上の値となると、被着体への良好な粘着性が発現し、かつ、良好な打ち抜き加工性が得られるためである。一方、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価が２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下の値であれば、粘着剤組成物の耐久性が向上するためである。
したがって、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価が３０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値であることがより好ましい。
なお、本発明において、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価とは、粘着剤組成物にカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を配合する前の、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を溶剤に溶解して測定される酸価を意味する。
この理由は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価がかかる範囲内の値であることにより、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
すなわち、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上の値となると、被着体への良好な粘着性が発現し、かつ、良好な打ち抜き加工性が得られるためである。一方、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価が２００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下の値であれば、粘着剤組成物の耐久性が向上するためである。
したがって、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価が３０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値であることがより好ましい。
なお、本発明において、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の酸価とは、粘着剤組成物にカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を配合する前の、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を溶剤に溶解して測定される酸価を意味する。
（１）−２．エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体
エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、エポキシ基含有ビニルモノマーに由来した共重合部分と、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等に由来した共重合部分と、を有している限り、いずれの種類のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することができる。
エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、エポキシ基含有ビニルモノマーに由来した共重合部分と、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等に由来した共重合部分と、を有している限り、いずれの種類のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することができる。
より具体的には、エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、グリシジルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有ビニル単量体、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルエチル等の脂環式エポキシ基含有ビニル単量体等が挙げられる。
一方、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有ビニルモノマー、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等の窒素含有ビニルモノマー、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、スチレン等の芳香族ビニルモノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル類の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のエポキシ基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、０．１〜５０重量％の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、このようにエポキシ基含有ビニルモノマーの使用量を制御することによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合が容易になるばかりか、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体による加水分解性シリル基の反応性や、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のエポキシ基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３〜１５重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、エポキシ基（メタ）アクリル酸エステル共重合体中に、カルボキシル基が含まれる場合が想定されるが、かかる場合は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含めるものとする。
この理由は、このようにエポキシ基含有ビニルモノマーの使用量を制御することによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合が容易になるばかりか、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体による加水分解性シリル基の反応性や、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のエポキシ基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３〜１５重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、エポキシ基（メタ）アクリル酸エステル共重合体中に、カルボキシル基が含まれる場合が想定されるが、かかる場合は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含めるものとする。
（１）−３．ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、ヒドロキシ基含有ビニルモノマーに由来した共重合部分と、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等に由来した共重合部分と、を有している限り、いずれの種類のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することができる。
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、ヒドロキシ基含有ビニルモノマーに由来した共重合部分と、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等に由来した共重合部分と、を有している限り、いずれの種類のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することができる。
より具体的には、ヒドロキシ基含有ビニルモノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキシルジメタノールモノビニルエーテル等のビニルエーテル、アリルアルコール、アリルグリコール、アリルジグリコールなどのアリルエーテル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
一方、その他の（メタ）アクリル酸エステルモノマーやビニルモノマー等としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等の窒素含有ビニルモノマー、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、スチレン等の芳香族ビニルモノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル類の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のヒドロキシ基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、０．１〜５０重量％の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、このようにヒドロキシ基含有ビニルモノマーの使用量を制御することによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合が容易になるばかりか、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体による加水分解性シリル基の反応性や、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のヒドロキシ基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３〜１５重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、ヒドロキシ基（メタ）アクリル酸エステル共重合体中に、カルボキシル基およびエポキシ基が含まれる場合が想定されるが、かかる場合は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含めるものとする。
また、同様に、ヒドロキシ基（メタ）アクリル酸エステル共重合体中に、エポキシ基が含まれる場合が想定されるが、かかる場合は、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含めるものとする。
この理由は、このようにヒドロキシ基含有ビニルモノマーの使用量を制御することによって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重合が容易になるばかりか、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体による加水分解性シリル基の反応性や、粘着剤組成物の粘着特性を安定的に向上させることができるためである。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を共重合する際のヒドロキシ基含有ビニルモノマーの使用量が、全モノマー成分１００重量％に対して、１〜３０重量％の範囲内の値であることがより好ましく、３〜１５重量％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、ヒドロキシ基（メタ）アクリル酸エステル共重合体中に、カルボキシル基およびエポキシ基が含まれる場合が想定されるが、かかる場合は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含めるものとする。
また、同様に、ヒドロキシ基（メタ）アクリル酸エステル共重合体中に、エポキシ基が含まれる場合が想定されるが、かかる場合は、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含めるものとする。
（２）製造方法
また、カルボキシル基、エポキシ基、およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の公知の方法によって製造することができる。また、通常、カルボキシル基、エポキシ基、およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造においては、重合開始剤が用いられる。重合開始剤の配合量は、全モノマーの合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の範囲内の値であることが好ましい。
また、重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等が挙げられる。また、熱重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物等が挙げられる。
また、カルボキシル基、エポキシ基、およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の公知の方法によって製造することができる。また、通常、カルボキシル基、エポキシ基、およびヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造においては、重合開始剤が用いられる。重合開始剤の配合量は、全モノマーの合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の範囲内の値であることが好ましい。
また、重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等が挙げられる。また、熱重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物等が挙げられる。
また、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、市販品を用いることも好ましく、例えば、東亞合成株式会社製ＵＣ−３０００シリーズが好適に使用できる。
また、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、市販品を用いることも好ましく、例えば、東亞合成株式会社製ＵＧ−４０００シリーズが好適に使用できる。
また、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、市販品を用いることも好ましく、例えば、東亞合成株式会社製ＵＨ−２０００シリーズが好適に使用できる。
また、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、市販品を用いることも好ましく、例えば、東亞合成株式会社製ＵＧ−４０００シリーズが好適に使用できる。
また、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、市販品を用いることも好ましく、例えば、東亞合成株式会社製ＵＨ−２０００シリーズが好適に使用できる。
（３）重量平均分子量
また、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が８００〜３，０００，０００の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が８００以上の値となると、粘着剤組成物の粘着特性が向上し、また、被着体の汚染を抑制できるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が３，０００，０００以下の値であれば、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーとの相溶性を維持でき、また、重合時間が短縮でき、さらには、低分子量物に分解しにくくなるため、被着体の汚染を抑制できる。
したがって、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が１，０００〜２，０００，０００の範囲内の値であることがより好ましく、２，０００〜１，８００，０００の範囲内の値であることがさらに好ましい。
また、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が８００〜３，０００，０００の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が８００以上の値となると、粘着剤組成物の粘着特性が向上し、また、被着体の汚染を抑制できるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が３，０００，０００以下の値であれば、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーとの相溶性を維持でき、また、重合時間が短縮でき、さらには、低分子量物に分解しにくくなるため、被着体の汚染を抑制できる。
したがって、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が１，０００〜２，０００，０００の範囲内の値であることがより好ましく、２，０００〜１，８００，０００の範囲内の値であることがさらに好ましい。
（４）配合量
また、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して０．１〜１５０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量がかかる範囲内の値であることにより、打ち抜き加工性と、粘着力との間のバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができるためである。
すなわち、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の配合量が０．１重量部以上の値となると、加水分解性シリル基の反応性が向上し、そのため、粘着剤組成物の凝集力を好適な範囲内の値とすることが容易となるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の配合量が１５０重量部以下の値であれば、粘着剤組成物において、良好な粘着特性が得られるためである。
したがって、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、１〜１２０重量部の範囲内の値であることがより好ましく、４〜１００重量部の範囲内の値であることがさらに好ましい。
また、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して０．１〜１５０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量がかかる範囲内の値であることにより、打ち抜き加工性と、粘着力との間のバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができるためである。
すなわち、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の配合量が０．１重量部以上の値となると、加水分解性シリル基の反応性が向上し、そのため、粘着剤組成物の凝集力を好適な範囲内の値とすることが容易となるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステル重合体の配合量が１５０重量部以下の値であれば、粘着剤組成物において、良好な粘着特性が得られるためである。
したがって、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、１〜１２０重量部の範囲内の値であることがより好ましく、４〜１００重量部の範囲内の値であることがさらに好ましい。
３．（Ｃ）成分：粘着付与樹脂
（１）種類
また、粘着付与剤樹脂の種類は特に限定されるものではなく、重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体などのロジン系樹脂、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びその水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油系樹脂、芳香族系石油樹脂及びその水素化物、脂肪族／芳香族共重合体石油樹脂、部分水添テルペンフェノール系樹脂、スチレン又は置換スチレンの低分子質量合体等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
この理由は、これらの粘着付与樹脂であれば、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーとの相互作用を阻害することなく、粘着剤組成物に対し、優れた粘着力や凝集力を付与することができるためである。
（１）種類
また、粘着付与剤樹脂の種類は特に限定されるものではなく、重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体などのロジン系樹脂、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びその水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油系樹脂、芳香族系石油樹脂及びその水素化物、脂肪族／芳香族共重合体石油樹脂、部分水添テルペンフェノール系樹脂、スチレン又は置換スチレンの低分子質量合体等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
この理由は、これらの粘着付与樹脂であれば、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマーとの相互作用を阻害することなく、粘着剤組成物に対し、優れた粘着力や凝集力を付与することができるためである。
なお、粘着付与樹脂が、テルペンフェノール系樹脂であることがより好ましく、完全水添テルペンフェノール系樹脂や部分水添テルペンフェノール系樹脂であることがさらに好ましい。
この理由は、テルペンフェノール系樹脂を含むことにより、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーのガラス転移点を調節することが容易となるためである。
また、完全水添テルペンフェノール系樹脂や部分水添テルペンフェノール系樹脂であれば、粘着剤層を構成する粘着剤組成物における損失正接の極大値、即ちガラス転移点を比較的高く調整することがさらに容易となり、かつ、粘着剤組成物における凝集力が比較的高い値である場合であっても、良好な粘着特性を得ることができるためである。
この理由は、テルペンフェノール系樹脂を含むことにより、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーのガラス転移点を調節することが容易となるためである。
また、完全水添テルペンフェノール系樹脂や部分水添テルペンフェノール系樹脂であれば、粘着剤層を構成する粘着剤組成物における損失正接の極大値、即ちガラス転移点を比較的高く調整することがさらに容易となり、かつ、粘着剤組成物における凝集力が比較的高い値である場合であっても、良好な粘着特性を得ることができるためである。
ここで、完全水添テルペンフェノール系樹脂は、テルペンフェノール系樹脂を、実質的に完全に水添することにより得られる粘着付与樹脂であり、部分水添テルペンフェノール系樹脂は、テルペンフェノール系樹脂を部分的に水添することにより得られる粘着付与樹脂である。
そして、テルペンフェノール樹脂は、テルペン由来の二重結合とフェノール類由来の芳香族環二重結合とを有している。
したがって、完全水添テルペンフェノール系樹脂とは、テルペン部位およびフェノール部位の両方の部位が、完全に、あるいはほとんど水添された粘着付与樹脂を意味し、部分水添テルペンフェノール系樹脂とは、それらの部位の水添程度が完全でなく、部分的であるテルペンフェノール系樹脂を意味する。
そして、テルペンフェノール樹脂は、テルペン由来の二重結合とフェノール類由来の芳香族環二重結合とを有している。
したがって、完全水添テルペンフェノール系樹脂とは、テルペン部位およびフェノール部位の両方の部位が、完全に、あるいはほとんど水添された粘着付与樹脂を意味し、部分水添テルペンフェノール系樹脂とは、それらの部位の水添程度が完全でなく、部分的であるテルペンフェノール系樹脂を意味する。
なお、完全水添テルペンフェノール系樹脂に該当するか否かは、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により得られるＦＴ−ＩＲスペクトルを用いて判断することができる。
ここで、図２（ｂ）に示す完全水添テルペンフェノール系樹脂のＦＴ−ＩＲスペクトルを用いてより具体的に説明する。
ここで、メチル基の炭素−水素結合伸縮振動に由来する約２９６０ｃｍ-1のピークの高さを１００とした場合に、フェノール部位の芳香族炭素−炭素二重結合伸縮振動に由来する１６２５‐１５７５ｃｍ-1のピークの高さが２０％未満であるならば、フェノール部位が完全にまたはほとんど水添していることとする。
一方、フェノール部位由来のピークの高さが２０％以上である場合は、図２（ａ）に示すようにフェノール部位およびテルペン部位がほとんど水添していない非水添テルペンフェノール系樹脂であると判断する。
なお、水添する方法や反応形式としては、特に限定されるものではなく、完全水添テルペンフェノール系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）製、ＮＨ等が挙げられる。
ここで、図２（ｂ）に示す完全水添テルペンフェノール系樹脂のＦＴ−ＩＲスペクトルを用いてより具体的に説明する。
ここで、メチル基の炭素−水素結合伸縮振動に由来する約２９６０ｃｍ-1のピークの高さを１００とした場合に、フェノール部位の芳香族炭素−炭素二重結合伸縮振動に由来する１６２５‐１５７５ｃｍ-1のピークの高さが２０％未満であるならば、フェノール部位が完全にまたはほとんど水添していることとする。
一方、フェノール部位由来のピークの高さが２０％以上である場合は、図２（ａ）に示すようにフェノール部位およびテルペン部位がほとんど水添していない非水添テルペンフェノール系樹脂であると判断する。
なお、水添する方法や反応形式としては、特に限定されるものではなく、完全水添テルペンフェノール系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）製、ＮＨ等が挙げられる。
（２）配合量
また、（Ｃ）成分である粘着付与樹脂の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、５０〜１４０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、粘着付与樹脂の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着力と凝集力との間のバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができるためである。
すなわち、かかる粘着付与樹脂の配合量が５０重量部以上の値となると、十分な粘着力を得ることできるためである。
一方、かかる粘着付与樹脂の配合量が１４０重量部以下の値であれば、凝集力が向上し、粘着シートをロール状に加工した際に、経時で粘着剤組成物が浸み出すことを抑制できるためである。
したがって、（Ｃ）成分である粘着付与樹脂の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、６０〜１３０重量部の範囲内の値であることがより好ましく、７０〜１２０重量部の範囲内の値であることがさらに好ましい。
また、（Ｃ）成分である粘着付与樹脂の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、５０〜１４０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、粘着付与樹脂の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着力と凝集力との間のバランスに優れた粘着剤組成物を得ることができるためである。
すなわち、かかる粘着付与樹脂の配合量が５０重量部以上の値となると、十分な粘着力を得ることできるためである。
一方、かかる粘着付与樹脂の配合量が１４０重量部以下の値であれば、凝集力が向上し、粘着シートをロール状に加工した際に、経時で粘着剤組成物が浸み出すことを抑制できるためである。
したがって、（Ｃ）成分である粘着付与樹脂の配合量が、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、６０〜１３０重量部の範囲内の値であることがより好ましく、７０〜１２０重量部の範囲内の値であることがさらに好ましい。
４．（Ｄ）成分：硬化触媒
（１）種類
また、粘着剤組成物を構成するにあたり、加水分解性シリル基を反応させるための硬化触媒（（Ｄ）成分）は、基本的に不要であるが、かかる硬化触媒を配合する場合には、当該硬化触媒として、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの硬化触媒であれば、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー同士の架橋密度の制御が容易になり、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力との間のバランスをさらに良好なものとすることができるためである。
（１）種類
また、粘着剤組成物を構成するにあたり、加水分解性シリル基を反応させるための硬化触媒（（Ｄ）成分）は、基本的に不要であるが、かかる硬化触媒を配合する場合には、当該硬化触媒として、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの硬化触媒であれば、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー同士の架橋密度の制御が容易になり、硬化後の粘着剤組成物における粘着力と凝集力との間のバランスをさらに良好なものとすることができるためである。
より具体的には、アルミ系触媒としては、アルミニウムのアルコキシド、アルミニウムキレート、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）が好ましい。
また、チタン系触媒としては、チタンのアルコキシド、チタンキレート、塩化チタン（ＩＶ）が好ましい。
また、ジルコニウム系触媒としては、ジルコニウムのアルコキシド、ジルコニウムキレート、塩化ジルコニウム（ＩＶ）が好ましい。
さらにまた、三フッ化ホウ素系触媒としては、三フッ化ホウ素のアミン錯体やアルコール錯体が好ましい。
また、チタン系触媒としては、チタンのアルコキシド、チタンキレート、塩化チタン（ＩＶ）が好ましい。
また、ジルコニウム系触媒としては、ジルコニウムのアルコキシド、ジルコニウムキレート、塩化ジルコニウム（ＩＶ）が好ましい。
さらにまた、三フッ化ホウ素系触媒としては、三フッ化ホウ素のアミン錯体やアルコール錯体が好ましい。
（２）配合量
また、（Ｄ）成分である硬化触媒は、配合しないこと、すなわち、０であってもよいが、硬化反応を促進等するために配合する場合には、その配合量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全体量に対して、０より大きく、０．１重量％以下の値であることが好ましい。
この理由は、かかる配合量が０．１重量％以下の値であれば、触媒作用を好適に発揮でき、粘着剤組成物を、基材等に塗布した後に好適に硬化でき、かつ、経済的に有利である。
したがって、（Ｄ）成分である硬化触媒を配合する場合、その配合量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全体量に対して、０より大きく、０．０１重量％以下の値であることがより好ましく、０より大きく、０．００１重量％以下の値であることがさらに好ましい。
また、（Ｄ）成分である硬化触媒は、配合しないこと、すなわち、０であってもよいが、硬化反応を促進等するために配合する場合には、その配合量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全体量に対して、０より大きく、０．１重量％以下の値であることが好ましい。
この理由は、かかる配合量が０．１重量％以下の値であれば、触媒作用を好適に発揮でき、粘着剤組成物を、基材等に塗布した後に好適に硬化でき、かつ、経済的に有利である。
したがって、（Ｄ）成分である硬化触媒を配合する場合、その配合量が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全体量に対して、０より大きく、０．０１重量％以下の値であることがより好ましく、０より大きく、０．００１重量％以下の値であることがさらに好ましい。
５．（Ｅ）成分：シランカップリング剤
（１）種類
また、粘着剤組成物を構成するにあたり、当該粘着剤組成物が、（Ｅ）成分として、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
この理由は、所定量のシランカップリング剤を配合することにより、粘着剤組成物の粘着力や耐湿性を向上させることができるとともに、末端シリル基ポリマーの架橋助剤としての効果を発揮させられる場合があるためである。
そして、架橋助剤としての効果を有効に発揮させるためには、各種シランカップリング剤のうち、アミノ基を有するシランカップリング剤を用いることがより好ましい。
この理由は、かかるアミノ基を有するシランカップリング剤であれば、末端シリル基ポリマーの架橋助剤としての効果を安定的に発揮し、ひいては、粘着剤組成物の凝集力を、より好適な範囲に調節することができるためである。
よって、好適なアミノ基を有するシランカップリング剤として、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
（１）種類
また、粘着剤組成物を構成するにあたり、当該粘着剤組成物が、（Ｅ）成分として、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
この理由は、所定量のシランカップリング剤を配合することにより、粘着剤組成物の粘着力や耐湿性を向上させることができるとともに、末端シリル基ポリマーの架橋助剤としての効果を発揮させられる場合があるためである。
そして、架橋助剤としての効果を有効に発揮させるためには、各種シランカップリング剤のうち、アミノ基を有するシランカップリング剤を用いることがより好ましい。
この理由は、かかるアミノ基を有するシランカップリング剤であれば、末端シリル基ポリマーの架橋助剤としての効果を安定的に発揮し、ひいては、粘着剤組成物の凝集力を、より好適な範囲に調節することができるためである。
よって、好適なアミノ基を有するシランカップリング剤として、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
（２）配合量
また、（Ｅ）成分としてのシランカップリング剤を配合するにあたり、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、当該シランカップリング剤の配合量が０．０１〜１．０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、このような範囲であれば、比較的安価な粘着剤組成物が提供できるとともに、粘着剤組成物の粘着力や透明性を安定的に向上させることができるためである。
また、（Ｅ）成分としてのシランカップリング剤を配合するにあたり、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、当該シランカップリング剤の配合量が０．０１〜１．０重量部の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、このような範囲であれば、比較的安価な粘着剤組成物が提供できるとともに、粘着剤組成物の粘着力や透明性を安定的に向上させることができるためである。
６．各種添加剤
また、粘着剤組成物には、上述した以外の成分として、例えば、老化防止剤、ビニルシラン化合物や酸化カルシウム等の脱水剤、充填剤、導電性材料、熱伝導性材料、可塑剤、無水シリカ、アマイドワックス等の揺変剤、イソパラフィン等の希釈剤、水酸化アルミニウム、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等の難燃剤、シリコーンアルコキシオリゴマー、顔料、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、乾性油等を添加混合することも好ましい。
また、これらの添加剤を加える場合には、添加剤の種類にもよるが、本発明の効果を損なわない程度に配合することが好ましく、その配合量が、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜２００重量部の範囲内の値であることが好ましく、０．０１〜１００重量部の範囲内の値であることが好ましく、０．０１〜４０重量部の範囲内の値であることが特に好ましい。
また、粘着剤組成物には、上述した以外の成分として、例えば、老化防止剤、ビニルシラン化合物や酸化カルシウム等の脱水剤、充填剤、導電性材料、熱伝導性材料、可塑剤、無水シリカ、アマイドワックス等の揺変剤、イソパラフィン等の希釈剤、水酸化アルミニウム、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等の難燃剤、シリコーンアルコキシオリゴマー、顔料、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、乾性油等を添加混合することも好ましい。
また、これらの添加剤を加える場合には、添加剤の種類にもよるが、本発明の効果を損なわない程度に配合することが好ましく、その配合量が、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜２００重量部の範囲内の値であることが好ましく、０．０１〜１００重量部の範囲内の値であることが好ましく、０．０１〜４０重量部の範囲内の値であることが特に好ましい。
７．ゲル分率
また、粘着剤組成物を構成するにあたり、粘着剤組成物のゲル分率が２０〜７０％の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、粘着剤組成物のゲル分率をかかる範囲内の値とすることにより、優れた凝集力を発揮することができ、粘着剤層を備えた粘着シートをロール状に加工した際に、経時で粘着剤層を構成する粘着剤組成物が側面より浸み出してくることを抑制出来るためである。
すなわち、粘着剤組成物のゲル分率が２０％以上の値となると、凝集力が向上し、ロール状に加工した際に、経時で粘着剤層を構成する粘着剤組成物が側面より浸み出してくることを抑制できるためである。
一方、粘着剤組成物のゲル分率が７０％以下の値であれば、十分な粘着力が得られるためである。
したがって、粘着剤組成物のゲル分率が３０〜６５％の範囲内の値であることがより好ましく、３５〜６０％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、「粘着剤組成物のゲル分率」とは、実施例１において、具体的に説明するように、粘着剤組成物を、基材に対して塗布した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて１週間シーズニングした後、当該シーズニング後の粘着剤を測定試料として浸漬法によって算出されるゲル分率を意味する。
また、粘着剤組成物を構成するにあたり、粘着剤組成物のゲル分率が２０〜７０％の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、粘着剤組成物のゲル分率をかかる範囲内の値とすることにより、優れた凝集力を発揮することができ、粘着剤層を備えた粘着シートをロール状に加工した際に、経時で粘着剤層を構成する粘着剤組成物が側面より浸み出してくることを抑制出来るためである。
すなわち、粘着剤組成物のゲル分率が２０％以上の値となると、凝集力が向上し、ロール状に加工した際に、経時で粘着剤層を構成する粘着剤組成物が側面より浸み出してくることを抑制できるためである。
一方、粘着剤組成物のゲル分率が７０％以下の値であれば、十分な粘着力が得られるためである。
したがって、粘着剤組成物のゲル分率が３０〜６５％の範囲内の値であることがより好ましく、３５〜６０％の範囲内の値であることがさらに好ましい。
なお、「粘着剤組成物のゲル分率」とは、実施例１において、具体的に説明するように、粘着剤組成物を、基材に対して塗布した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて１週間シーズニングした後、当該シーズニング後の粘着剤を測定試料として浸漬法によって算出されるゲル分率を意味する。
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、上述の第１の実施形態に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シートである。
以下、粘着剤層を構成する粘着剤組成物については、第１の実施形態と同様の内容とすることができるため、粘着シートに関する事項を中心に、図３（ａ）〜（ｄ）等を参照しながら、具体的に説明する。
第２の実施形態は、上述の第１の実施形態に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シートである。
以下、粘着剤層を構成する粘着剤組成物については、第１の実施形態と同様の内容とすることができるため、粘着シートに関する事項を中心に、図３（ａ）〜（ｄ）等を参照しながら、具体的に説明する。
１．態様
本発明の粘着シートとして、各種態様が採れるが、例えば、図３（ａ）に示すように、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層１２を、基材１０の片面に形成し、粘着剤層１２の基材１０と反対側の面に剥離シート１４を備えた片面の粘着シート５０の態様とすることが好ましい。
このような粘着シート５０の態様であれば、粘着テープ、表示用ラベル、あるいは表面保護粘着シート等に加工して、各種用途に適用することができる。
また、図３（ｂ）に示すように、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層１２（１２ａ、１２ｂ）を、基材１０の両面に形成し、さらに、基材１０と反対側の面に剥離シート１４ａ、１４ｂを備えた両面の粘着シート５２の態様とすることも好ましい。
このような粘着シート５２の態様であれば、電子部品等を仮固定するための電子部品粘着材料や電子部品等の搬送テープ等の用途に好適に適用することができる。
本発明の粘着シートとして、各種態様が採れるが、例えば、図３（ａ）に示すように、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層１２を、基材１０の片面に形成し、粘着剤層１２の基材１０と反対側の面に剥離シート１４を備えた片面の粘着シート５０の態様とすることが好ましい。
このような粘着シート５０の態様であれば、粘着テープ、表示用ラベル、あるいは表面保護粘着シート等に加工して、各種用途に適用することができる。
また、図３（ｂ）に示すように、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層１２（１２ａ、１２ｂ）を、基材１０の両面に形成し、さらに、基材１０と反対側の面に剥離シート１４ａ、１４ｂを備えた両面の粘着シート５２の態様とすることも好ましい。
このような粘着シート５２の態様であれば、電子部品等を仮固定するための電子部品粘着材料や電子部品等の搬送テープ等の用途に好適に適用することができる。
また、図３（ｃ）に示すように、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層１２を基材１０の一方の面に形成し、もう一方の面には、本発明とは異なる粘着剤組成物（接着剤組成物も含む。）、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、エポキシ系接着剤等からなる他の粘着剤層（接着剤層も含む。）１８を形成してなり、粘着剤層１２，１８の基材１０と反対側の面に剥離シート１４ａ、１４ｂを備えた両面の粘着シート５４の態様とすることが好ましい。
このような粘着シート５４の態様であれば、電子部品を、基板に固定するための固定用部材等の用途に好適に適用することができる。
さらに、図３（ｄ）に示すように、基材を含まず、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層１２の両方の面に剥離シート１４ａ、１４ｂを備えた両面粘着シート５６の態様とすることが好ましい。
このような粘着シート５６の態様であれば、例えば、ディスプレイの光学部材の貼り合せのための粘着シートとして、好適に適用することができる。
このような粘着シート５４の態様であれば、電子部品を、基板に固定するための固定用部材等の用途に好適に適用することができる。
さらに、図３（ｄ）に示すように、基材を含まず、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層１２の両方の面に剥離シート１４ａ、１４ｂを備えた両面粘着シート５６の態様とすることが好ましい。
このような粘着シート５６の態様であれば、例えば、ディスプレイの光学部材の貼り合せのための粘着シートとして、好適に適用することができる。
２．粘着剤層
（１）構成
第１の実施形態で説明したように、粘着剤層は、少なくとも（Ａ）成分として所定の末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物からなることを特徴とする。
（１）構成
第１の実施形態で説明したように、粘着剤層は、少なくとも（Ａ）成分として所定の末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物からなることを特徴とする。
（２）粘着特性
また、（Ｂ）成分の（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量と粘着シートの粘着特性について説明する。
より具体的には、図４に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量と、粘着特性との関係を示す。ここで、図４の横軸に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の末端シリル基ポリマー１００重量部に対する（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量を採り、縦軸に、粘着シートのＳＵＳに対する粘着力を採って示してある。
また、特性曲線Ａは、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合の特性曲線であり、特性曲線Ｂは、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合の特性曲線であり、特性曲線Ｃは、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合の特性曲線である。
すなわち、特性曲線Ａ〜Ｃより、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が増加するにつれ、ＳＵＳに対する粘着力は低下する傾向があるものの、使用上問題ないレベルの粘着力を維持していることが理解される。
また、図示しないものの、粘着剤組成物に、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合することによって、打ち抜き加工性が向上することが確かめられている。
また、（Ｂ）成分の（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量と粘着シートの粘着特性について説明する。
より具体的には、図４に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量と、粘着特性との関係を示す。ここで、図４の横軸に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の末端シリル基ポリマー１００重量部に対する（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量を採り、縦軸に、粘着シートのＳＵＳに対する粘着力を採って示してある。
また、特性曲線Ａは、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合の特性曲線であり、特性曲線Ｂは、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合の特性曲線であり、特性曲線Ｃは、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた場合の特性曲線である。
すなわち、特性曲線Ａ〜Ｃより、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が増加するにつれ、ＳＵＳに対する粘着力は低下する傾向があるものの、使用上問題ないレベルの粘着力を維持していることが理解される。
また、図示しないものの、粘着剤組成物に、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合することによって、打ち抜き加工性が向上することが確かめられている。
したがって、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、およびヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有することによって、粘着剤層の表面状態に関わらず、特に、打ち抜き加工性に優れた粘着シートが得られることが理解される。
（３）厚さ
また、粘着剤組成物からなる粘着剤層の厚さが、通常、１〜１００μｍの範囲内の値であることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値であることがより好ましい。
この理由は、かかる粘着剤層の厚さが１μｍ未満となると、十分な粘着特性等が得られない場合があり、逆に、粘着剤層の厚さが１００μｍを超えると、残留溶剤が多くなって、粘着特性等が変化しやすい場合があるためである。
また、粘着剤組成物からなる粘着剤層の厚さが、通常、１〜１００μｍの範囲内の値であることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値であることがより好ましい。
この理由は、かかる粘着剤層の厚さが１μｍ未満となると、十分な粘着特性等が得られない場合があり、逆に、粘着剤層の厚さが１００μｍを超えると、残留溶剤が多くなって、粘着特性等が変化しやすい場合があるためである。
３．基材
（１）種類
ここで、粘着剤層を形成する基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、塩化ビニル、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニルエーテルサルフォン等の樹脂からなる樹脂フィルムが好ましく挙げられる。
（１）種類
ここで、粘着剤層を形成する基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、塩化ビニル、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニルエーテルサルフォン等の樹脂からなる樹脂フィルムが好ましく挙げられる。
（２）厚さ
また、基材の厚さとしては、特に制限されるものではないが、通常１〜１，０００μｍの範囲内の値であることが好ましく、１０〜１００μｍの範囲内の値であることがより好ましい。
また、基材の厚さとしては、特に制限されるものではないが、通常１〜１，０００μｍの範囲内の値であることが好ましく、１０〜１００μｍの範囲内の値であることがより好ましい。
４．剥離シート（剥離基材）
また、本発明の粘着シートは、粘着剤層の表面に対して剥離シート（剥離基材）１４が貼合されている態様であることも好ましい。
かかる剥離シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げられる。また、これらの剥離シートに対し、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、長鎖アルキルアクリレート樹脂、ゴム系樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものも挙げられる。
また、かかる剥離シートの厚さが、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値であることが好ましい。
なお、２つの剥離シートにおける剥離力に所定の差を設けることにより、剥離力の低い側の剥離シートを剥がした際に、粘着剤層が部分的に追従してくることを防止することができる。
また、本発明の粘着シートは、粘着剤層の表面に対して剥離シート（剥離基材）１４が貼合されている態様であることも好ましい。
かかる剥離シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げられる。また、これらの剥離シートに対し、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、長鎖アルキルアクリレート樹脂、ゴム系樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものも挙げられる。
また、かかる剥離シートの厚さが、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値であることが好ましい。
なお、２つの剥離シートにおける剥離力に所定の差を設けることにより、剥離力の低い側の剥離シートを剥がした際に、粘着剤層が部分的に追従してくることを防止することができる。
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、基材の両面または片面に、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
第３の実施形態は、基材の両面または片面に、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
（２）粘着剤組成物を、基材の両面または片面に積層し、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
以下、第３の実施形態の粘着シートの製造方法について、具体的に説明する。
１．工程（１）（粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体、および（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂等を含んでなる粘着剤組成物を準備する工程である。
ここで、図１（ａ）を参照して、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの合成例を示す。
まず、図１（ａ）中、式（１）で表わされる、分子の主鎖または側鎖の末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ジイソシアネート化合物）を用意する。
次いで、図１（ａ）中、式（２）で表わされる、分子の片末端に、イソシアネート基と反応可能な活性水素基を有するとともに、分子の別の末端に一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有するシリル化剤を用意する。
次いで、式（１）で表わされるウレタンプレポリマーおよび式（２）で表わされるシリル化剤を均一に混合した後、例えば、窒素雰囲気下、８０℃、１時間の条件で加熱反応させることで、式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーを得ることができる。
そして、図１（ｂ）に示すように、式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーは、一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基の加水分解を経由し、さらに脱水縮合による硬化反応が進行して、３次元網目構造を形成することができる。
工程（１）は、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体、および（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂等を含んでなる粘着剤組成物を準備する工程である。
ここで、図１（ａ）を参照して、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの合成例を示す。
まず、図１（ａ）中、式（１）で表わされる、分子の主鎖または側鎖の末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ジイソシアネート化合物）を用意する。
次いで、図１（ａ）中、式（２）で表わされる、分子の片末端に、イソシアネート基と反応可能な活性水素基を有するとともに、分子の別の末端に一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有するシリル化剤を用意する。
次いで、式（１）で表わされるウレタンプレポリマーおよび式（２）で表わされるシリル化剤を均一に混合した後、例えば、窒素雰囲気下、８０℃、１時間の条件で加熱反応させることで、式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーを得ることができる。
そして、図１（ｂ）に示すように、式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーは、一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基の加水分解を経由し、さらに脱水縮合による硬化反応が進行して、３次元網目構造を形成することができる。
また、式（３）で表わされる末端シリル基ポリマーを合成する際には、図１（ａ）の場合とは逆に、シリル化剤がイソシアネート基を有しているとともに、所定のポリマー骨格を有する化合物が、活性水素基を有していてもよい。
その他、所定の末端シリル基ポリマーの主鎖または側鎖に導入されているウレタン結合あるいは尿素結合における活性水素は、第１の実施形態で説明したように有機基で置換されていてもよい。
したがって、アロファネート結合もウレタン結合の範疇に含まれ、ビュレット結合も尿素結合の範疇に含まれることになる。
その他、所定の末端シリル基ポリマーの主鎖または側鎖に導入されているウレタン結合あるいは尿素結合における活性水素は、第１の実施形態で説明したように有機基で置換されていてもよい。
したがって、アロファネート結合もウレタン結合の範疇に含まれ、ビュレット結合も尿素結合の範疇に含まれることになる。
次いで、得られた（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーを所望により希釈溶剤で希釈した後、撹拌条件下、（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸エステル共重合体を所定量添加して、均一な混合液とする。
次いで、得られた混合液に対し、（Ｃ）成分である粘着付与樹脂、（Ｄ）成分である硬化触媒、さらには、その他の添加剤を、それぞれ所定量添加した後、均一になるまで撹拌し、さらに、所望の粘度になるように、必要に応じて希釈溶剤をさらに加えることにより、粘着剤組成物溶液を得ることができる。
次いで、得られた混合液に対し、（Ｃ）成分である粘着付与樹脂、（Ｄ）成分である硬化触媒、さらには、その他の添加剤を、それぞれ所定量添加した後、均一になるまで撹拌し、さらに、所望の粘度になるように、必要に応じて希釈溶剤をさらに加えることにより、粘着剤組成物溶液を得ることができる。
２．工程（２）（非硬化粘着剤組成物の積層工程）
工程（２）は、得られた粘着剤組成物を、基材の両面または片面に積層して、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程である。
また、粘着剤組成物を積層する方法としては、例えば、粘着剤組成物溶液を、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等で塗布する方法が挙げられる。そして、粘着剤組成物溶液を塗布して塗布層を形成した後、溶剤を飛散させて、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層の厚さが、１〜１００μｍの範囲内の値であることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値であることがより好ましい。
この理由は、塗布層の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性等が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内であることが好ましい。
工程（２）は、得られた粘着剤組成物を、基材の両面または片面に積層して、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程である。
また、粘着剤組成物を積層する方法としては、例えば、粘着剤組成物溶液を、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等で塗布する方法が挙げられる。そして、粘着剤組成物溶液を塗布して塗布層を形成した後、溶剤を飛散させて、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層の厚さが、１〜１００μｍの範囲内の値であることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値であることがより好ましい。
この理由は、塗布層の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性等が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内であることが好ましい。
３．工程（３）（非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層の硬化工程）
工程（３）は、粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程である。
すなわち、基材上で乾燥させた状態の塗布層の表面に剥離シートを積層させた状態で加熱処理し、それにより硬化反応させて、粘着剤層とすることが好ましい。
あるいは、剥離シート上に積層した粘着剤組成物の塗布層を、加熱処理によって予め硬化させて、粘着剤層としたのち、転写法で、基材に対して積層させてもよい。
さらには、剥離シートを用いることなく、基材上に形成された塗布層を、加熱処理し、それにより硬化反応させて、粘着剤層とすることも好ましい。
工程（３）は、粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程である。
すなわち、基材上で乾燥させた状態の塗布層の表面に剥離シートを積層させた状態で加熱処理し、それにより硬化反応させて、粘着剤層とすることが好ましい。
あるいは、剥離シート上に積層した粘着剤組成物の塗布層を、加熱処理によって予め硬化させて、粘着剤層としたのち、転写法で、基材に対して積層させてもよい。
さらには、剥離シートを用いることなく、基材上に形成された塗布層を、加熱処理し、それにより硬化反応させて、粘着剤層とすることも好ましい。
なお、粘着剤組成物の塗布層における硬化反応は、上述した乾燥工程と、シーズニング工程とを通して行われる。
すなわち、かかるシーズニング工程の条件としては、粘着剤組成物の塗布層や基材にダメージを与えることなく、かつ、粘着剤組成物の塗布層を均一に硬化させる観点から、保管温度が１０〜３５℃であることが好ましく、２３〜３０℃であることがより好ましい。
また、加熱する際の湿度としては、３０〜７５％ＲＨであることが好ましく、４５〜６５％ＲＨであることがより好ましい。
すなわち、かかるシーズニング工程の条件としては、粘着剤組成物の塗布層や基材にダメージを与えることなく、かつ、粘着剤組成物の塗布層を均一に硬化させる観点から、保管温度が１０〜３５℃であることが好ましく、２３〜３０℃であることがより好ましい。
また、加熱する際の湿度としては、３０〜７５％ＲＨであることが好ましく、４５〜６５％ＲＨであることがより好ましい。
４．工程（４）（貼付工程）
任意工程であるが、最終的に得られた粘着シートを、被着体に貼合する工程である。
例えば、まず、粘着剤層に積層してある剥離シートを剥離した後、表れた粘着剤層の表面を、被着体に対向させた状態で、ラミネータや押圧ロール等を用いて、所定圧力で押圧することによって、均一に貼合することが好ましい。
任意工程であるが、最終的に得られた粘着シートを、被着体に貼合する工程である。
例えば、まず、粘着剤層に積層してある剥離シートを剥離した後、表れた粘着剤層の表面を、被着体に対向させた状態で、ラミネータや押圧ロール等を用いて、所定圧力で押圧することによって、均一に貼合することが好ましい。
このように製造することにより、所定の末端シリル基ポリマー、所定の（メタ）アクリル酸エステル共重合体および粘着付与樹脂を含む粘着剤組成物からなる粘着シートを効率的に製造することができる。
なお、本発明の粘着シートは、粘着剤層を構成する粘着剤組成物中に、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーを含んでいることから、所定の柔軟性を有するとともに、被着体に対する親和性に優れており、空気等を巻き込むまずに、しっとり濡れるように貼付できるという特徴がある。
なお、本発明の粘着シートは、粘着剤層を構成する粘着剤組成物中に、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーを含んでいることから、所定の柔軟性を有するとともに、被着体に対する親和性に優れており、空気等を巻き込むまずに、しっとり濡れるように貼付できるという特徴がある。
［第４の実施形態］
第４の実施形態は、基材を含まず、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
第４の実施形態は、基材を含まず、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
（２）粘着剤組成物を、剥離シートの表面に積層し、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
（３）粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
すなわち、このように製造することにより、基材を含まない場合であっても、所定の粘着シートを効率的に製造することができる。
なお、工程（２）において、粘着剤組成物を、剥離シートの表面に塗布して塗布層を形成する工程以外は、第３の実施形態である基材を含む粘着シートの製造方法と同じであるため、具体的な記載は省略する。
なお、工程（２）において、粘着剤組成物を、剥離シートの表面に塗布して塗布層を形成する工程以外は、第３の実施形態である基材を含む粘着シートの製造方法と同じであるため、具体的な記載は省略する。
以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、特に理由なく、本発明の範囲はこれらの実施例等によって限定されるものではない。
［実施例１］
１．粘着剤組成物の作成
（１）シリル化剤の作成
撹拌装置付きの反応容器内に、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２０６重量部と、アクリル酸メチル１７２重量部と、を仕込み、窒素雰囲気下、攪拌しながら、８０℃、１０時間の条件で加熱反応させて、シリル化剤を得た。
１．粘着剤組成物の作成
（１）シリル化剤の作成
撹拌装置付きの反応容器内に、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２０６重量部と、アクリル酸メチル１７２重量部と、を仕込み、窒素雰囲気下、攪拌しながら、８０℃、１０時間の条件で加熱反応させて、シリル化剤を得た。
（２）ウレタンプレポリマーの作成
撹拌装置付きの反応容器内に、ポリオキシプロピレンジオール（旭硝子（株）製、ＰＭＬ Ｓ４０１５、重量平均分子量１５，０００）１０００重量部と、イソホロンジイソシアネート２４．６重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．７）と、ジブチルスズジラウレート０．０５重量部と、を仕込み、窒素雰囲気下、攪拌しながら、８５℃、７時間の条件で加熱反応させて、ウレタンプレポリマー（ジイソシアネート化合物）を得た。
撹拌装置付きの反応容器内に、ポリオキシプロピレンジオール（旭硝子（株）製、ＰＭＬ Ｓ４０１５、重量平均分子量１５，０００）１０００重量部と、イソホロンジイソシアネート２４．６重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．７）と、ジブチルスズジラウレート０．０５重量部と、を仕込み、窒素雰囲気下、攪拌しながら、８５℃、７時間の条件で加熱反応させて、ウレタンプレポリマー（ジイソシアネート化合物）を得た。
（３）末端シリル基ポリマーの作成
撹拌装置付きの反応容器内に、得られたウレタンプレポリマー１０００重量部と、得られたシリル化剤４２．１重量部と、を収容し、窒素雰囲気下、攪拌しながら、８０℃、１時間の条件で加熱処理して、末端シリル基ポリマーを得た。
このとき、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を用いて、イソシアネート基の吸収（２２６５ｃｍ-1）の消失具合を観察し、それにより反応の進行を確認した。
なお、得られた末端シリル基ポリマーは、主鎖であるポリオキシプロピレンの両末端に、下記式（９）で表わされる末端部分を有する、重量平均分子量が４０，０００の両末端シリル基ポリマーであった。
また、シリル化剤の原材料をＮ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランとしたことにより、得られた末端シリル基ポリマーには、２官能の末端シリル基が導入された。
撹拌装置付きの反応容器内に、得られたウレタンプレポリマー１０００重量部と、得られたシリル化剤４２．１重量部と、を収容し、窒素雰囲気下、攪拌しながら、８０℃、１時間の条件で加熱処理して、末端シリル基ポリマーを得た。
このとき、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を用いて、イソシアネート基の吸収（２２６５ｃｍ-1）の消失具合を観察し、それにより反応の進行を確認した。
なお、得られた末端シリル基ポリマーは、主鎖であるポリオキシプロピレンの両末端に、下記式（９）で表わされる末端部分を有する、重量平均分子量が４０，０００の両末端シリル基ポリマーであった。
また、シリル化剤の原材料をＮ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランとしたことにより、得られた末端シリル基ポリマーには、２官能の末端シリル基が導入された。
（４）粘着剤組成物の作成
次いで、撹拌容器内に、固形分換算で、末端シリル基ポリマー１００重量部と、アクリル酸エステル共重合体ＵＣ−３５１０（東亞合成社製、カルボキシル基含有、分子量２０００、表１中、（ｂ１）と称する）５重量部と、粘着付与樹脂としての完全水添テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＮＨ、以下、単に「ＮＨ」と称する。）１００重量部と、を収容し、所定量の酢酸エチルの存在下、均一になるまで撹拌して、溶液状態の粘着剤組成物を得た。
次いで、撹拌容器内に、固形分換算で、末端シリル基ポリマー１００重量部と、アクリル酸エステル共重合体ＵＣ−３５１０（東亞合成社製、カルボキシル基含有、分子量２０００、表１中、（ｂ１）と称する）５重量部と、粘着付与樹脂としての完全水添テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＮＨ、以下、単に「ＮＨ」と称する。）１００重量部と、を収容し、所定量の酢酸エチルの存在下、均一になるまで撹拌して、溶液状態の粘着剤組成物を得た。
２．粘着シートの作成
次いで、得られた溶液状態の粘着剤組成物を、基材としての厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＰＥＴ５０）の片面に対し、ナイフコーター法にて塗布した後、１００℃、１分間の条件で加熱処理し、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
その後、粘着剤層と、剥離シート（リンテック社製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０、片面がシリコーン系剥離剤により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート、厚み３８μｍ）の剥離処理面と、を貼り合せて粘着シートを形成した。
次いで、得られた溶液状態の粘着剤組成物を、基材としての厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＰＥＴ５０）の片面に対し、ナイフコーター法にて塗布した後、１００℃、１分間の条件で加熱処理し、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。
その後、粘着剤層と、剥離シート（リンテック社製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０、片面がシリコーン系剥離剤により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート、厚み３８μｍ）の剥離処理面と、を貼り合せて粘着シートを形成した。
３．粘着シートのシーズニング
次いで、硬化前の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、基材（ポリエステルフィルム）とからなる粘着シートを、２３℃、５０％ＲＨの環境下に、１４日間放置（シーズニング）し、粘着剤組成物を十分に硬化させ、実施例１の粘着シートとし、各種評価に供した。
次いで、硬化前の粘着剤組成物からなる粘着剤層と、基材（ポリエステルフィルム）とからなる粘着シートを、２３℃、５０％ＲＨの環境下に、１４日間放置（シーズニング）し、粘着剤組成物を十分に硬化させ、実施例１の粘着シートとし、各種評価に供した。
４．評価
（１）粘着力
ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０００に準拠して、粘着シートにおける粘着力を測定した。すなわち、得られた粘着シートから、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を切り出し、剥離シートを除去して、２ｋｇｆのゴムローラを用いて、ＳＵＳ３０４板（＃３６０ヤスリ処理）に対して貼合した後、２３℃、５０％ＲＨの標準環境下に、２４時間放置した。
次いで、引っ張り試験機（オリエンテック（株）製、テンシロン）を用いて、試験片を、ＳＵＳ３０４板（＃３６０ヤスリ処理）から、引張速度３００ｍｍ／分、角度１８０°にて剥離し、このとき測定された剥離荷重を粘着剤組成物の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。得られた結果を表１に示す。
（１）粘着力
ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０００に準拠して、粘着シートにおける粘着力を測定した。すなわち、得られた粘着シートから、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を切り出し、剥離シートを除去して、２ｋｇｆのゴムローラを用いて、ＳＵＳ３０４板（＃３６０ヤスリ処理）に対して貼合した後、２３℃、５０％ＲＨの標準環境下に、２４時間放置した。
次いで、引っ張り試験機（オリエンテック（株）製、テンシロン）を用いて、試験片を、ＳＵＳ３０４板（＃３６０ヤスリ処理）から、引張速度３００ｍｍ／分、角度１８０°にて剥離し、このとき測定された剥離荷重を粘着剤組成物の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。得られた結果を表１に示す。
（２）抜き加工性
得られた粘着シートをハサミで切断し、粘着シートの断面を、デジタル顕微鏡（キーエンス社製、ＶＨＸ−２０００）を用いて、基材１０側から観察し、以下の基準により評価した。得られた結果を表１に示すとともに、得られた画像を図５（ａ）に示す。
なお、
◎：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層成分の付着が見られず、基材の粘着剤層の境界が明確で、基材部分への粘着剤層の浸み出しが見られない。
○：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着がわずかに確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや、基材部分への粘着剤層の浸み出しが、わずかに確認された。
△：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着が確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや基材部分への粘着剤層の浸み出しが、多く確認された。
×：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着が確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや基材部分への粘着剤層の浸み出しが、非常に多く確認された。
得られた粘着シートをハサミで切断し、粘着シートの断面を、デジタル顕微鏡（キーエンス社製、ＶＨＸ−２０００）を用いて、基材１０側から観察し、以下の基準により評価した。得られた結果を表１に示すとともに、得られた画像を図５（ａ）に示す。
なお、
◎：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層成分の付着が見られず、基材の粘着剤層の境界が明確で、基材部分への粘着剤層の浸み出しが見られない。
○：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着がわずかに確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや、基材部分への粘着剤層の浸み出しが、わずかに確認された。
△：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着が確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや基材部分への粘着剤層の浸み出しが、多く確認された。
×：粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着が確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや基材部分への粘着剤層の浸み出しが、非常に多く確認された。
（３）ゲル分率
得られた粘着シートにおける粘着剤組成物（シーズニング工程を経た硬化後の粘着剤組成物）のゲル分率を測定した。
すなわち、得られた粘着剤組成物を、剥離シート（リンテック社製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０、片面がシリコーン系剥離剤により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート、厚み３８μｍ）の剥離処理面に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、塗布し、１００℃で１分間加熱し、粘着剤層を形成した。その粘着剤層と、別の剥離シート（リンテック社製、ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０、片面がシリコーン系剥離剤により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート、厚み３８μｍ）の剥離処理面とを貼り合わせて、粘着シートを作成した。かかる粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１週間放置した後、その粘着シートから、約０．１ｇの粘着剤を取り出して、テトロンメッシュ（＃４００）に包み、酢酸エチルに１２０時間浸漬させた後、１００℃、３０分間乾燥し、浸漬前後の重量を測定し、それらの重量を下記式（Ａ）に代入して、ゲル分率を算出した。得られた結果を表１に示す。
得られた粘着シートにおける粘着剤組成物（シーズニング工程を経た硬化後の粘着剤組成物）のゲル分率を測定した。
すなわち、得られた粘着剤組成物を、剥離シート（リンテック社製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０、片面がシリコーン系剥離剤により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート、厚み３８μｍ）の剥離処理面に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、塗布し、１００℃で１分間加熱し、粘着剤層を形成した。その粘着剤層と、別の剥離シート（リンテック社製、ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０、片面がシリコーン系剥離剤により剥離処理されたポリエチレンテレフタレート、厚み３８μｍ）の剥離処理面とを貼り合わせて、粘着シートを作成した。かかる粘着シートを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１週間放置した後、その粘着シートから、約０．１ｇの粘着剤を取り出して、テトロンメッシュ（＃４００）に包み、酢酸エチルに１２０時間浸漬させた後、１００℃、３０分間乾燥し、浸漬前後の重量を測定し、それらの重量を下記式（Ａ）に代入して、ゲル分率を算出した。得られた結果を表１に示す。
［実施例２〜実施例５］
実施例２〜実施例５では、表１に記載の通りに粘着剤組成物を準備し、実施例１と同様に粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
また、実施例２の粘着シートをハサミで切断後の画像を図５（ｂ）に示す。
実施例２〜実施例５では、表１に記載の通りに粘着剤組成物を準備し、実施例１と同様に粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
また、実施例２の粘着シートをハサミで切断後の画像を図５（ｂ）に示す。
［実施例６〜実施例１３、比較例１〜６］
実施例６〜実施例１３、比較例１〜６では、表１に記載の通りに粘着剤組成物を準備し、実施例１と同様に粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、（メタ）アクリル酸共重合体として、以下に記載したものを用いた。
実施例６〜実施例１３、比較例１〜６では、表１に記載の通りに粘着剤組成物を準備し、実施例１と同様に粘着シートを作成し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、（メタ）アクリル酸共重合体として、以下に記載したものを用いた。
（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体の種類；
（ｂ１）ＵＣ−３５１０、東亞合成社製、カルボキシル基含有、重量平均分子量２０００
（ｂ２）ＵＧ−４０１０、東亞合成社製、エポキシ基含有、重量平均分子量２９００
（ｂ３）ＵＨ−２０４１、東亞合成社製、ヒドロキシ含有基、重量平均分子量２５００
（ｂ４）ＢＡ／ＡＡｃ＝９５／５、カルボキシル基含有、重量平均分子量１８０万
（ｂ５）ＢＡ／ＭＡ／ＧＭＡ＝７０／１０／２０、エポキシ基含有、重量平均分子量４０万
（ｂ６）ＵＰ−１０２０、東亞合成社製、無官能、重量平均分子量２０００
（ｂ７）ＵＰ−１０８０、東亞合成社製、無官能、重量平均分子量６０００
（ｂ８）ＢＡ＝１００、無官能、重量平均分子量３３万
（ｂ１）ＵＣ−３５１０、東亞合成社製、カルボキシル基含有、重量平均分子量２０００
（ｂ２）ＵＧ−４０１０、東亞合成社製、エポキシ基含有、重量平均分子量２９００
（ｂ３）ＵＨ−２０４１、東亞合成社製、ヒドロキシ含有基、重量平均分子量２５００
（ｂ４）ＢＡ／ＡＡｃ＝９５／５、カルボキシル基含有、重量平均分子量１８０万
（ｂ５）ＢＡ／ＭＡ／ＧＭＡ＝７０／１０／２０、エポキシ基含有、重量平均分子量４０万
（ｂ６）ＵＰ−１０２０、東亞合成社製、無官能、重量平均分子量２０００
（ｂ７）ＵＰ−１０８０、東亞合成社製、無官能、重量平均分子量６０００
（ｂ８）ＢＡ＝１００、無官能、重量平均分子量３３万
また、実施例１０〜実施例１２で使用したアクリル酸エステル共重合体（カルボキシル基含有、分子量１８０万、表１中、（ｂ４）と称する）は、以下のように合成した。
すなわち、撹拌装置付きの反応容器内を窒素パージした後、モノマー成分として、９５重量部のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）と、５重量部のアクリル酸（ＡＡｃ）と、溶媒としての酢酸エチルと、０．１重量部の重合開始剤アズビスイソブチロニトリルと、をそれぞれ収容した。
次いで、加温、撹拌しながら、溶液重合を行い、重量平均分子量（ＧＰＣ測定）が１８０万のアクリル酸エステル共重合体（ｂ４）を得た。
また、得られたアクリル酸エステル共重合体は、溶剤としての酢酸エチルに溶解しており、その固形分濃度は、１６重量％であった。
すなわち、撹拌装置付きの反応容器内を窒素パージした後、モノマー成分として、９５重量部のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）と、５重量部のアクリル酸（ＡＡｃ）と、溶媒としての酢酸エチルと、０．１重量部の重合開始剤アズビスイソブチロニトリルと、をそれぞれ収容した。
次いで、加温、撹拌しながら、溶液重合を行い、重量平均分子量（ＧＰＣ測定）が１８０万のアクリル酸エステル共重合体（ｂ４）を得た。
また、得られたアクリル酸エステル共重合体は、溶剤としての酢酸エチルに溶解しており、その固形分濃度は、１６重量％であった。
また、比較例２〜６で用いた、無官能（メタ）アクリル酸エステル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の分子内に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アルコキシシリル基、長鎖アルキル基、アミド基、イミド基等の官能基を実質的に有さないことを意味する。
また、比較例５の粘着シートをハサミで切断後の画像を図５（ｃ）に示す。
また、比較例５の粘着シートをハサミで切断後の画像を図５（ｃ）に示す。
カルボキシル基、エポキシ基、またはヒドロキシ基を含有した（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いた実施例１〜１３においては、打ち抜き加工性評価において、切断後、ハサミに、粘着剤層の付着が見られず、基材と粘着剤層の境界が明確で、基材部分への粘着剤層の浸み出し３２が図５（ａ）に示すように全く見られなかったか、見られたとしても図５（ｂ）に示すようにわずかであった。
一方、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体を配合しなかった比較例１は、比較的良好な粘着力は得られたものの、打ち抜き加工性評価において、粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着が確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや基材部分への粘着剤層の浸み出しが、非常に多く確認された。
また、所定の官能基を有さない無官能の（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いた比較例２〜５は、例えば、図５（ｃ）に示すように、粘着剤層の浸み出し３４が非常に多く確認され、いずれも、打ち抜き加工性に劣っていた。
一方、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体を配合しなかった比較例１は、比較的良好な粘着力は得られたものの、打ち抜き加工性評価において、粘着シートの切断に用いたハサミに、粘着剤層の成分の付着が確認され、さらに、粘着剤層の剥がれや基材部分への粘着剤層の浸み出しが、非常に多く確認された。
また、所定の官能基を有さない無官能の（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いた比較例２〜５は、例えば、図５（ｃ）に示すように、粘着剤層の浸み出し３４が非常に多く確認され、いずれも、打ち抜き加工性に劣っていた。
以上、詳述したように、本発明の粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートによれば、末端シリル基ポリマーに対し、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも一つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体、および粘着付与樹脂を配合することにより、良好な粘着力を維持したまま、優れた打ち抜き加工性等が得られるようになった。
したがって、本発明の粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートは、家電製品、自動車、ＯＡ機器などの各種用途に使用されることが期待される。
より具体的には、携帯電話やパソコンなどの電子機器内部の樹脂板同士の貼合わせや、光記録媒体、光磁気記録媒体、液晶ディスプレイ、タッチパネル用部材の貼合わせ等に利用されることが期待される。
したがって、本発明の粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートは、家電製品、自動車、ＯＡ機器などの各種用途に使用されることが期待される。
より具体的には、携帯電話やパソコンなどの電子機器内部の樹脂板同士の貼合わせや、光記録媒体、光磁気記録媒体、液晶ディスプレイ、タッチパネル用部材の貼合わせ等に利用されることが期待される。
１０：基材、１２，１２ａ，１２ｂ：粘着剤層、１４、１４ａ、１４ｂ：剥離シート、１８：他の粘着剤層、３２，３４：粘着剤層の浸み出し、５０：粘着シート（片面粘着シート）、５２：粘着シート（両面粘着シート）、５４：粘着シート（異種粘着剤層付き両面粘着シート）、５６：基材なし両面粘着シート
Claims (12)
- 少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、
前記（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、
かつ、前記（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含むことを特徴とする粘着剤組成物。
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。） - 前記（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が８００〜３，０００，０００の範囲内の値であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 前記（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、前記（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が０．１〜１５０重量部の範囲内の値であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
- 前記（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、前記（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂の配合量が５０〜１４０重量部の範囲内の値であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 前記（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量が１５，０００〜２００，０００の範囲内の値であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 前記（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂が、テルペンフェノール系樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 前記粘着剤組成物のゲル分率が、２０〜７０％の範囲内の値であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
- 基材の少なくとも片面に、前記粘着剤層を有することを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。
- ２枚の剥離シートにより前記粘着剤層が挟持された構造を有することを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。
- 基材の両面または片面に、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、前記（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、前記（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
（２）前記粘着剤組成物を、前記基材の両面または片面に積層し、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程
（３）前記粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程 - 基材を含まず、粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法。
（１）少なくとも（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーと、（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（Ｃ）成分としての粘着付与樹脂と、を含む粘着剤組成物であって、前記（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーが、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、前記（Ｂ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、カルボキシル基、エポキシ基、及びヒドロキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む粘着剤組成物を準備する工程
（一般式（１）中、Ｘ1およびＸ2は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
（２）前記粘着剤組成物を、剥離シートの表面に積層し、非硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートを形成する工程
（３）前記粘着剤組成物を加熱して、硬化粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
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